专利名称：一种含苯甲酰基h酸的水溶性染料组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种水溶性染料，具体涉及一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法。
背景技术：
目前，在喷墨打印墨水中，应用最为广泛的洋红色染料主要是活性红180 (Reactive Red 180)、活性红195 (Reactive Red 195)等。此类染料的色光纯正,非常适合用于洋红色墨水的复配。然而，这类活性染料的水解一直是困扰其长期存储稳定性的一个难题。活性红180和活性红195属于乙烯砜基型活性染料，在长期存储过程中随着乙烯砜基的水解pH值会不 断地降低，随之引起含有该类水溶性染料的喷墨墨水的pH值也不断地下降，造成墨水的不稳定以及对喷墨打印喷头表面的腐蚀和损坏。
发明内容
本发明的目的是提供一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，它通过对第一组分化合物或其成盐形式和第二组分化合物或其成盐形式进行混合以及混合比例的调整，得到色光纯正的水溶性染料，且结构中除去了易水解的基团，避免了现有的此类染料在水中的水解和PH值的降低，具有优异的长期储存稳定性，延长打印机墨头的使用寿命，非常适合于喷墨打印的应用；并且通过第一组分与第二组分混拼比例的调整，最终打印色光与活性红180，活性红195 —致。为了解决背景技术所存在的问题，本发明是采用以下技术方案它包含第一组分和第二组分，第一组分和第二组分的质量百分比为99 1-1 99，且第一组分为化合物或者其成盐形式，第二组分为化合物或者其成盐形式。本发明的制备方法为一、苯甲酰基H酸的制备i.将H酸溶解于水中，用氢氧化钠或碳酸钠调整成pH值中性，ii.慢慢加入苯甲酰氯，在中性至弱碱性条件下作酰化反应，iii.进行皂化反应，除去酯化反应产生的副产物，iv.酸析，过滤分离N-酰化产物，得到苯甲酰基H酸；二、重氮化反应将2-萘胺-I，5- 二磺酸溶解于水中，加入HCl充分搅拌均匀，冷却至O 5°C，慢慢滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后，在5 10°C保温I 2小时，加入氨基磺酸去除多余的亚硝酸钠，得到2-萘胺-I，5-二磺酸重氮盐溶液；将2-氨基-I-萘磺酸进行上述同样处理，得到2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液；三、偶合反应将2-萘胺-I，5- 二磺酸重氮盐溶液慢慢滴加入苯甲酰基H酸溶液，并用8 % NaOH溶液控制pH值在8-9之间，偶合温度控制在常温，滴加结束后继续反应1-2小时，过滤，脱盐，得到第一组分的化合物；将2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液进行上述同样处理，得到第二组分的化合物；四、混合将第一组分的化合物与第二组分的化合物按照质量百分比为99 I I : 99进行混合，得到含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物。本发明具有以下有益效果它通过对第一组分化合物或其成盐形式和第二组分化合物或其成盐形式进行混合以及混合比例的调整，得到色光纯正的水溶性染料，且结构中除去了易水解的基团，避免了现有的此类染料在水中的水解和PH值的降低，具有优异的长期储存稳定性，延长打印机墨头的使用寿命，非常适合于·喷墨打印的应用；并且通过第一组分与第二组分混拼比例的调整，最终打印色光与活性红180，活性红195 —致。
图I为本发明中第一组分的结构式示意图，图2为本发明中第二组分的结构式示意图。
具体实施例方式具体实施方式
一参看图1-2，本具体实施方式
采用以下技术方案它包含第一组分和第二组分，第一组分和第二组分的质量百分比为99 1-1 99，且第一组分为化合物或者其成盐形式，第二组分为化合物或者其成盐形式。本具体实施方式
的制备方法为一、苯甲酰基H酸的制备i.将H酸溶解于水中，用氢氧化钠或碳酸钠调整成pH值中性，ii.慢慢加入苯甲酰氯，在中性至弱碱性条件下作酰化反应，iii.进行皂化反应，除去酯化反应产生的副产物，iv.酸析，过滤分离N-酰化产物，得到苯甲酰基H酸；二、重氮化反应 将2-萘胺-I，5- 二磺酸溶解于水中，加入HCl充分搅拌均匀，冷却至O 5°C，慢慢滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后，在5 10°C保温I 2小时，加入氨基磺酸去除多余的亚硝酸钠，得到2-萘胺-1，5- 二磺酸重氮盐溶液；将2-氨基-I-萘磺酸进行上述同样处理，得到2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液；三、偶合反应将2-萘胺-I，5- 二磺酸重氮盐溶液慢慢滴加入苯甲酰基H酸溶液，并用8 % NaOH溶液控制PH值在8-9之间，偶合温度控制在常温，滴加结束后继续反应1-2小时，过滤，脱盐，得到第一组分的化合物；将2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液进行上述同样处理，得到第二组分的化合物；四、混合将第一组分的化合物与第二组分的化合物按照质量百分比为99 I I : 99进行混合，得到含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物。
所述的第一组分和第二组分的质量百分比最好为70 30-30 70，优选的比例为60 40-40 60。所述的第一组分与第二组分的化合物的成盐形式为碱金属盐、铵盐或者烷基胺盐，其中碱金属包括钠、锂或钾，烷基胺包括四乙基胺或三烷基醇胺。本具体实施方式
在应用时将所述的水溶性染料组合物溶解在水中，得到水溶性染料组合物的水溶液，该水溶液可应用于喷墨打印的打印墨水配方中。 所述的水溶性染料组合物在水溶液中的质量浓度为10 % 15 %。该应用还包括将水溶性染料组合物的水溶液与有机溶剂混合，有机溶剂的质量浓度为25 % 50%，得到应用于喷墨打印的打印墨水。所述的有机溶剂选自甘油、二甘醇、二乙二醇单丁醚、I，3-二甲基-2-咪唑啉酮、
所述的水溶性染料组合物既可以以固体形式存在，如干粉或者颗粒，也可以以液体形式保存，如高浓度的色浆或是水溶性溶液。本具体实施方式
通过对第一组分和第二组分混合比例的调整，色光上接近于活性红180、活性红195，同时解决了此类活性染料带来的长期储存稳定性问题，非常适合于喷墨打印的应用。此外，其他洋红色喷墨染料，如直接红141、酸性红52、直接红75等也可以通过与第一组分或第二组分的混拼来调整墨水的色光。具有第一组分和第二组分的结构式的染料能更好地以盐的形式存在，阳离子通常选择钠离子、锂离子、铵离子、四乙基胺盐或三烷基醇胺盐。本具体实施方式
通过对第一组分化合物或其成盐形式和第二组分化合物或其成盐形式进行混合以及混合比例的调整，得到色光纯正的水溶性染料，且结构中除去了易水解的基团，避免了现有的此类染料在水中的水解和PH值的降低，具有优异的长期储存稳定性，延长打印机墨头的使用寿命，非常适合于喷墨打印的应用。
具体实施方式
二 本具体实施方式
与具体实施方式
一的不同之处在于所述的制备方法中的第四步替换为分别将第一组分化合物与第二组分化合物进行成盐反应，得到第一组分的成盐形式和第二组分的成盐形式，将第一组分的成盐形式和第二组分的成盐形式，按照质量百分比为99 : I I : 99进行混合，得到含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物；其它组成和制备方法与具体实施方式
一相同。实施例I :(I)苯甲酰基H酸的制备 在三口烧瓶中投入水100g、H酸80g (85 %，O. 2mol)、40 %氢氧化钠溶液25ml，搅拌均匀后，慢慢升温至45°C，在此温度下，加入10%的碳酸钠溶液230g，然后冷却至20°C左右，在3个小时内滴加苯甲酰氯31. 2g，滴加结束后加入40%氢氧化钠溶液20ml，在40分钟内滴加5. 6g苯甲酰氯，滴加结束后反应2个小时。用20ml 40%的氢氧化钠溶液调整pH9. 5-11. 5，加温到80°C反应2个小时水解去掉O-酰化产物。冷却至30°C，用35g 96%硫酸调整pH至4. O左右，并搅拌过夜，有沉淀析出，过滤，滤饼烘干，得到苯甲酰基H酸干粉104. 5g，含量 66. 08%，收率82%0(2)第一组分化合物的制备将39克磺化吐氏酸(2-萘胺-I. 5-二磺酸，78. 34%，O. Imol)分散在200克水中，分散均匀后加入26克盐酸，搅拌半小时后慢慢加入30 %亚硝酸钠溶液23克，进行重氮化反应。反应时控制温度在5-10°C之间，并保温I小时。反应结束后加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠。取上述制备的苯甲酰基H酸65克，溶解在水中。将分散好的重氮盐慢慢加入苯甲酰基H酸溶液中，并控制其pH8-9之间。加完后，继续搅拌I小时。反应结束后，用RO反渗透膜脱盐，除去合成反应过程中产生的无机盐。然后喷雾干燥，最终得到第一组分化合物钠盐干粉80g，收率97%。
权利要求
1.一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，其特征在于它包含第一组分和第二组分，第一组分和第二组分的质量百分比为99 1-1 99，且第一组分为化合物或者其成盐形式，第二组分为化合物或者其成盐形式。
2.根据权利要求I所述的一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，其特征在于所述的水溶性染料组合物的制备方法为 (一)、苯甲酰基H酸的制备 (i).将H酸溶解于水中，用氢氧化钠调整成pH值中性， ( ).慢慢加入苯甲酰氯，在中性至弱碱性条件下作酰化反应， (iii).进行皂化反应，除去酯化反应产生的副产物， (iv).酸析，过滤分离N-酰化产物，得到苯甲酰基H酸； (二)、重氮化反应 将2-萘胺-I，5- 二磺酸溶解于水中，加入HCl充分搅拌均匀，冷却至O 5°C，慢慢滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后，在5 10°C保温I 2小时，加入氨基磺酸去除多余的亚硝酸钠，得到2-萘胺-1，5- 二磺酸重氮盐溶液； 将2-氨基-I-萘磺酸进行上述同样处理，得到2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液； (三)、偶合反应 将2-萘胺-I，5- 二磺酸重氮盐溶液慢慢滴加入苯甲酰基H酸溶液，并用8 % NaOH溶液控制PH值在8-9之间，偶合温度控制在常温，滴加结束后继续反应1-2小时，过滤，脱盐，得到第一组分的化合物；将2-氨基-I-萘磺酸重氮盐溶液进行上述同样处理，得到第二组分的化合物； (四)、混合 将第一组分的化合物与第二组分的化合物按照质量百分比为99 : I I : 99进行混合，得到含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物。
3.根据权利要求I所述的一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，其特征在于所述的制备方法中第四步替换为分别将第一组分化合物与第二组分化合物进行成盐反应，得到第一组分的成盐形式和第二组分的成盐形式，将第一组分的成盐形式和第二组分的成盐形式，按照质量百分比为99 I I : 99进行混合，得到含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物。
4.根据权利要求I所述的一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，其特征在于所述的第一组分替换为其成盐形式。
5.根据权利要求I所述的一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，其特征在于所述的第二组分替换为其成盐形式。
全文摘要
一种含苯甲酰基H酸的水溶性染料组合物及其制备方法，它涉及一种水溶性染料，包含第一组分和第二组分，第一组分和第二组分的质量百分比为99∶1-1∶99，且第一组分为化合物或者其成盐形式，第二组分为化合物或者其成盐形式。它结构中除去了易水解的基团，避免了现有的此类染料在水中的水解和pH值降低的问题，并通过第一组分和第二组分混合比例的调整，能够符合喷墨打印所需的色光要求，具有优异的长期储存稳定性，延长打印机墨头的使用寿命，非常适合于喷墨打印的应用。
文档编号C09B67/36GK102675915SQ20121009758
公开日2012年9月19日 申请日期2012年4月5日 优先权日2012年4月5日
发明者李剑锋, 李超, 鲜于公铉 申请人:上海贝通化工科技有限公司