专利名称：手性溴化顺式-溴·氨·二(乙二胺)合钴的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种高对映纯度的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二)合钴的合成方法。
背景技术：
绝对不对称合成是一种自发对称性破缺现象(章慧，王宪营，陈雷奇，方雪明，高 景星，徐志固.物理化学学报，2006，22 (5) :609-616)，它是指在非手性环境下，将非手性原 料转换成手性产物的过程。但这种自发对称性破缺的结果难以预测，因为体系中随机产生 的微小对映体过量(ee值)，有可能通过某种机理实现非线性的放大(Koncbpudi，D. K.； Asakura, K. Acc. Chem. Res.，2001，34 (12) :946_954)，最终形成单一手性构型的产物。1990 年，Asakura等(K. Asakura,K. Kobayashi,Y. Mizusawa,et al. Physica. D. ,1995,84,72-74) 偶然发现了 ciS-[C0Br (NH3) (en) JBr2的制备过程中存在着奇妙的手性对称性破缺现象。近 6年来，通过厦门大学化学系硕士研究生三百多人次的重复实验，我们获得了有价值且有趣 的统计数据，而有些现象按一般常理几乎无法解释。针对Asakura等提出的所谓“不对称自 催化”机理，我们提出了配位化学中类似的Co (III)配合物体系手性对称性破缺成因中的新 机理通过Co (II)/Co (III)电子转移催化Δ-或A-Co(III)络合物的外消旋化反应，同时 结合手性晶体结晶诱导合成单一对映体的“催化_结晶诱导”机理(章慧，王宪营，陈雷奇， 方雪明，高景星，徐志固.物理化学学报，2006，22 (5) :609-616)。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种高对映纯度的手性溴化顺式-溴·氨 合钴的合成方法。本发明的具体合成路线如下
权利要求
手性溴化顺式 溴·氨·二(乙二胺)合钴的合成方法，其特征在于其具体合成路线如下其中，罗马数字II、III代表金属的化合价分别为+2、+3；en代表乙二胺；上标4+、2+分别代表带4个正电、2个正电；其具体合成步骤如下1)将化合物三核钴与NH4Br放入溶剂中，反应后得中间产物化合物([Co(H2O)(OH)(en)2]2+)；2)在中间产物化合物中加入Λ cis [CoBr(NH3)(en)2]Br2或Δ cis [CoBr(NH3)(en)2]Br2品种，加热搅拌，将冷却后析出的红紫色晶状固体过滤，洗涤，除去溴化铵和其他副产物，至无浑浊液体洗出，对粗产物进行重结晶，将饱和溶液静置析晶，得到与加入品种手性相同的化合物Λ cis [CoBr(NH3)(en)2]Br2或Δ cis [CoBr(NH3)(en)2]Br2。FDA0000026946140000011.tif
2.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤1)中，所述化合物三核钴与NH4Br按质量比为1 2. 7 32。
3.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤1)中，所述溶剂为水。
4.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤1)中，所述反应的时间为lmin。
5.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨·二(乙二胺)合钴的合成方法， 其特征在于在步骤2)中，所述在中间产物化合物加入A-cis-[C0Br(NH3)(甜^扣巧或 Δ-Cis-[CoBr (NH3) (en)2]Br2品种的量为中间产物化合物的0. 5%。
6.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤2)中，所述加热的温度为50°C，所述搅拌的时间为5min。
7.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤2)中，所述冷却，是在4°C中保持20h以上。
8.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤2)中，所述洗涤，是依次用乙醇和乙醚洗涤。
9.如权利要求1所述的手性溴化顺式-溴 氨 二(乙二胺)合钴的合成方法，其特 征在于在步骤2)中，所述对粗产物进行重结晶，是用百分浓度为5%的氢溴酸溶液对粗产 物进行重结晶。
全文摘要
手性溴化顺式-溴·氨·二(乙二胺)合钴的合成方法，涉及一种高对映纯度的手性溴化顺式-溴·氨·二(乙二)合钴的合成方法。将三核钴与NH4Br放入溶剂中，反应后得中间产物化合物，再加入Λ-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2或Δ-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2品种，加热搅拌，将冷却后析出的红紫色晶状固体过滤，洗涤，重结晶，将饱和溶液静置析晶，得到与加入品种手性相同的化合物。该办法操作简单、产率高、易于控制、安全性好，可以得到高对映纯度的手性化合物。该化合物性质稳定、易于保存，可用作圆二色光谱的液体和固体测试的标准样品使用。
文档编号C07F15/06GK101967166SQ201010290279
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月25日 优先权日2010年9月25日
发明者丁冬冬, 方雪明, 王宪营, 章慧, 陈雷奇 申请人:厦门大学