专利名称：有机分子中顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物顺反异构体的转位方法，特别是顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法。
背景技术：
含有一个或多个取代环己基的有机物，是一类极为有用的物质。当前液晶材料中所用到的液晶单体的分子，70%以上都含有一个甚至多个取代的环己基。在此类分子在制备过程中，往往有顺反同分异构体同时生成，其中反式产物才可用于液晶中，顺式产物为副产物，一般占到总收率的30%-60%，需要除去。在除去顺式产物的过程中，会同时损失较多的反式产物，导致此类液晶单体的生产成本大大提高。因此，把有机物分子中的取代环己基的顺式结构，转化为反式结构(即下文中所说的“转位”)，同时又保持分子中其他基团的稳定不变，是一项很重要也很有应用价值的技术。一般来说，当环己基的一侧含有苯环等共轭基团时，比较容易进行转位。在已有的环己基转位技术和专利中，一种方法是使用无水三氯化铝等路易斯酸为催化剂进行转位。但这种技术存在缺陷，在进行转位的同时，三氯化铝也会导致分子结构中的其他基团发生复杂的异构化副反应，使部分原料转化为种类繁多的、没有价值的杂质。当转位的分子中含有卤素(如氟)、氰基等这些取代基团时，三氯化铝造成的异构化副反应更多。为了除去这些杂质，在提纯产物的过程中要损失收率。专利CN00123925. 2公开了一种用钝化的路易斯酸为催化剂进行异构体转位的方法，原理是无水A1C13和醚类形成了络合物从而降低了路易斯酸催化剂的活性，在反应过程中，环己烷与苯环形成平面结构的中间体，消除顺反异构体，然后重排，生成稳定的反式异构体。但该方法存在以下不足1.该方法仅适用于烷基环己基苯衍生物的顺反异构体的转化方法。2.该方法中转位催化剂的用量太大，增加了生产成本3.该方法中钝化的催化剂仅为三氯化铝和醚类的络合物，对于不同的取代环己基衍生物来说，钝化催化剂的选择有限。4.转位反应的温度为_15°C 5°C，反应对温度的容忍性不强。鉴于此特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术的不足而提供一种将顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法，这种方法适用于所有的含取代环己基有机物的转位反应。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案一种将顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法，其中顺式取代环己基的结构式为
权利要求
1. 一种将顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法，其特征在于顺式取代环己基的结构式为
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的四氯铝酸盐为四氯铝酸锂、四氯铝酸钠、四氯铝酸钾或四氯铝酸铁，优选四氯铝酸锂。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述弱化添加剂为含硝基的有机物、碱金属卤化物或有机碱的盐类。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述含硝基的有机物为硝基苯、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基氯苯或二硝基苯，优选硝基苯；所述碱金属商化物为无水氯化锂、氯化钠、氯化钾或氟化锂、氟化钠、氟化钾，优选无水氯化锂；所述有机碱的盐类为三乙胺的盐酸盐、吡啶盐酸盐、吡啶或三乙胺的溴化氢盐，优选三乙胺的盐酸盐。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的用量为主原料的摩尔数的 10%，优选1% 5%。
6.根据权利要求1-4任意一项所述的方法，其特征在于，所述弱化添加剂的用量为催化剂的摩尔数的 200%。
7.根据权利要求1-4任意一项所述的方法，其特征在于，该方法中所用的转化溶剂为卤代烃、脂肪烃、芳香烃或其混合物。
8.根据权利要求1-4任意一项所述的方法，其特征在于，该方法中采用的反应温度为-20°C +50°C之间；优选5 15°C。
全文摘要
本发明涉及一种顺式取代环己基转化为反式取代环己基的方法，顺式取代环己基的结构式为其中，其中R、R’相同或不同，为H原子、碳原子数为1～10的脂肪烃基、或碳原子数为1～10的芳香烃基，X、X’相同或不同，为H元素、1～3个卤素、氰基、烷基、烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。异构体转化的催化剂为用弱化添加剂减弱了活性的弱化三氯化铝或者四氯铝酸盐，采用的反应温度为-20℃～+50℃之间。本发明的转位方法简单易行，在进行环己基转位的反应时可以有效地抑制环己基转位过程中其他异构化副反应的发生，异构副产物少，收率很高，具有广泛的应用前景。
文档编号C07C13/28GK102408284SQ20101028983
公开日2012年4月11日 申请日期2010年9月21日 优先权日2010年9月21日
发明者余俊安, 宋斌, 李卫红, 李宇 申请人:江苏广域化学有限公司