专利名称：N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法
技术领域：
本发明属于有机化工领域的制备，具体涉及一种N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成 方法。
背景技术：
N-硝基氨基甲酸叔丁酯是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药能领域作为 中间原料。N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法是已知的。例如《New approach to the synthesis of tert-alkylN-nitrocarbamates)) (Zh. Org. Khim, 1978，14 (8): 1605—1603)公 开了一种N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法。该方法采用叔丁醇、氰酸钠和三氟乙酸反应 得到氨基甲酸叔_烷基酯，进一步经硝酸铜_乙酸酐体系硝化得到N-硝基氨基甲酸叔-烷 基酯，收率为69. 9% 80. 5%。其反应式为
该方法所用原料不易得，为剧毒物质，且N-硝基氨基甲酸叔丁酯收率不高。
权利要求
一种N 硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于，按以下步骤进行1)将质量浓度20%的发烟硫酸加入质量浓度98%的发烟硝酸中配制成混酸，在温度为－5℃条件下分批加入尿素，搅拌40min～90min，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥后制得二硝基脲，其中尿素与质量浓度98%的发烟硝酸的摩尔比为1.02.5～4.0，质量浓度20%的发烟硫酸与质量浓度98%的发烟硝酸体积比为0.6～1.21.0；2)将二硝基脲加入50mL～100mL叔丁醇中，加热至60℃～80℃，搅拌10min～60min，冷却至20℃，静置6h～8h，反应液减压浓缩，所得固体在体积比为11的乙醚与正己烷混合溶剂中重结晶，干燥后得N 硝基氨基甲酸叔丁酯。
2.如权利要求1所述的合成方法，包括以下步骤。1)将13.6mL质量浓度20%的发烟硫酸加入17mL质量浓度98%的发烟硝酸中配制混酸， 在温度为一 5°C条件下分批加入6. Og尿素，搅拌55min，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥后制得二硝基脲；2)将二硝基脲加入SOmL的叔丁醇中，加热至70°C，搅拌40min，冷却至20°C，静置7h， 反应液减压浓缩，所得固体在体积比为1 :1的乙醚与正己烷混合溶剂中重结晶，干燥后得 N-硝基氨基甲酸叔丁酯。
全文摘要
本发明公开一种N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法，该方法按以下步骤进行1)将质量浓度20%的发烟硫酸加入质量浓度98%的发烟硝酸中配制成混酸，在温度为－5℃条件下分批加入尿素，搅拌40min～90min，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥后制得二硝基脲；2)将制得的二硝基脲加入50mL～100mL叔丁醇中，加热至60℃～80℃，搅拌10min～60min，冷却至20℃，静置6～8h，反应液减压浓缩，所得固体在体积比为11的乙醚与正己烷混合溶剂中重结晶，干燥后得N-硝基氨基甲酸叔丁酯。该方法使用的原料无毒、价廉易得，且收率高。
文档编号C07C271/08GK101993394SQ20101052103
公开日2011年3月30日 申请日期2010年10月27日 优先权日2010年10月27日
发明者余秦伟, 吕剑, 李亚妮, 杨建明, 薛云娜 申请人:西安近代化学研究所