硅氧烷双氯甲酸酯的制作方法

专利名称：：硅氧烷双氯甲酸酯的制作方法硅氧烷双氯甲酸酯发明背景本发明涉及一种制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的方法。更特别地，本发明方法涉及在流动反应器中制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的连续方法。硅氧烷双酚的双氯曱酸酯是用于制备含硅材料的潜在具有吸引力的化学中间体，该含硅材料包括含硅的共聚碳酸酯，其中将该含硅单体作为亲电子物质引入聚合物中。含硅的共聚碳酸酯如硅氧烷共聚碳酸酯以它们具有延展性、韧性、和阻燃性的独特组合而得到赏识。硅氧烷共聚碳酸酯可以通过硅氧烷双酚的双氯曱酸酯与适宜双酚的反应而制得。由此，感兴趣的是，开发出用于形成硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的新的且更有效的方法，克服已有方法的局限性，且实现操作的更便捷和经济可行性，同时以高产率提供高纯度的硅氧烷双酚的双氯曱酸酯。发明概述本发明提供了一种制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的连续方法，所述方法包括，将至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物、至少一种水可溶的金属盐、至少一种溶剂和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成包含有才几相和水相的流动的反应混合物，和在该流动的反应混合物中形成硅氧烷双酚的双氯曱酸酯，其中以使得光气与硅氧烷双酚羟基基团的比例范围为每mol硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mol光气的速率引入所述光气，其中以水溶液的形式引入所述金属氢氧化物，所述水溶液的金属氢氧化物浓度为至少约5wt%,以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5~约6的速率引入所述金属氢氧化物，和其中水相的特征在于金属盐的初始(即，进料)浓度为至少约1.5wt%。另一实施方式中，一种用于制备硅氧烷共聚碳酸酯的方法包括使至少一种二羟基芳族化合物、光气、至少一种金属氢氧化物、和至少一种硅氧烷双氯曱酸酯反应，由此形成硅氧烷共聚碳酸酯；所述硅氧烷双氯曱酸酯是通过一种制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的连续方法预先制得的，所述方法包括，将至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属卣化物盐、至少一种溶剂和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成具有有机相和水相的流动的反应混合物，和在该流动的反应混合物中形成硅氧烷双酚的双氯曱酸酯，其中，以使得光气与硅氧烷双酚羟基基团的初始比例范围为每mol硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mo1的光气的速率引入所述光气；其中，以水溶液的形式引入所述金属氢氧化物，所述水溶液的金属氢氧化物浓度为至少约5wt%，以使得金属氢氧化物与光气的初始摩尔比为约3.5~约6的速率引入所述金属氢氧化物；和其中水相的特征在于金属卣化物盐的初始浓度为至少约1.5wt%。另一方面，本发明涉及可以通过本发明的方法制得的、高纯度的、硅氧烷双酚的双氯曱酸酯。发明详述参照下面本发明的优选实施方式的详细描述和其中所包括的实施例，可以更容易地理解本发明。下面的说明书和随后的权利要求书中，将参照一些定义为具有下列含义的术语单数形式"一个(a)"、"一个(an)"和"该(the)"包括复数指示物，除非上下文清楚地另有指出。"任选的，，或"任选地"含义为，随后描述的事件或情形可以发生或者可以不发生，且该描述包括其中该事件发生的情形和其中该事件不发生的情形。与数量一起使用的修饰词"约"表示包括所述的数值，且具有上下文所示的含义(例如，包括与特定数量的测量相关的误差程度)。如本文中所使用的那样，术语"含硅氧烷的双氯曱酸酯"和术语"硅氧烷双氯曱酸酯"可交替地使用且泛指包括一个或多个硅氧烷单元的双氯曱酸酯。另一方面，本发明提供了一种制备硅氧烷共聚碳酸酯的方法。如本文中所使用的那样，术语"硅氧烷双酚的双氯曱酸酯"表示由含硅氧烷的双酚或它们的等当物制成的双氯曱酸酯。硅氧烷双酚的二钠盐为起到硅氧烷双酚的等当物的作用的物质实例。如本文中所使用的那样，术语"含硅氧烷的双酚"和"硅氧烷双酚"可互相替换且具有相同含义。硅氧烷双酚为结合有一个或多个硅氧烷重复单元的二羟基芳族化合物。典型地，用于制备硅氧烷双氯曱酸酯的硅氧烷双酚为异构体混合物，所述异构体混合物产生于双氢化硅烷化反应，该反应典型地为制备硅氧烷双酚中的合成步骤。典型地，这些异构体混合物包括单一的主要异构体。然而，本领域技术人员将了解到为实施例和对比实施例中使用的丁子香酚硅氧烷双酚给出的式II被理想化，其中它仅表示存在于异构体混合物中的主要异构体。类似地，式III-VIII各自表示理想化结构，意味着包括其中所述结构仅表示存在于硅氧烷双酚或硅氧烷双氯曱酸酯的异构体混合物中的主要异构体的情形。但是，上所说明不应解释为将本发明限定为使用硅氧烷双酚的异构体混合物。使用基本上是单一异构体的硅氧烷双酚完全落在本发明范围内。如本文中所使用的那样，术语"d-50丁子香酚硅氧烷双酚"表示具有式II的理想化结构(其中整数"m"的平均值为50)的丁子香酚硅氧烷双酚。术语"d-50丁子香酚硅氧烷双酚"缩写为EuSiD50。为了方便起见，本发明实施例和对比实施例中使用的丁子香盼硅氧烷双酚异构体混合物均被表示为单一结构，即存在于所述混合物中的主要异构体的结构，其中整数"m"的平均值为49.3。"BPA"在本文中定义为双酚A且也称为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷；4,4，-异丙叉二苯酚(4,4，-isopropylidenediphenol)和p,p-BPA。本发明涉及一种制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的连续方法。连续的含义是，将反应物引入适当的反应器系统，并同时将产物从该系统中取出。本发明中，将至少一种硅氧烷双酚、光气、至少一种金属氢氧化物和至少一种水可溶的金属盐引入流动反应器中并接触，由此形成包括有机相和水相的流动的反应混合物。各种实施方式中，本发明采用光气(COCl2)将硅氧烷双酚羟基转化为相应的氯曱酸酯基团。但是，应当指出的是，一些情形下可以采用其它光气等当物。光气等当物包括三光气、溴氯光气(BrCOCl)等。已发现光气的用量大大影响产物产率。一种实施方式中，光气的用量等于每mol硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mo1。另一实施方式中，光气的用量等于每mol硅氧烷双酚幾基约3.5~约5.5mol。一种特别实施方式中，光气的用量等于每mol硅氧烷双酚羟基约3.5~约5mo1。一种实施方式中，反应中使用的金属氢氧化物包括碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，或其组合。将金属氢氧化物以水溶液形式引入流动反应器。一种实施方式中，金属氢氧化物的用量为每mol所用光气约3.5mol~约6mol。另一实施方式中，金属氬氧化物的用量为每mol所用光气约4mo1约6mo1。一种特别实施方式中，金属氢氧化物的用量为每mol所用光气约4mol~约5mo1。一种实施方式中，所用水溶液的金属氢氧化物浓度为约5~约25wt%。另一实施方式中，所用金水溶液的属氢氧化物浓度为约17~约25wt%。一种特别实施方式中，所用水溶液的金属氢氧化物浓度为至少约5wt%。当然，可以使用更高浓度的金属氢氧化物溶液，只要给它们补充水使得水溶液中金属氢氧化物的净浓度为约25wt。/。或更低。适宜的金属氢氧化物可以选自于但并非限定于，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙和氢氧化镁。一种实施方式中，该金属氢氧化物包括氢氧化钠。一种实施方式中，反应中使用的水可溶的金属盐包括碱金属卣化物盐或碱土金属卣化物盐或前述金属卣化物盐的组合。适宜的金属卣化物盐可以选自于但并非限定于，氯化钠、氯化钾、氯化钙、和氯化镁。一种实施方式中，该金属卣化物盐包括氯化钠。各种实施方式中，可以将该金属卤化物盐以固体形式、以水溶液形式或者以盐水的形式引入流动反应器。盐水可以由多种来源获得。一种实施方式中，可以将以制备工艺如缩聚物制备工艺的副产物获得的、回收的盐水，以单独的进料形式喂入流动反应器中。可以产生盐水副产物的缩合制备工艺包括、但并非限定于，制备聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚亚芳基硫化物、聚亚芳基硫化物砜等的缩合工艺。另一实施方式中，可以使用由天然资源如海水获得的盐水或者盐水的开采过程中获得的盐水。当使用的盐水是来自天然资源时，除了主要量的钠盐之外，其可以包括镁、钾、钙等的盐。一种实施方式中，加入流动反应器中的金属卣化物盐的量使得水相的特征在于金属卣化物盐的初始(即，进料)浓度为至少约1.5wt%。另一实施方式中，加入流动反应器中的金属卤化物盐的量使得水相的特征在于金属卣化物盐的初始浓度为至少约5wt%。在又一实施方式中，加入流动反应器中的金属囟化物盐的量使得水相的特征在于金属面化物盐的初始浓度为至少约10wt%。但是，流动反应器中水相中金属卣化物的最终(即，离开)浓度取决于双氯曱酸酯的形成期间发生的反应中产生的金属卣化物盐的程度。该流动的反应混合物中的有机相包括至少一种溶剂，其具有有助于保持流动反应器中反应混合物的流动和驱散热量等优势。该溶剂可以是包括单一溶剂物质的"纯"溶剂(例如二氯曱烷)，或者该溶剂可以是包括两种或多种溶剂物质的"混合溶剂"(例如二氯曱烷曱笨混合物)。各种实施方式中，该溶剂选自于脂族溶剂和芳族溶剂。一种实施方式中，该溶剂选自于C6-C10烃溶剂和CVCu)氯代溶剂。示例性C6-do烃溶剂包括苯、曱苯、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、二甲苯、均三甲苯等。一种实施方式中，该溶剂选自于d-Cn)氯代溶剂。合适的Crdo氯代溶剂包括二氯曱烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、氯曱苯、氯萘等。一种特别的实施方式中，所用的溶剂为二氯甲烷。一种实施方式中，将硅氧烷双酚以在溶剂中的溶液形式引入流动反应器中。或者，可以将硅氧烷双酚以油的形式引入流动反应器中，不使用溶剂。或者，可以将硅氧烷双酚以固体形式引入流动反应器中，不使用溶剂或者以溶剂中的浆料形式。关于以在溶剂中的溶液形式将硅氧烷双酚？1入流动反应器中，一种实施方式中，溶剂中硅氧烷双酚的浓度范围为约5~约95wt。/。硅氧烷双酚，基于溶剂的重量。另一实施方式中，溶剂中硅氧烷双酚的浓度范围为约10~约70wt。/。硅氧烷双酚，基于溶剂的重量。一种特别的实施方式中，溶剂中硅氧烷双酚的浓度范围为约10~约30wt。/o硅氧烷双酚，基于溶剂的重量。如前所述，所使用的硅氧烷双酚可以是单一化学物质或者硅氧烷双酚中典型的化学物质的混合物，其通常包括具有不同链长的硅氧烷亚单元的双酚的分布。本发明的一种实施方式中，所使用的硅氧烷双酚包括式I其中，Ri每次出现时独立地为CrCu)亚烷基，任选地由一个或多个CrCn)烷基或C6-do芳基取代，氧原子，氧亚烷基氧基团-0-(CH2)t-0-，或者氧亚烷基基团-0-(CH2)t-其中，t为整数2-20;112和113每次出现时独立地为卤素、C!-Q烷氧基、d-Ce烷基、或Q-do芳基；"b"和"c"独立地为值为0~4的整数;R4、R5、116和117每次出现时独立地为C广C6烷基、C6-do芳基、C2-C6链烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基；且"m"为值为1-100的整数。可以用于本发明的方法的适宜硅氧烷双酚可以选自于具有式II的丁子香酚硅氧烷双酚、具有式III的4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷双酚、具有式IV的4-烯丙基苯酚硅氧烷双酚、具有式V的2-烯丙基苯酚硅氧烷双酚、具有式VI的4-烯丙氧基苯酚硅氧烷双酚和具有式VII与VIII的4-乙烯基苯酚硅氧烷双酚，其中，在式II、III、IV、V、VI、VII和VIII中，"m"为值为1~100的整数。代表性的硅氧烷双酚，丁子香酚硅氧烷双酚II、4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷双酚m、4-烯丙基苯酚硅氧烷双酚IV、2-烯丙基苯酚珪氧烷双酚V、4-烯丙氧基苯酚硅氧烷双酚VI和4-乙烯基苯酚硅氧烷双酚VII与VIII,按照制备它们的脂族不饱和酚来命名。由此，名称丁子香酚硅氧烷双酚表示由丁子香酚(4-烯丙基-2-曱氧基苯酚)制得的硅氧烷双酚。类似地，名称4-烯丙基-2-甲基苯酚硅氧烷双酚表示由4-烯丙基-2-曱基苯酚制得的硅氧烷双酚。给出的其它名称遵循相同的命名规则。在采用具有式II的丁子香酚硅氧烷双酚作为反应物的本发明的一种实施方式中，"m"为整数约20约100。在替换的实施方式中，具有式II的丁子香酚硅氧烷双酚的m值为50，所述丁子香酚硅氧烷双酚表示为缩写EuSiD50。本领域技术人员将理解，对于式I~VIII中m给出的数值表示平均数值，例如，"m"值为50的丁子香酚硅氧烷双酚表示"m"平均值为50的硅氧烷双酚同系物的混合物。典型地，将反应物，硅氧烷双酚、含水金属氢氧化物、金属盐水溶液和光气，在沿流动反应器的一个或多个上游位置处引入。如前所述，在从引入反应物的位置到包括产物的流出物流从反应器中出来的位置的通过期间，反应物从形成产物双氯曱酸酯的流动反应器中通过。反应物从将其引入的位置到其或者由其获得的产物从流动反应器中出来的位置行进所需的时间称作反应器停留时间。一种实施方式中，反应器停留时间的范围为约5秒~约IOO秒。另一实施方式中，反应器停留时间的范围为约10秒~约50秒。一种特别的实施方式中，反应器停留时间的范围为约5秒约30秒。但是，本领域技术人员将理解，最优选的停留时间将取决于初始硅氧烷双酚的结构、使用的流动反应器的类型等，且最优选的停留时间可以通过简单和有限的试验来确定。一种实施方式中，本发明提供了一种制备具有式IX的丁子香酚硅氧烷双氯甲酸酯的连续方法式IX<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，"m"为整数l约100,所述方法包括，将具有式II的丁子香酚硅氧烷双酚的溶液，含氢氧化钠和金属面化物盐的水溶液，和光气引入流动反应器中，其中，"m"为整数1~约100，所述溶液包括二氯曱烷，由此形成包括有机相和水相的流动的反应混合物，以使得光气与丁子香酚硅氧烷双酚羟基基团的比例范围为每mol丁子香酚硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mo1的光气的速率引入所述光气，所述水溶液的氢氧化钠浓度为至少约5wt%,以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5~约6的速率将所述氢氧化钠水溶液引入；且其中水相的特征在于金属卣化物盐的初始浓度为至少约1.5wt%。一种实施方式中，本发明提供了一种具有式X的结构的硅氧烷双氯甲酸酯其中，Ri每次出现时独立地为C,-do亚烷基，任选地由一个或多个Q-Cu)烷基或C6-Cu)芳基取代，氧原子，氧亚烷基氧基团-0-(CH2)t-0-，或者氧亚烷基基团-0-(CH2)t-其中，t为整数220;112和113每次出现时独立地为卤素、d-Q烷氧基、d-q烷基、或Q-Ck)芳基；"b"和"c，，独立地为值为0~4的整数；R4、R5、116和117每次出现时独立地为d-Cs烷基、CVCk)芳基、C2-C6链烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基；且"m"为值为1~100的整数。另一实施方式中，本发明提供了具有低水平的残余羟基端基的高纯度双氯曱酸酯。一种实施方式中，当采用本发明的方法将具有式I的硅氧烷双酚转化为具有式X的相应硅氧烷双氯甲酸酯时，产物双氯曱酸酯X含有小于10%的残余羟基。另一实施方式中，具有式X的产物双氯曱酸酯含有小于5%的残余羟基。一种特别的实施方式中，具有式X的产物双氯曱酸酯含，Me有小于1%的残余羟基。术语"残余羟基端基"表示未转化为产物双氯曱酸酯中相应氯曱酸酯基团的初始硅氧烷双酚中存在的那些羟基。产物硅氧烷双氯曱酸酯中存在的主要杂质典型地为初始硅氧烷双酚和双氯曱酸酯半产物，其通过iH-NMR光谱测定。另一实施方式中，本发明为具有式IX的硅氧烷双氯曱酸酯，其中"m"为整数l约100,所述硅氧烷双氯曱酸酯包含小于10%的羟基端基，所述硅氧烷双氯曱酸酯包括小于0.5%的碳酸酯基团。如前所述，本发明的方法包括，将至少一种硅氧烷双酚、至少一种溶剂、至少一种金属氢氧化物与至少一种金属盐的水溶液、和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成产物硅氧烷双酚的双氯曱酸酯。为了方便起见，硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物与至少一种金属盐的水溶液、和光气统称为"反应物"。典型地将反应物和溶剂连续引入流动反应器中，由此制得包含水相和有机相的、流动的反应混合物。但是，无需连续地引入反应物和溶剂。一种实施方式中，以非连续方式进行反应物的引入。例如，可以以一连串的不连续脉冲(discretepulse)的形式引入光气，在每次光气引入之间存在时间间隔。时间间隔可以是MJ'j的时间间隔(即，相同长度的时间间隔)，不规则的时间间隔，或其组合。反应物和溶剂中一种或多种的添加速率，可以通过由位于流动反应器之内相应进料流中、或者从流动反应器中出来之后的产物流中的一个或多个传感器提供的反馈来控制。例如，反应器流出物氯曱酸酯浓度的偏移可以起动一个或多个反应物例如金属氢氧化物的添加速率的改变。用于进行该氯曱酰化反应的流动反应器典型地为管，其具有将反应物和溶剂引入其中的前端，和产物流从该反应器中出来的后端，但是并非限定于管式反应器或管状反应器。多种类型的流动反应器是已知的且可以用于本发明的实施。例如，该流动反应器可以是具有多个流动的反应混合物从中通过的管道的多管道流动反应器。另一实施方式中，该流动反应器为配置有连续搅拌釜反应器的管状反应器，使得管状反应器中的输出物作为用于CSTR的输入物。一种实施方式中，流动反应器包括具有长方形横截面的单个管道。在流动反应器之内，制得流动的反应混合物。一种实施方式中，虽然该流动反应器之内可以存在混合单元，但是该流动的反应混合物可以基本上在一个方向上流动，即从反应器的前端流到反应器的后端。这种情形有时也被称作"并流"。特征为并流的流动的反应混合物典型地通过将反应物和溶剂引入流动反应器的上游部分并且在下游位置除去含有未反应的反应物、溶剂、产物、和副产物的产物流而形成。该流动反应器可以在反应器的前端装有单一入口用于引入反应物和溶剂。或者，该反应器可以包括多个用于引入反应物和溶剂的入口。反应可以在基本上绝热的条件下进行。绝热条件意味着反应期间该体系不获取或损失热量。绝热反应器相对于热交换器型反应器来说，由于它们简单且成本较低是非常优选的，特别是对于经济操作来言。但是，由于反应是放热的，温度随反应程度(即，转化率)而增加。这样导致更高的反应器压力，因为溶剂、未反应的光气、和副产物如C02的蒸汽压也随温度而增加。需要特别小心来控制基本上绝热的流动反应器中的最大温度，特别是在使用诸如二氯曱烷的低沸点溶剂时。使用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的稀释水溶液作为酸接受剂(acidacceptor)有助于控制该最大温度。但是，实验表明，这会不期望地导致硅氧烷双酚较低地转化为相应的双氯曱酸酯。不受理论束缚，与采用稀释的碱金属氢氧化物水溶液相关的低转化率可能归因于由于稀释的碱金属氬氧化物水溶液的含水量增加而导致光气的水解增加。令人吃惊地观察到，通过在金属盐的存在下使用稀释的金属氢氧化物水溶液，相对于仅采用稀释的金属氢氧化物水溶液获得了显著更高的转化率。同样令人吃惊地发现，相对于进料不含金属盐的稀释的金属氢氧化物水溶液的反应来说，进料包括金属盐的稀释的金属氢氧化物水溶液的反应的反应器温度升高较低。如前所述，对流动反应器并无特别限制，且可以是提供了"上游"引入反应物和"下游"移出包括硅氧烷双酚的双氯曱酸酯、溶剂、副产物HC1(或者HC1被金属氬氧化物中和的产物)、和任意未反应的反应物的产物流的任意反应器系统。该流动反应器可以包括一组流动反应器部件，例如，一组排列成使得第一流动反应器中的流出物为第二流动反应器提供输入物等的连续流动反应器。可以通过与该流动反应器系统相连的一个或多个进料入口将反应物引入该流动反应器系统中。典型地，优选通过至少三个进料入口将反应物和溶剂引入该流动反应器中。例如，在其中至少一种硅氧烷双酚在有机溶剂如二氯曱烷中的溶液的情形中，将至少一种金属氢氧化物与至少一种碱金属盐(作为混合的进料流)、和光气通过单独的进料入口在流动反应器的上游段或其附近引入。或者，进料溶液可以包括在有机溶剂如二氯曱烷中的至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属盐、和至少一种金属氢氧化物的混合物，而将光气单独引入(即，四个进料流)。也可以是其它布置方式，其中将反应物的一种或多种通过沿流动反应器的不同点处的多个进料入口引入。典型地，流动反应器中存在的反应物和溶剂的相对量通过将它们引入的速率来控制。例如，可以通过经校准以输送期望的进料流速的泵将反应物引入流动反应器。反应物的添加顺序并非特别关键，但是通常优选地以下列顺序将反应物引入流动反应器中在有机溶剂如二氯曱烷中的硅氧烷双酚，随后是光气，随后是碱金属氢氧化物和金属盐的水溶液。或者，可以将光气和硅氧烷双酚(例如EuSiD50)的二氯曱烷溶液在流动反应器佳的进料配置。一种实施方式中，本发明提供了一种制备硅氧烷共聚碳酸酯的方法。该方法包括在界面条件下将二羟基芳族化合物与光气和硅氧烷双酚的双氯曱酸酯反应。术语"界面条件，，的含义是描述通常用于商业上制备聚碳酸酯的条件，即将包括二羟基芳族化合物的盐、碱、水和水不混溶的溶剂的混合物以两相反应混合物的形式与光气反应以产生聚碳酸酯的条件。由此在一种实施方式中，将通过本发明的方法制得的硅氧烷双酚的双氯曱酸酯在界面条件下与二羟基芳族化合物和光气反应以产生硅氧烷共聚碳酸酯。另一实施方式中，将产物硅氧烷双盼的双氯曱酸酯用于界面聚合反应，无需进一步纯化。典型地，在约25。C约45。C的温度在大气压下在约912的较高pH条件(优选约pH9~ll)下进行该界面聚合。通常，使用除酸剂，该除酸剂中和界面反应期间形成的氯化氢。典型地，使用的除酸剂为含水的碱，例如，该碱为碱金属氢氧化物。碱金属氢氧化物的非限定性实例包括氢氧化钠和氬氧化钾。优选实施方式中，该碱金属氢氧化物为氢氧化钠。采用催化剂以促进该界面反应且通常获得高产率。典型地，可以用于其中的催化剂优选为胺催化剂。一种特别的实施方式中，该催化剂为三乙胺(TEA)。一种实施方式中，用于制备硅氧烷共聚碳酸酯的二羟基芳族化合物包括至少一种具有式XI的双酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中，每个Gi每次出现时独立地为CVC2o芳基；E每次出现时独立地为键、C3-C2Q环脂基、CVC20芳基、d-C2o脂基、含硫的连接基、含硒的连接基、含磷的连接基、或氧原子；"v"为大于或等于1的数；"s"为0或者1;且"u"为包括0的整数。如本文中所使用的那样，术语"芳基"表示包含至少一个芳族基团、化合价至少为一的原子排列。该包括至少一个芳族基团、化合价至少为一的原子排列可以包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者仅由碳和氢组成。如本文中所使用的那样，术语"芳基"包括但并非限定于苯基、吡啶基、呋喃基、p塞吩基、萘基、亚苯基、和联苯基。如前所述，芳基含有至少一个芳族基团。该芳族基团总是为具有4n+2个"离域"电子的环状结构，其中"n"为等于1或更大的整数，如苯基(n-l)、噻吩基(n-l)、呋喃基(n-l)、萘基(n^2)、奧基(n-2)、蒽基(11=3)等所示。芳基还可以包括非芳族成分。例如，苄基为包括苯基环(芳族基团)和亚曱基(非芳族成分)的芳基。类似地，四氢萘基为包括和非芳族成分-(CH2)4-稠合的芳族基团(C6H3)的芳基。为了方便起见，术语"芳基"在本文中定义为包括宽范围的官能团如烷基、链烯基、炔基、卣代烷基、卣代芳基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如，羧酸衍生物，如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-曱基苯基为包括曱基的C7芳基，该曱基为烷基官能团。类似地，2-硝基苯基为包括硝基的C6芳基，该硝基为官能团。芳基包括卣代芳基如4-三氟曱基苯基、六氟异亚丙基双(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、4-氯曱基笨-l-基;3-三氟乙烯基-2-噻吩基;3-三氯曱基苯-l-基(即3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(即4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳基的其它实例包括4-烯丙氧基苯-l-氧基、4_氨基苯-1-基(即4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-1-基(即NH2COPh-)、4-苯曱酰基苯-l-基、二氰基亚曱基双(4-苯基-l-氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯-l-基、亚曱基双(4-苯-l-基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-l-基、苯基乙烯基、3-曱酰基-2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基；六亚曱基-l,6-双(4-苯-l-基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-);4-羟曱基苯-1-基(即4-HOCH2Ph-)、4-巯曱基苯-l-基(即4-HSCH2Ph-)、4-曱基硫代苯-1-基(即4-CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基、2-曱氧基羰基苯-l-基氧基(例如曱基水杨基)、2-硝基甲基苯-l-基pP2-N02CH2Ph)、3-三曱基曱硅烷基苯-l-基、4-叔丁基曱基曱硅烷基苯-l-基、4-乙烯基苯-l-基、亚乙烯基双(苯基)等。术语"C3-do芳基"包括含有至少3个但不大于10个碳原子的芳基。芳族1-咪唑基(C3H2Nr)代表C3芳基。节基(C7H7-)代表C7芳基。如本文中所使用的那样，术语"脂基"表示由非环状的线性或支化的原子排列组成的、化合价至少为一的有机基团。脂基定义为包括至少一个碳原子。包括脂基的原子排列可以包括杂原子如氮、硫、硒、和氧，或者可以仅由碳和氢组成。为了方便起见，术语"脂基"在本文中定义为包括，作为该"非环状的线性或支化的原子排列"的一部分，宽范围的官能团如烷基、链烯基、炔基、卣代烷基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如，羧酸衍生物，如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-曱基戊-l-基为包括曱基的C6脂基，该曱基为烷基官能团。类似地，4-硝基丁-1-基为包括硝基的Q脂基，该硝基为官能团。脂基可以是包括一个或多个可以相同或不同的卣素原子的卣代烷基。卤素原子包括，例如，氟、氯、溴、和碘。包括一个或多个卣素原子的脂基包括烷基卤化物三氟曱基、溴二氟曱基、氯二氟曱基、六氟异亚丙基、氯曱基、二氟亚乙烯基、三氯曱基、溴二氯甲基、溴乙基、2-溴三亚曱基(即，-CH2CHBrCH2-)等。脂基的其它实例包括烯丙基、氨基羰基(即-C0NH2)、羰基、2，2-二氰基异亚丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即-CH3)、亚曱基(即-CH2-)、乙基、亚乙基、曱酰基(即-CHO)、己基、六亚曱基、羟曱基(即-CH20H)、巯曱基(即-CH2SH)、曱基硫基(即-SCH3)、曱基硫代甲基(即-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧基羰基(即CH3OCO-)、硝基曱基(即-CH2N02)、硫代羰基、三曱基曱硅烷基(即(CH3)3Si-)、叔丁基二曱基曱硅烷基、3-三曱氧基曱硅烷基丙基(即(CH30)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亚乙烯基等。作为其它实例，CiCn)月旨基含有至少一个但不大于IO个碳原子。甲基(即CH3-)为CJ旨基的实例。癸基(即CH3(CH2)9-)为Cio脂基的实例。如本文中所使用的那样，术语"环脂基"表示化合价至少为一且包括为环状但并非芳族的原子排列的基团。如本文中所定义的那样，"环脂基"并不含芳族基团。"环脂基，，可以包括一个或多个非环状组分。例如，环己基曱基(C6HnCH2-)为包括环己基环(为环状但并非芳族的原子排列)和亚曱基(非环状组分)的环脂基。环脂基可以包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以仅由碳和氬组成。为了方便起见，术语"环脂基，，在本文中定义为包括宽范围的官能团如烷基、链烯基、炔基、卣代烷基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如，羧酸衍生物，如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-曱基环戊-l-基为包括曱基的C6环脂基，该曱基为烷基官能团。类似地，2-硝基环丁-l-基为包括硝基的Q环脂基，该硝基为官能团。环脂基可以包括一个或多个可以相同或不同的卤素原子。卤素原子包括，例如，氟、氯、溴、和碘。包括一个或多个卤素原子的环脂基包括2-三氟曱基环己-l-基、4-溴二氟曱基环辛-l-基、2-氯二氟曱基环己-l-基、六氟异亚丙基-2，2-双(环己-4-基)(^P-C6H10C(CF3)2C6H10-)、2-氯曱基环己-l-基、3-二氟亚曱基环己-l-基、4-三氯曱基环己-l-基氧基、4-溴二氯曱基环己-l-基硫基、2-溴乙基环戊-l-基、2-溴丙基环己-l-基氧基(例如CH3CHBrCH2C6H10-)等。环脂基的其它实例包括4-烯丙氧基环己-l-基、4-氨基环己-l-基(即H2NC6H-)、4-氨基羰基环戊-l-基(即NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基环己-l-基、2，2-二氰基异亚丙基双(环己-4-基氧基)^P-OC6H1()C(CN)2C6H1()0-)、3-曱基环己-l-基、亚曱基双(环己-4-基氧基)<^-OC6H10CH2C6H1()O-)、l-乙基环丁-l-基、环丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氢呋喃基、2-己基-5-四氢呋喃基；六亚曱基-l,6-双(环己-4-基氧基)PP-0C6H1()(CH2)6C6H10O-)、4-羟曱基环己-l-基(即4-HOCH2C6H1(r)、4-巯基曱基环己-l-基(即4-HSCH2C6H1(r)、4-曱基硫代环己-l陽基(即4-CH3SC6H10-)、4-曱氧基环己-l-基、2-曱氧基羰基环己-1-基氧基(2-CH30COC6HK)0-)、4-硝基曱基环己-l-基(即NO2CH2C6H10-)、3-三曱基曱硅烷基环己-l-基、2-叔丁基二曱基曱硅烷基环戊-l-基、4-三曱氧基曱硅烷基乙基环己-l-基^Ho(CH30)3SiCH2CH2C6H1(r)、4-乙烯基环己烯-l-基、亚乙烯基双(环己基)等。术语"CVdo环脂族基团"包括含有至少3个但不大于10个碳原子的环脂基。环脂基2-四氢呋喃基(0^70-)代表了C4环脂基。环己基曱基(C6HuCH2-)代表了C7环脂基。式XI所示的双酚包括单一双酚(例如BPA)和双酚混合物(例如BPA和BPZ)。一些实施方式中式XI所示的双酚包括选自下列的至少一种双酚1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷；2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(2-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-双(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丙烷；2,2-双(3-叔丁基-4-羟基-6-曱基苯基)丁烷；1,3-双[4-羟基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯；1，4-双[4-鞋基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯；1，3-双[3-叔丁基-4-羟基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯；1,4-双[3-叔丁基-4-羟基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯；4，4'-联苯酚；2，2',6，8-四曱基-3,3'，5,5'-四溴-4，4'-联苯酚；2,2'，6,6'画四曱基-3,3',5-三溴-4,4'-联苯酚；1，1-双(4-羟基苯基)-2,2，2-三氯乙烷；l，l-双(4-羟基苯基)-l-氰基乙烷；1,1-双(4-羟基苯基)二氰基曱烷；1，1-双(4-轻基苯基)-l-氰基-l-苯基曱烷；2,2-双(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基苯基)降水片烷；3,3-双(4-羟基苯基)苯酞；1，2-双(4-羟基苯基)乙烷；1,3-双(4-羟基苯基)丙烯酮(propenone);双(4_羟基苯基)硫醚；4，4'-氧基二苯酚；4，4_双(4_羟基苯基)戊酸；4，4-双(3，5-二曱基-4-羟基苯基)戊酸；2,2-双(4-羟基苯基)乙酸；2，4'-二羟基二苯基曱烷；2-双(2-羟基苯基)曱烷；双(4-羟基苯基)曱烷；双(4-羟基-5-硝基苯基)曱烷；双(4-羟基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷；1,1-双(4-羟基苯基)乙烷；1,1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚-A);1,1-双(4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-溴_4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-曱基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(3-氯-4-羟基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-双(3-溴-4-羟基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)丙烷；2，2-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)丙烷；2，2-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3，5-二异丙基-4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；2，2-双(3,5-二苯基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(4-羟基-2，3,5,6-四氯苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-2,3，5,6-四溴苯基)丙烷；2,2-双(4-羟基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷；2,2-双(2,6-二氯-3,5-二曱基_4_羟基苯基)丙烷；2，2-双(2,6-二溴-3，5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2,2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；2,2-双(3,5，3'，5'-四氯-4,4'-二羟基苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基苯基)环己基曱烷；2,2-双(4-轻基苯基)-l-苯基丙烷；1,1-双(4-羟基苯基)环己烷；1，1-双(3-氯-4-羟基苯基)环己烷；1，1-双(3-溴-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环己烷；1,1-双(4-羟基-3-异丙基苯基)环己烷；1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷；1，1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)环己烷；1，1-双(3，5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷；4，4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1，3-环己烷二基]双酚(1,3BHPM);4-[1-[3-(4-羟基苯基)-4-曱基环己基]-1-甲基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羟基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2'，3'，2,3-香豆冉(3,8-dihydroxy-5a，10b-diphenylcoumarano-2',3',2,3-coumarane)(DCBP);2-笨基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮；1,1-双(3-氯-4-羟基-5-曱基苯基)环己烷；1,1-双(3-溴-4-羟基-5-曱基苯基)环己烷；1，1-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)环己烷；1，1-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)环己烷；1，1-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)环己烷；1，1-双(3,5-二异丙基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(3，5-二苯基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(4-羟基-2,3，5,6-四氯苯基)环己烷；1,1-双(4-羟基-2,3,5，6-四溴苯基)环己烷；U-双(4-羟基-2,3，5，6-四曱基苯基)环己烷；1，1-双(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(2,6-二溴-3，5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷；1,1-双(4-羟基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3-氯-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3-溴-4-羟基苯基)-3，3，5-三曱基环己烷；1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(4-羟基-3-异丙基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-3，3，5-三曱基环己烷；1，1-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-3，3,5-三曱基环己烷；1，1-双(3,5-二曱基-4-羟基苯基)-3，3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3-氯-4-羟基-5-曱基苯基)-3，3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3-溴-4-羟基-5-曱基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1，1-双(3,5-二异丙基-4-羟基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；1,1-双(3,5-二苯基-4-羟基苯基)-3，3,5-三甲基环己烷；1，1-双(4-羟基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3，5-三曱基环己烷；U-双(4-羟基-2，3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基环己烷；1,1-双(4-羟基-2，3，5,6-四曱基苯基)-3，3,5-三曱基环己烷；1,1-双(2,6-二氯-3，5-二曱基-4-羟基苯基)-3，3，5-三曱基环己烷；1，1-双(2，6-二溴-3,5-二曱基-4-羟基苯基)-3，3,5-三曱基环己烷；4，4-双(4-羟基苯基)庚烷；1,1-双(4-羟基苯基)癸烷；1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷；1,1-双(3,5-二曱基-4-羟基苯基)环十二烷；4，4'-二羟基-1,1-联苯;4,4'-二羟基-3，3'-二甲基-1，1-联苯;4，4'-二羟基-3，3'-二辛基-l,l-联苯；4,4'-(3,3,5-三曱基亚环己基)双酚；4，4'-双(3,5-二曱基)双酚；4,4'-二羟基二苯基醚；4,4'-二羟基二苯基硫醚；1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯；1,3-双(2-(4-羟基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；1，4-双(2-(4-羟基笨基)-2-丙基)苯；1，4-双(2-(4-羟基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；2,4'-二羟基苯基砜；4,4'-二羟基二苯基砜(BPS);双(4-羟基苯基)曱烷；2,6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚；d.3烷基取代的间苯二酚；3-(4-羟基苯基)-1,1,3-三曱基茚满-5-酚；l-(4-羟基苯基)-l，3，3-三曱基茚满-5-酚；4,4-二羟基二苯基醚；4,4-二羟基-3，3-二氯二苯基醚；4,4-二羟基-2，5-二羟基二苯基醚；4,4-硫代双酚；2,2,2'，2'-四氢-3,3,3',3'-四曱基-l,l'-螺二[1H-茚]-6,6'-二酚；及其混合物。本发明的一种实施方式中，采用本发明的硅氧烷双酚的双氯甲酸酯制得的硅氧烷共聚碳酸酯可以进一步用于制备聚合物组合物。一种实施方式中，本发明提供的聚合物组合物包括选自于聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯；烯烃聚合物如ABS、聚苯乙烯、聚乙烯；聚硅氧烷、聚硅烷和聚砜的一种或多种其它树脂。一些实施方式中，该一种或多种其它树脂的存在量可以优选小于或等于40wt%,更优选小于或等于35wt%，且最优选小于或等于约30wt%，基于该聚合物组合物的总重。各种实施方式中，本发明提供的硅氧烷共聚碳酸酯和包括所述硅氧烷共聚碳酸酯的聚合物组合物可以与各种添加剂混合(compound)，其可以单独地或者组合地使用。由此，一种实施方式中，本发明提供了包括至少一种添加剂的硅氧烷共聚碳酸酯组合物。在替换的实施方式中，本发明提供了包括至少一种硅氧烷共聚碳酸酯、至少一种其它树脂、和至少一种添加剂的聚合物组合物。适宜添加剂包括诸如热稳定剂、抗氧剂、UV稳定剂、增塑剂、视觉效果增强剂、增量剂、抗静电剂、催化剂淬灭剂、脱模剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂和加工助剂。典型地通常使用可以引入本发明的聚合物组合物中的不同添加剂，且对于本领域技术人员来说是已知的。视觉效果增强剂，有时称为视觉效果添加剂或者颜料，可以以包封形式、非包封形式存在，或者被层压到包括聚合物树脂的颗粒中。视觉效果增强剂的一些非限定性实例为铝、金、银、铜、镍、钛、不锈钢、硫化镍、硫化钴、硫化锰、金属氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂覆二氧化钛的云母、涂覆金属的玻璃片、和着色剂，包括但并非限定于芘红。视觉效果添加剂可以具有高的或者低的长宽比且可以包括1个以上的小面(facet)。可以使用染料如溶剂蓝35、溶剂蓝36、分散紫26、溶剂绿3、Anaplast橙LFP、芘红、和Morplas红36。也可以采用荧光染料，包括但并非限定于PermanentPinkR(染料索引颜料红1S1，来自ClariantCorporation),HostasolRed5B(染料索引#73300,CAS#522-75-8,来自ClariantCorporation)和MacrolexFluorescentYellow10GN(染料索引溶剂黄160:1,来自BayerCorporation)。可以使用颜料如二氧化钬、硫化锌、碳黑、铬酸钴、钛酸钴、硫化镉、氧化铁、硫代硅酸铝钠、硫代硅酸钠、铬锑钛金红石、镍锑钛金红石、和氧化锌。包封形式的视觉效果添加剂通常包括视觉效果材料如高长宽比的材料，如聚合物包封的铝片。包裹的视觉效果添加剂可以是珠粒形状。可以用于本发明的聚合物组合物的抗氧剂的非限定性实例包括三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯；3，9-二(2，4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8，10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；3,9-二(2，4-二枯基苯氧基)-2，4,8,10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷；三(对壬基苯基)亚磷酸酯；2,2',2"-次氮基[三乙基-三[3，3'，5,5'-四-叔丁基-l,l'-联苯基-2'-二基]亚磷酸酯];3,9-二硬脂基氧基-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；二月桂基亚磷酸酯；3，9-二[2，6-二-叔丁基-4-曱基苯氧基]-2，4，8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；四(2,4-二-叔丁基苯基)_4,4'-双(亚联苯基)亚膦酸盐；二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯；2，4，6-三-叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇亚磷酸酯；三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯；四(2，4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯；(2，4,6-三-叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯；三异癸基亚磷酸酯；和包括前述的至少一种的亚磷酸酯的混合物。该聚合物组合物可以任选地包括抗冲改性剂。聚合物组合物中抗冲改性剂树脂的加入量等于约1%~约30%重量，基于该组合物的总重。适宜的抗冲改性剂包括含有几种不同橡胶状改性剂如接枝或核壳橡胶中的一种、或者这些改性剂的两种或多种的组合的那些。抗冲改性剂举例为丙烯酸类橡胶、ASA橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡胶、曱基丙烯酸S旨-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡胶、苯乙烯丙烯腈共聚物和缩水甘油基酯抗冲改性剂。术语"丙烯酸类橡胶改性剂"可以表示多级、核壳、共聚物改性剂，其具有交联的或部分交联的(曱基)丙烯酸酯橡胶核相、优选丙烯酸丁酯。与这种交联的丙烯酸酯核相连的是丙烯酸类或苯乙烯类树脂(优选曱基丙烯酸曱酯或苯乙烯)的外壳，其互穿到橡胶状核相中。在该树脂壳之内引入少量其它单体如丙烯腈或(曱基)丙烯腈也提供了适宜的抗冲改性剂。在事先聚合且交联的(曱基)丙烯酸酯橡胶状相的存在下使得形成树脂相的单体聚合和交联时，提供了该互穿网络。适宜的抗冲改性剂为含有Tg低于0°C、优选约-40。C-80。C的橡胶组分的接枝或核壳结构，由聚烷基丙烯酸酯或接枝有聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)的聚烯烃或苯乙烯丙烯腈(SAN)组成。优选地，橡胶含量为至少10wt%,更优选大于40wt%,且最优选为约40~75wt%。其它适宜的抗冲改性剂为可从Rohm&Haas获得的类型的丁二烯核壳聚合物，例如ParaloidEXL2600。最适宜的抗冲改性剂将包括具有基于丁二烯的橡胶核的二级聚合物和仅由曱基丙烯酸曱酯或与苯乙烯组合聚合的第二级。其它适宜橡胶为ABS型Blendex336和415，可从GESpecialtyChemicals获得。这两种橡胶都是基于SBR橡胶的抗冲改性剂树脂。虽然已描述了几种橡胶，但是更多的可商购获得。可以使用任意橡胶作为抗冲改性剂，只要该抗冲改性剂不会负面影响热塑性组合物的物理或美学性质。可以使用的加工助剂的非限定性实例包括DoverlubeFL-599(可从DoverChemicalCorporation获4寻)，Polyoxyter(可/人PolychemAlloyInc.获得)，GlycolubeP(可从LonzaChemicalCompany获得)，季戊四醇四硬脂酸酯，MetablenA-3000(可从MitsubishiRayon获得)，新戊二醇二苯曱酸酯等。可以使用的UV稳定剂的非限定性实例包括2-(2'-羟基苯基)-苯并三唑，例如5'-曱基画；3'，5'-二画叔丁基陽；5'-叔丁基画；5'-(l，l,3,3-四曱基丁基)-;5画氯画3',5'-二-叔丁基-;5-氯-3'-叔丁基-5'-曱基-;3'-仲丁基-5'-叔丁基-;3'陽a-曱基苄基-5'-曱基；3'-a-曱基苄基-5'-曱基-5-氯-;4'-羟基-;4'-曱氧基-;4'-辛氧基-;3',5'-二-叔戊基-;3'-曱基-5'-曱酯基乙基-;5-氯-3'，5'-二-叔戊基-衍生物；和Tinuvin234(可从CibaSpecialtyChemicals获得)。也适宜的是2,4-双-(2'-羟基苯基)-6-烷基-s-三嗪，例如6-乙基-;6-十七烷基-或6-十一烷基-衍生物。2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基-;4-曱氧基-;4-辛氧基-;4-癸氧基-;4-十二烷氧基-;4-苄基氧基-;4，2',4'-三羟基-;2,2',4,4'-四羟基-或2'-羟基-4,4'-二曱氧基-衍生物。1,3-双-(2'-羟基苯曱酰基)-苯，例如1，3-双-(2'-羟基-4'-己氧基-苯曱酰基)-苯；1，3-双-(2'-羟基-4'-辛氧基-苯曱酰基)-苯或1，3-双-(2'-羟基-4'-十二烷氧基苯曱酰基)-苯也可以使用。任选取代的苯曱酸的酯，例如苯基水杨酸酯；辛基苯基水杨酸酯；二苯曱酰基间苯二酚；双-(4-叔丁基苯曱酰基)-间苯二酚；苯曱酰基间苯二酚；3，5-二-叔丁基-4-羟基苯曱酸-2，4-二-叔丁基苯基酯或-十八烷基酯或-2-曱基-4,6-二-叔丁基酯同样可以使用。丙烯酸酯，例如a-氰基-P,卩-二苯基丙烯酸-乙基酯或异辛基酯，a-曱酯基-肉桂酸甲基酯，a-氰基-P-曱基-p-曱氧基-肉桂酸曱基酯或-丁基酯或N(J3-曱酯基乙烯基)-2-曱基-二氢吲哚同样可以使用。草酸二酰胺，例如4，4'-二-辛氧基-草酰苯胺(4,4，-di-octyloxy-oxanilide);2,2'-二-辛氧基-5，5'-二-叔丁基-草酰苯胺；2,2'-二-十二烷氧基-5,5-二-叔丁基-草酰苯胺；2-乙氧基-2'-乙基-草酰苯胺；N,N'-双-(3-二曱基-氨基丙基)-草酰胺；2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺，及其与2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二-叔丁基-草酰苯胺的混合物；或邻-和对-曱氧基-以及邻-和对-乙氧基-取代的草酰苯胺的混合物也适合作为UV稳定剂。优选地，用于本发明组合物的紫外光吸收剂为2-(2-羟基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-[2-羟基-3,5-二-(01,01-二曱基千基)苯基]-2&苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-211-苯并三唑；2-羟基-4-辛氧基二苯曱酮；双(O-乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基千基膦酸)镍；2，4-二羟基二苯曱酮；2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；镍丁胺与2,2'-硫代双(4-叔丁基苯酚)的络合物；2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺；2-乙氧基-2'-乙基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，或者其混合物。可以使用的阻燃剂的非限定性实例包括二苯基砜磺酸钾，和多元酚如间苯二酚与双酚A的亚磷酸酯。脱模组合物的非限定性实例包括长链脂肪酸和醇如季戊四醇、格尔伯特醇(guerbetalcohol)的酯，长链酮，硅氧烷，a-烯烃聚合物，长链烷烃和具有15~600个碳原子的烃。实施例给出下列实施例，以提供本领域技术人员如何评价本文中所要求的方法的详细说明，且不意图限定发明的发明人所认为的发明的范围。除非另有指出，份数以重量计，温度以。c计。分子量记录为数均(Mn)或重均(Mw)分子量，且通过凝胶渗透色谱(GPC)分析来测量，使用聚苯乙烯分子量标样构建标准校正曲线，对照其确定聚合物的分子量。凝胶渗透柱的温度为约25。C且流动相为氯仿。在界面聚合反应中，使用Mettler玻璃电极将pH保持在适当的值下。利用标准pH緩冲溶液在pH7和pH10下校正该电极。下面详述所有实施例中制备丁子香酚硅氧烷的双氯曱酸酯的通用程序。流动反应器包括一组双Ko-Flo⑧长的静态混合器(每个为3/8英寸外径xl7英寸；总反应器体积37.7mL)。用圓柱形1英寸厚的玻璃纤维隔热夹套包裹该流动反应器。将EuSiD49.3在二氯甲烷中的进料溶液(20wt。/。溶液)从浸在冰/水浴的热交换器中通过而预先冷却到7~10°C,并引入流动反应器中。在室温(20。C)下将含有规定重量百分比的氢氧化钠和氯化钠的含水进料单独引入反应器中。以规定的流速，将光气(20。C)独立于其它反应物引入流动反应器中。依据进料组分的流速和所用混合段的数目来改变流动反应器中的停留时间。反应器进料侧的压力为3~5psig。将反应器流出物在2NHC1中淬灭并通过质子NMR定量测定氯曱酸酯的转化率。将产物收集/淬灭容器排空(vent)到含水的碱洗涤塔中。形成的双氯甲酸酯的偶联(碳酸酯)产物的含量不能检测到。反应条件和结果列表于下表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在相似条件下进行实施例1和CE-l,不同的是实施例1采用了将氯化钠加到含水碱性进料中。实施例1相对于实施例CE-1显示显著较高的氯曱酸酯转化率和较低的温度增加。在几对实施例(实施例2和CE-2至实施例5和CE-5)中均看到相同的效果。这些实施例证实了，相对于未加入氯化钠的相当的条件下的反应来说，利用其中已加入氯化钠的稀释氢氧化钠水溶液的反应得到较低的温度升高和较高的氯曱酸酯转化率。本发明已特别地参照其优选实施方式进行了详细说明，但是本领域技术人员将理解的是，可以在本发明的精神和范围之内进行改变和改进。权利要求1、一种制备硅氧烷双酚的双氯甲酸酯的连续方法，所述方法包括将至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属盐、至少一种溶剂和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成具有有机相和水相的流动的反应混合物，和在该流动的反应混合物中形成硅氧烷双酚的双氯甲酸酯，其中，以使得光气与硅氧烷双酚羟基基团的比例范围为每mol硅氧烷双酚羟基约2.5～约6mol的光气的速率引入所述光气；其中，以水溶液的形式引入所述金属氢氧化物，所述水溶液的金属氢氧化物浓度为至少约5wt％，以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5～约6的速率引入所述金属氢氧化物；和其中水相的金属盐的初始浓度为至少约1.5wt％。2、权利要求l的方法，其中将小于0.5mol。/。的双酚硅氧烷基团转化为相应的碳酸酯。3、权利要求l的方法，其中所述接触是在绝热条件下进行的。4、权利要求l的方法，其中所述硅氧烷双酚包括式I所示的化合物式l其中，Ri每次出现时独立地为CrC!o亚烷基，任选地由一个或多个CrCn)烷基或C6-do芳基取代；氧原子；氧亚烷基氧基团-0-(CH2)t-0-;或者氧亚烷基基团-0-(CH2)t-;其中，t为整数220;仗2和113每次出现时独立地为卣素、d-Q烷氧基、C广C6烷基、或CVCh)芳基；"b"和"c"独立地为值为0~4的整数;R4、R5、116和117每次出现时独立地为CrC6烷基、C6-do芳基、C2-C6链烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基；且"m"为值为1~100的整数。5、权利要求4的方法，其中所述硅氧烷双酚为具有式n的丁子香酚硅氧烷双酚式II其中，m为整数1~约100。6、权利要求5的方法，其中"m"为整数约10-约100。7、权利要求5的方法，其中所述硅氧烷双酚选自于具有式III的4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷双酚、具有式IV的4-晞丙基苯酚硅氧烷双酚、具有式V的2-烯丙基苯酚硅氧烷双酚、具有式VI的4-烯丙氧基苯酚硅氧烷双酚和具有式VII与VIII的4-乙烯基苯酚珪氧烷双酚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，在式III、IV、V、VI、VII和VIII中，"m"为值为1~100的整OH数c8、权利要求l的方法，其中所述溶剂选自于卣化脂族溶剂、非囟化脂族溶剂、卣化芳族溶剂、非卣化芳族溶剂、和其混合物。9、权利要求l的方法，其中所述硅氧烷双酚是以在有机溶剂中的溶液形式引入到所述流动反应器中的。10、权利要求1的方法，其中所述有机相包括选自二氯曱烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯和乙酸乙酯的溶剂。11、权利要求1的方法，其中所述金属氢氧化物包括至少一种碱金属氢氧化物或至少一种碱土金属氢氧化物。12、权利要求1的方法，所述方法的特征进一步在于具有反应物停留^时间，所述停留时间的范围为约5秒~约100秒。13、一种制备具有式IX的丁子香朌硅氧烷二氯曱酸酯的连续方法，式IX;其中，"m"为整数1~约100,所述方法包括，将具有式II的丁子香酚硅氧烷双酚的溶液，含氢氧化钠和金属卣化物盐的水溶液，和光气引入流动反应器中并在其中接触，式II其中，"m"为整数l约100,所述溶液包括二氯曱烷，由此形成具有有机相和水相的流动的反应混合物，以使得光气与丁子香酚硅氧烷双酚羟基基团的比例范围为每mol丁子香酚硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mo1的光气的速率引入所述光气，所述水溶液的氬氧化钠浓度为至少约5wt%，以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5~约6的速率引入所述氢氧化钠水溶液；且其中水相的特征在于金属卣化物盐的初始浓度为至少约1.5wt%。14、权利要求13的方法，所述方法的的特征进一步在于具有反应物停留时间，所述停留时间的范围为约5秒~约100秒。15、权利要求13的方法，其中所述含有二氯曱烷的丁子香酚硅氧烷双酚的溶液包括约20wt。/。的式II的丁子香酚石圭氧烷双酚。16、权利要求13的方法，其中所述氢氧化钠水溶液包括约5~约20wt%的氢氧化钠。17、权利要求13的方法，其中所述流动反应器选自于一个或多个管式反应器、一个或多个连续搅拌釜反应器、一个或多个环管反应器、塔式反应器、或其组合。18、权利要求13的方法，其中所述流动反应器包括一组环管反应器。19、权利要求13的方法，其中所述流动反应器包括一组连续搅拌釜反应器。20、权利要求13的方法，其中所述金属卣化物盐为氯化钠。21、一种制备硅氧烷共聚碳酸酯的方法，所述方法包括使至少一种二羟基芳族化合物、光气、至少一种金属氢氧化物、和至少一种硅氧烷双氯曱酸酯在界面条件下反应；所述硅氧烷双氯曱酸酯是通过一种制备硅氧烷双酚的双氯曱酸酯的连续方法预先制得的，所述方法包括将至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属卣化物盐、至少一种溶剂和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成具古古in.4曰^rt7kJ:曰a^i、:右^1^1^;^7':兒A^7《oAii、:右^aa^&':a厶d^由齐4&5去氧烷双酚的双氯曱酸酯，其中，以使得光气与硅氧烷双酚羟基基团的比例范围为每mol硅氧烷双酚羟基约2.5~约6mol的光气的速率引入所述光气；其中，以水溶液的形式引入所述金属氩氧化物，所述水溶液的金属氢氧化物浓度为至少约5wt。/。，以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5~约6的速率引入所述金属氢氧化物；和其中水相的特征在于金属卣化物盐的初始浓度为至少约1.5wt%。22、权利要求21的方法，其中该双氯曱酸酯全部且无需纯化地使用。23、权利要求21的方法，其中所述二羟基芳族化合物为具有式(XI)的双酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式XI其中，每个61每次出现时独立地为C6-Cm芳基；E每次出现时独立地为键、CVC20环脂基、C6-C20芳基、d-C20脂基、含硫的连接基、含硒的连接基、含磷的连接基、或氧原子；"v"为大于或等于1的数；"s"为0或者1;且"u"为包括0的整数。全文摘要一种制备硅氧烷双酚的双氯甲酸酯的连续方法，所述方法包括将至少一种硅氧烷双酚、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属盐、至少一种溶剂和光气引入流动反应器中并在其中接触，由此形成具有有机相和水相的流动的反应混合物，和在该流动的反应混合物中形成硅氧烷双酚的双氯甲酸酯。文档编号C08G77/06GK101258158SQ200680032545公开日2008年9月3日申请日期2006年8月29日优先权日2005年9月14日发明者加里·C·戴维斯,詹姆斯·M·席尔瓦申请人:通用电气公司