专利名称：合成氨基醇的方法
合成氨基醇的方法发明领域
本发明涉及合成氨基醇(例如含有未取代、单取代或二取代的胺基的氨基醇)的方法和由该方法形成的产物。在一种实施方案中，本发明涉及由相应的氨基醛合成氨基醇的方法和由该方法形成的产物。在另一实施方案中，本发明涉及由相应的氨基醛通过使用合适催化剂(例如Raney 镍)的氢化工艺合成氨基醇的方法和由该方法形成的产物。在另一实施方案中，本发明涉及在不存在将氨基醛起始物料转化成盐的居间步骤的情况下由相应的游离氨基醛通过直接氢化形成的氨基醇。
发明背景
多种方法用于合成氨基醇。然而，它们全都存在下文详述的各种缺点。目前用于合成氨基醇的多种方法的论述将利用3-二甲基氨基-2，2-二甲基-1-丙醇(DMADMP0L)作为示例性的情形。
本领域已知的第一条路线是如同下面显示的示例性合成路线中所示的还原酯或酰胺
权利要求
1.由氨基醛生产氨基醇的方法，所述方法包括如下步骤(i)通过将该氨基醛与氢气和催化剂合并而使包含下式(I)的氨基醛的组合物经受氢化反应以产生相应的氨基醇
2.权利要求1的方法，其中每个R1独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、C4-Cltl环烷基、饱和C3-Cltl杂环基、可以含有一个或多个C4-Cltl环烷基或饱和C3-Cltl杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C3-C15烷基，或者其中两个R1取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C4-Cltl环状基团、杂环基团或碳环基团；每个民独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、C4-Cltl环烷基、饱和C3-Cltl杂环基、可以含有一个或多个C4-Cltl环烷基或饱和 C3-C10杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C3-C15烷基，或者其中两个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C4-Cltl环状基团、杂环基团或碳环基团；其中一个R1取代基和一个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和的C4-Cltl环状基团或饱和的C4-Cltl杂环基团，其中剩余的R1取代基和&取代基形成另一个如上限定的环状结构或者其中剩余的R1取代基和&取代基单独地被上文列出的基团取代；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C3-C15烷基、直链或支化C4-C20烯基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C4-C2tl烯基、直链或支化C4-C2tl炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C4-C2tl炔基、C5-Cltl芳基、含有一个或多个杂原子的C5-Cltl 芳基、C5-Cltl环烷基、含有一个或多个杂原子的C5-Cltl环烷基、C5-Cltl杂环基，或者其中两个 R3取代基和它们所连的氮原子可以形成取代或未取代的、饱和或不饱和的C3-Cltl杂环基团或者具有两个或更多个杂原子的取代或未取代的、饱和或不饱和的C3-Cltl杂环基团，其中所述杂原子任选被取代。
3.权利要求1的方法，其中每个R1独立地选自氢、直链或支化C5-C8烷基、(5-(8环烷基、 饱和C4-C8杂环基、可以含有一个或多个C5-C8环烷基或饱和C4-C8杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C5-C8烷基，或者其中两个R1取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C5-C8环状基团、杂环基团或碳环基团；每个&独立地选自氢、直链或支化C5-C8烷基、C5-C8环烷基、饱和C4-C8杂环基、可以含有一个或多个C5-C8环烷基或饱和C4-C8杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C5-C8烷基，或者其中两个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C5-C8环状基团、杂环基团或碳环基团；其中一个R1取代基和一个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和的C5-C8环状基团或饱和的C5-C8杂环基团， 其中剩余的R1取代基和&取代基形成另一个如上限定的环状结构或者其中剩余的R1取代基和&取代基单独地被上文列出的基团取代；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C5-C8 烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C5-C8烷基、直链或支化C6-Cltl烯基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C6-Cltl烯基、直链或支化C6-Cltl炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C6-Cltl炔基、C5-C8芳基、含有一个或多个杂原子的C5-C8芳基、C5-C8环烷基、含有一个或多个杂原子的C5-C8环烷基、C5-C8杂环基，或者其中两个民取代基和它们所连的氮原子可以形成取代或未取代的、饱和或不饱和的C4-C8杂环基团或者具有两个或更多个杂原子的取代或未取代的、饱和或不饱和的C4-C8杂环基团，其中所述杂原子任选被取代。
4.权利要求1的方法，其中每个R1独立地选自氢、或者直链或支化C1-C6烷基；每个& 独立地选自氢、或者直链或支化C1-C6烷基；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C1-C15烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C1-C15烷基、直链或支化C2-C15烯基、含有-个或多个杂原子的直链或支化C2-C15烯基、直链或支化C2-C15炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C2-C15炔基、C4-Cltl芳基、含有一个或多个杂原子的C4-Cltl芳基、C4-Cltl环烷基、含有一个或多个杂原子的C4-Cltl环烷基、或C4-Cltl杂环基。
5.权利要求1的方法，其中每个R1为甲基，每个&为氢；每个民选自直链或支化C1-C8 烷基；以及其中η等于1-5的整数。
6.权利要求1的方法，其中η等于1-约20的整数。
7.权利要求1的方法，其中η等于约2-约15的整数。
8.权利要求1的方法，其中η等于约4-约10的整数。
9.权利要求1的方法，其中步骤(i)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约 0. 0001-约0. 8重量当量的催化剂。
10.权利要求1的方法，其中步骤(i)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约 0. 001-约0. 75重量当量的催化剂。
11.权利要求1的方法，其中步骤(i)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约 0. 1-约0.5重量当量的催化剂。
12.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约Ipsi-约10，OOOpsi的压力下进行。
13.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约IOpsi-约5，OOOpsi的压力下进行。
14.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约50psi-约1，OOOpsi的压力下进行。
15.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约250psi-约750psi的压力下进行。
16.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约0°C-约300°C的温度下进行。
17.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约15°C-约250°C的温度下进行。
18.权利要求1的方法，其中步骤(i)在约25°C-约200°C的温度下进行。
19.权利要求1的方法，其中所述催化剂为氢化催化剂。
20.权利要求1-19任一项的方法，其中所述氨基醛为3-二甲基氨基-2，2-二甲基-ι-丙酸。
21.权利要求1-20任一项的方法，其中所述氨基醛组合物中的氨基醛只是游离氨基醛。
22.由权利要求19的方法形成的产物。
23.由氨基醛生产氨基醇的方法，所述方法包括如下步骤(A)将下式(I)的氨基醛与少于化学计量量的酸合并以形成相应的氨基醛盐
24.权利要求23的方法，其中每个R1独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、C4-Cltl环烷基、饱和C3-Cltl杂环基、可以含有一个或多个C4-Cltl环烷基或饱和C3-Cltl杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C3-C15烷基，或者其中两个R1取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C4-Cltl环状基团、杂环基团或碳环基团；每个&独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、C4-Cltl环烷基、饱和C3-Cltl杂环基、可以含有一个或多个C4-Cltl环烷基或饱和 C3-Cltl杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C3-C15烷基，或者其中两个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C4-Cltl环状基团、杂环基团或碳环基团；其中一个R1 取代基和一个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和WC5-C8环状基团或饱和的C5-C8 杂环基团，其中剩余的R1取代基和&取代基形成另一个如上限定的环状结构或者其中剩余的R1取代基和&取代基单独地被上文列出的基团取代；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C3-C15烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C3-C15烷基、直链或支化C4-C2tl烯基、 含有-个或多个杂原子的直链或支化C4-C2tl烯基、直链或支化C4-C2tl炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C4-C2tl炔基、C5-Cltl芳基、含有一个或多个杂原子的C5-Cltl芳基、C5-Cltl 环烷基、含有一个或多个杂原子的C5-Cltl环烷基、C5-C10杂环基，或者其中两个民取代基和它们所连的氮原子可以形成取代或未取代的、饱和或不饱和的C3-Cltl杂环基团或者具有两个或更多个杂原子的取代或未取代的、饱和或不饱和的C3-Cltl杂环基团，其中所述杂原子任选被取代。
25.权利要求23的方法，其中每个R1独立地选自氢、直链或支化C5-C8烷基、C5-C8环烷基、饱和C4-C8杂环基、可以含有一个或多个C5-C8环烷基或饱和C4-C8杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C5-C8烷基，或者其中两个R1取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C5-C8环状基团、杂环基团或碳环基团；每个&独立地选自氢、直链或支化 C5-C8烷基、C5-C8环烷基、饱和C4-C8杂环基、可以含有一个或多个C5-C8环烷基或饱和C4-C8 杂环基或它们的任意混合物的直链或支化C5-C8烷基，或者其中两个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和或不饱和的C5-C8环状基团、杂环基团或碳环基团；其中一个R1取代基和一个&取代基和它们所连的碳原子可以形成饱和的C5-C8环状基团或饱和的C5-C8杂环基团，其中剩余的R1取代基和&取代基形成另一个如上限定的环状结构或者其中剩余的 R1取代基和&取代基单独地被上文列出的基团取代；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C5-C8烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C5-C8烷基、直链或支化C6-Cltl烯基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C6-Cltl烯基、直链或支化C6-Cltl炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C6-Cltl炔基、C5-C8芳基、含有一个或多个杂原子的C5-C8芳基、C5-C8环烷基、含有一个或多个杂原子的C5-C8环烷基、c5-c8杂环基，或者其中两个民取代基和它们所连的氮原子可以形成取代或未取代的、饱和或不饱和的C4-C8杂环基团或者具有两个或更多个杂原子的取代或未取代的、饱和或不饱和的C4-C8杂环基团，其中所述杂原子任选被取代。
26.权利要求23的方法，其中每个R1独立地选自氢、或者直链或支化C1-C6烷基；每个 R2独立地选自氢、或者直链或支化C1-C6烷基；以及每个民独立地选自氢、直链或支化C1-C15烷基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C1-C15烷基、直链或支化C2-C15烯基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C2-C15烯基、直链或支化C2-C15炔基、含有一个或多个杂原子的直链或支化C2-C15炔基、C4-Cltl芳基、含有一个或多个杂原子的C4-Cltl芳基、C4-Cltl环烷基、含有一个或多个杂原子的C4-Cltl环烷基、或C4-Cltl杂环基。
27.权利要求23的方法，其中每个R1为甲基，每个民为氢；每个民选自直链或支化 C1-C8烷基；以及其中η等于1-5的整数。
28.权利要求23的方法，其中η等于1-约20的整数。
29.权利要求23的方法，其中η等于约2-约15的整数。
30.权利要求23的方法，其中η等于约4-约10的整数。
31.权利要求23的方法，其中步骤(A)中使用的酸的量为每1摩尔当量的氨基醛少于约0.8摩尔当量。
32.权利要求23的方法，其中步骤(A)中使用的酸的量为每1摩尔当量的氨基醛少于约0.5摩尔当量。
33.权利要求23的方法，其中步骤(A)中使用的酸的量为每1摩尔当量的氨基醛少于约0.3摩尔当量。
34.权利要求23的方法，其中步骤(A)中使用的酸的量为每1摩尔当量的氨基醛少于约0. 1摩尔当量。
35.权利要求23的方法，其中步骤(B)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约0. 0001-约0. 8重量当量的催化剂。
36.权利要求23的方法，其中步骤(B)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约0. 001-约0. 75重量当量的催化剂。
37.权利要求23的方法，其中步骤(B)中使用的催化剂的量为每1重量当量的氨基醛约0. 1-约0. 5重量当量的催化剂。
38.权利要求23的方法，其中步骤(A)或步骤(B)各自独立地在约Ipsi-约10，OOOpsi 的压力下进行。
39.权利要求23的方法，其中步骤(A)或步骤(B)各自独立地在约IOpsi-约5，OOOpsi 的压力下进行。
40.权利要求23的方法，其中步骤㈧或步骤(B)各自独立地在约50psi-约1，OOOpsi 的压力下进行。
41.权利要求23的方法，其中步骤(A)或步骤(B)各自独立地在约250psi-约750psi 的压力下进行。
42.权利要求23的方法，其中步骤㈧或步骤⑶各自独立地在约0°C-约300°C的温度下进行。
43.权利要求23的方法，其中步骤(A)或步骤(B)各自独立地在约15°C-约250°C的温度下进行。
44.权利要求23的方法，其中步骤(A)或步骤(B)各自独立地在约25°C-约200°C的温度下进行。
45.权利要求23的方法，其中步骤(B)的催化剂为氢化催化剂。
46.权利要求23的方法，其中步骤(A)和(B)在一个反应容器中进行。
47.权利要求23的方法，其中步骤(A)和(B)在分开的反应容器中进行。
48.由权利要求23的方法形成的产物。
49.如本文公开和描述的由氨基醛生产氨基醇的方法。
50.权利要求23的方法，其中步骤(A)中使用的酸的量为每1当量氨基醛少于约0.9摩尔当量。
51.如本文公开和描述的氨基醛反应产物。
全文摘要
本发明涉及合成氨基醇(例如含有未取代、单取代或二取代的胺基的氨基醇)的方法和由该方法形成的产物。在一种实施方案中，本发明涉及由相应的氨基醛合成氨基醇的方法和由该方法形成的产物。在另一实施方案中，本发明涉及由相应的氨基醛通过使用合适催化剂(例如镍)的氢化工艺合成氨基醇的方法和由该方法形成的产物。在另一实施方案中，本发明涉及在不存在将氨基醛起始物料转化成盐的居间步骤的情况下由相应的游离氨基醛通过直接氢化形成的氨基醇。
文档编号C07C213/00GK102498089SQ201080041248
公开日2012年6月13日 申请日期2010年8月5日 优先权日2009年8月6日
发明者K·塔马里塞尔维, 张琰湜 申请人:路博润高级材料公司