专利名称：环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及在吖嗪环上具有不同的2种取代基的环状吖嗪衍生物及其制造方法。这些环状吖嗪衍生物由于具有良好的电荷传输特性，所以作为荧光或磷光有机电致发光器件的构成成分是有用的。因而，本发明还涉及将这些吖嗪衍生物用于有机电致发光器件的有机化合物层的至少一层中的、驱动性及发光性优异的高效率有机电致发光器件。
背景技术：
有机电致发光器件具有以空穴传输层和电子传输层夹持含有发光材料的发光层并在其外侧安装阳极和阴极而形成的结构，是利用使因注入发光层中的空穴及电子的再结合而产生的激子失活时的光的放出(荧光或磷光)的器件。有机电致发光器件被广泛应用于显示器等中。专利文献1及2中公开了将嘧啶类用于有机电致发光器件的例子。这些例子并未限定嘧啶环2位的苯基上的取代位置，而且并未记载像本发明的化合物(Ia)的嘧啶衍生物那样的、被3，5- 二取代苯基取代了的嘧啶类的具体例子。专利文献3及4中公开了将具有4-取代苯基的嘧啶类用于有机电致发光器件的例子，但它们与以具有3，5_ 二取代苯基为特征的本发明的化合物(Ia)不同。专利文献5中公开了将具有与芳香族杂5元环稠合的苯基的嘧啶类用于有机电致发光器件的例子，但它们与以具有3，5_ 二取代苯基为特征的本发明的化合物(Ia)不同。专利文献6中公开了在嘧啶环2位上具有取代苯基的嘧啶的例子(合成例4)，该取代苯基的3，5位的取代基为“无取代苯基”。对比之下，本发明的化合物(Ia)中，在嘧啶环2位的取代苯基的3，5位的取代基必须为具有取代基的取代苯基或不含16族元素的稠环苯基，在这一点上看是完全不同的，此外，与本发明的化合物(Ic)也完全不同。专利文献7中公开了将1，3，5-三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。这些 1，3，5_三嗪衍生物不具有多环芳香族基，与本发明的化合物(Ib)及(Ic)均不同。专利文献8及9中公开了将具有多环芳香族基的1，3，5-三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。这些三嗪衍生物仅限于由多环芳香族基的位阻产生结构异构性的三嗪衍生物，它们与本发明的化合物(Ib)及(Id)均不同。此外，专利文献8中记载的三嗪衍生物并未记载键合在1，3，5-三嗪上的苯基具有两个由2 4环构成的芳香族烃基的实施例。 此外，两专利文献中也无任何有关化合物的玻璃化转变温度(Tg)及电子迁移率的记述。此外，这些文献仅记载了在1，3，5_三嗪的2，4，6位上具有完全相同的取代基的实施例，也无有关玻璃化转变温度(Tg)的具体的实施例。此外，为了用于有机电致发光器件， 在薄膜状态下没有凹凸的非晶性很重要，具有对称性高的骨架的三嗪衍生物具有结晶性高的问题。本发明的化合物(Id)的特征在于，通过在1，3，5-三嗪的2，4，6位上配置不同的取代基来控制膜的结晶化，由分子骨架带来的材料的性质与对称型三嗪衍生物不同。
专利文献10中公开了具有1，3，5-三嗪和芘基的化合物(化合物6-13)的例子。 然而，并无那样的化合物的具体的实施例，此外也无有关Tg及迁移率的记载。专利文献9及11中公开了将作为环状吖嗪类的1，3，5_三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。然而，三嗪环的2，4，6位的苯基上的取代基的位置没有限定，并未具体地示出在吖嗪环2位的苯基上具有3，5- 二取代苯基或2，6- 二取代吡啶基的本发明的化合物
(Ic)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开2003-45662号公报
专利文献2 日本特开2004-31004号公报
专利文献3 ；W02004039786 号公报
专利文献4 ；W02005105950 号公报
专利文献5 ；W02007069569 号公报
专利文献6 ；W02005085387 号公报
专利文献7 日本特开2008-280330号公报
专利文献8 日本特开2001-143869号公报
专利文献9 日本特开2004-223 号公报
专利文献10日本特开2004-2297号公报
专利文献11日本特开2007-137829号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于，提供一种具有新颖结构的环状吖嗪衍生物，其用作有机电致发光器件的构成材料时赋予能够以低电压驱动且高效率的有机电致发光器件、具有较高的玻璃化转变温度和较高的电子迁移率的有机电致发光器件、或者兼具优异的电荷注入及传输特性和能够使器件长寿命化的耐久性的有机电致发光器件。本发明的其他目的在于，提供在工业上有利的上述环状吖嗪衍生物的制造方法。本发明的另一其他目的在于，提供在工业上有利的以上述环状吖嗪衍生物作为构成成分的有机电致发光器件。用于解决问题的方案本发明人等为了解决之前的课题而反复进行了深入研究，结果发现，在吖嗪环上引入了不同的2种取代基的本发明的环状吖嗪衍生物(1)能够通过真空蒸镀及旋涂等一般的方法形成薄膜，具有良好的电荷传输特性。此外发现，在使用这些环状吖嗪衍生物作为有机化合物层的荧光或磷光有机电致发光器件中，可有效地限制激子，与使用通用的有机材料时相比，能够同时达成器件的驱动电压的降低和高效率发光，从而完成本发明。S卩，本发明在一个方面涉及通式(1)所示的环状吖嗪衍生物。
10[化学式1] Λ
权利要求
1. 一种通式(1)所示的环状吖嗪衍生物，[化学式1]
2.根据权利要求1所述的环状吖嗪衍生物，式(1)中的Ar1为可被碳原子数1 4的烷基、苯基或吡啶基取代的苯基、萘基或吡啶基。
3.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式O)中的Ar2为被碳原子数1 4 的烷基取代的苯基、被卤素原子取代的苯基、被可具有取代基的苯基取代的苯基、被可具有取代基的嘧啶基取代的苯基、被可具有取代基的噻唑基取代的苯基、被吡啶基取代的苯基、 或被菲基取代的苯基。
4.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式(2)中的Ar2为喹啉基。
5.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式(5)中的Ar4为可被取代的萘基、 可被取代的蒽基、可被取代的菲基、可被取代的芴基、可被取代的芘基或可被取代的三亚苯基。
6.一种通式(Ia)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(6)所示的化合物与通式(7)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应，[化学式6]
7. —种通式(Ia)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(8)所示的化合物与通式(9)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应， [化学式9]
8. —种通式(Ib)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(10)所示的化合物与通式(11)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应，
9. 一种通式(Ic)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(1 所示的化合物与通式(1 所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应，[化学式15](12)
10. 一种通式(Id)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(14)所示的化合物与通式(1 所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应，[化学式18]
11.根据权利要求6 10中任一项所述的环状吖嗪衍生物的制造方法，其中，钯催化剂是具有叔膦作为配体的钯催化剂。
12.根据权利要求6或8所述的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，式(7)及式 (11)中，M所示的金属基或杂原子基为-B (OR1) 2或-SiR2所示的基团，其中，R1表示氢原子、 碳原子数1 4的烷基或苯基，2个B (OR1) 2中的R1可以相同或不同，此外，各B (OR1) 2中的 2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环，R2表示卤素原子。
13.一种有机电致发光器件，其以通式(1)所示的环状吖嗪衍生物作为构成成分，[化学式21]
全文摘要
通式(1)所示的环状吖嗪衍生物，式(1)中，Ar1表示可被C1-4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示说明书中记载的通式(2)～(5)所示的基团。该环状吖嗪衍生物作为荧光及磷光型有机电致发光器件中的有机化合物层是有用的。
文档编号C07D251/24GK102574813SQ201080047868
公开日2012年7月11日 申请日期2010年8月20日 优先权日2009年8月21日
发明者久松洋介, 内田直树, 宫下佑一, 尾形明俊, 新井信道, 田中刚, 相原秀典, 阿部真由美, 饭田尚志 申请人:东曹株式会社, 公益财团法人相模中央化学研究所