专利名称：脂环族环氧丙烯酸酯预聚物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种紫外光固化树脂及其制备方法，特别是脂环族环氧丙烯酸酯及其制备方法环氧丙烯酸酯是一类用途广泛的树脂，可以用作耐腐蚀和高强度FRP制品、防腐蚀工程、热固化或紫外光(UV)固化涂料、UV固化油墨、胶黏剂、重防腐工业地坪等。其可以通过热固化和辐射固化方式固化。而随着环境保护和低碳经济的发展，紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂的应用越来越多。以环氧丙烯酸酯树脂作为低聚物的紫外光固化涂料，固化后涂层的光泽度高、硬度高、韧性好，耐水性、耐化学品腐蚀性能、耐热性优异，因此在涂料领域占有重要的地位。传统的紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂涂料所用的环氧丙烯酸酯为双酚A型，由于其分子中含有芳香基团，使得固化后的涂层易在激烈的外环境下产生黄变现象，使得涂层的耐候性、耐老化性不佳，限制了涂料的应用范围。
发明内容
要解决的技术问题本发明要解决的问题是针对上述技术提供一种脂环族环氧丙烯酸酯及其制备方法，这种脂环族环氧丙烯酸酯具有高的抗压、抗拉和抗冲击强度、良好的耐紫外光老化性、 良好的耐候性、良好的耐电弧性和高的硬度，抗黄变性能优良。技术方案本发明为解决上述问题所采用的解决方案为提供一系列脂环族环氧丙烯酸酯预聚物，其结构可以为如下A、B、C、D、E、F、G结构通式所示
权利要求
1.脂环族环氧丙烯酸酯预聚物，其结构可以为如下A、B、C、D、E、F、G、H、 I结构通式 A 其中R为H或CH3(下同)； BR其中R1为C1-C6的烷基，或端基为乙烯基的C2-C6(包括乙烯基中的2个碳原子)的直 OO链烯烃基，或端基为(JLcrCH3)WC1-C6W (包括^XcrehH3中的碳原子)的直链酯基，或端基为羟基的C1-C6的直链伯醇； C
2.权利要求1所述的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法，其特征在于包括有以下步骤1)取原料脂环族环氧树脂。另取环氧树脂重量的0.1-3%的催化剂、环氧树脂重量的 0. 1-2%的阻聚剂和丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸或甲基丙烯酸与脂环族环氧树脂中环氧基的摩尔比为1 1，将催化剂和阻聚剂溶解于丙烯酸或甲基丙烯酸中。2)将脂环族环氧树脂加入到装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的反应容器中，搅拌预热至50°C-6(TC，将步骤1)中溶有催化剂和阻聚剂的丙烯酸或甲基丙烯酸溶液加入恒压滴液漏斗中，滴入反应容器中，30-60分钟滴加完毕。3)将反应容器中的反应温度升至65°C，保温1小时，而后升至75°C，保温2小时，最后升至80-90°C保温2-8小时。4)测定步骤3)所得混合溶液的酸值，当酸值降至小于8mgK0H/g停止反应，冷却至室温，出料，即得到脂环族环氧丙烯酸酯预聚物。
3.权利要求2所述的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法，其特征在于作为原料的脂环族环氧树脂为有环氧基在五元或六元脂环上的环氧树脂，结构通式为a、b、c、d、e、f、g 中的任意一种a二氧化双环戊烯基醚
4.权利要求2所述的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的酸值测定按GB^95-82《不饱和聚酯树脂酸值的测定》进行测定。
5.权利要求2或4所述的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的催化剂为四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三苯基膦、 2-甲基吡啶中的任意一种或多种。
6.权利要求2或4所述的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂为对苯二酚、4-甲氧基酚、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚中的任意一种或多种。
全文摘要
本发明涉及脂环族环氧丙烯酸酯预聚物及其合成方法，其结构通式如附图
中的A、B、C、D、E、F和G所示，合成方法包括将原料脂环族环氧树脂投入到反应容器中，预热至50-60℃，将溶解有催化剂和阻聚剂的丙烯酸或甲基丙烯酸滴加到反应容器中，然后，将反应容器中的混合物溶液升温至65℃，保温1小时，而后升温至75℃，保温2小时，最后升温至80-90℃，保温2-8小时；当混合溶液的酸值小于8mgKOH/g时停止反应，冷却至室温出料，即得到脂环族环氧丙烯酸酯预聚物。本发明的脂环族环氧丙烯酸酯预聚物经紫外光固化成膜后，漆膜的耐候性、耐热性、耐温变性、抗黄变性和附着力优异，克服了双酚A型环氧丙烯酸酯耐候性和抗黄变性能不佳等缺点。
文档编号C07C69/33GK102358717SQ201110189918
公开日2012年2月22日 申请日期2011年7月7日 优先权日2011年7月7日
发明者张彦庆, 祈元春, 董擎之, 黎朝 申请人:华东理工大学