专利名称：一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-1-酮的方法
技术领域：
本发明属于化学合成技术领域。
背景技术：
目前已知的4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法的合成方法，基本是采用2-烷基取代的醛和二级胺生成的烯胺与甲基乙烯酮进行环合制备。此方法有一些缺陷原料甲基丙烯酮易燃，蒸汽与空气混合易爆炸，且甲基丙烯酮属于剧毒化学品，采购，运输，存储及使用存在很多安全隐患。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足问题，提供一种制备4，4- 二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，用2位烷基取代的醛与4- 二乙氨基-2- 丁酮在溶剂中与水共沸发生环合反应制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，此方法原料易得、操作简便、安全环保、成本较低，收
率较高。本发明为实现上述目的所采用的技术方案是一种制备4，4_ 二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，采用原料2位烷基取代的醛与4- 二乙氨基-2- 丁酮，在有机溶剂中与水共沸发生环合反应，制备4，4- 二烷基-2-环己烯-I-酮。本发明的反应机理如下
权利要求
1.一种制备4，4_ 二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是采用原料2位烷基取代的醛与4- 二乙氨基-2- 丁酮，在有机溶剂中与水共沸发生环合反应，制备4，4_ 二烷基-2-环己烯-I-酮。
2.根据权利要求I所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述4- 二乙氨基-2- 丁酮、2位烷基取代的醛加入有机溶剂中，控温在20°C 25°C，向反应液中加入氢氧化钠水溶液，反应液升温至60°C 90°C回流反应7 8 h，气相监测反应完毕后，蒸去有机溶剂，控温在5°C 10°C向残留母液中滴加10%的盐酸水溶液调PH至7，乙酸乙酯萃取，合并后的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤一次，有机层用无水硫酸钠干燥4h，蒸出溶剂后减压蒸馏，收集馏分，得到产品。
3.根据权利要求2所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述4-二乙氨基-2-丁酮、2位烷基取代的醛和氢氧化钠的摩尔比为I :1 1.5。
4.根据权利要求I所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述2位烷基取代的醛采用2-位有甲基、乙基、异丙基等取代的丙醛，丁醛，戊醛等。
5.根据权利要求I所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述2位烷基取代的醛采用2-甲基丙醛，2-乙基丁醛或2-甲基丁醛等。
6.根据权利要求I所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述有机溶剂为可与水共沸的极性溶剂，如甲醇，乙醇或乙二醇二甲醚等极性溶剂。
7.根据权利要求I所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述4- 二乙氨基-2- 丁酮为自制原料采用原料丙酮、多聚甲醛和二乙胺盐酸盐，几个原料依此在室温下加入，在回流温度下进行曼尼希反应，反应9-10小时，生成的产物为4- 二甲氨基-2- 丁酮盐酸盐，然后用氢氧化钠解离，减压蒸馏得到4- 二乙氨基-2- 丁酮，纯度>98% o
8.根据权利要求6所述的一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-I-酮的方法，其特征是所述制备4- 二乙氨基-2- 丁酮的原料丙酮、多聚甲醛和二乙胺盐酸盐摩尔比为5. I :1. 4 :Io
全文摘要
本发明属于化学合成技术领域。一种制备4，4-二烷基-2-环己烯-1-酮的方法，采用原料2位烷基取代的醛与4-二乙氨基-2-丁酮，在有机溶剂中与水共沸发生环合反应，制备4，4-二烷基-2-环己烯-1-酮。本发明的创新性在于对于避免了文献使用的剧毒原料甲基丙烯酮，而是采用2位烷基取代的醛与4-二乙氨基-2-丁酮为原料，在碱性条件下，在有机溶剂和水的缓和溶剂中高收率的环合生成4，4-二烷基-2-环己烯-1-酮，原料毒性很小，反应条件温和，收率较高，环境友好。
文档编号C07C45/72GK102731280SQ20121010476
公开日2012年10月17日 申请日期2012年4月11日 优先权日2011年12月29日
发明者刘启宾, 刘经红 申请人:大连联化化学有限公司