专利名称：一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法
技术领域：
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法。
背景技术：
2-羟基-5-烷基苯乙酮是合成铜萃取剂2-羟基 -5-烷基苯乙酮肟的关键中间体，该类酮肟广泛应用于铜的湿法冶金过程，如目前在全球范围内广泛应用于铜的萃取与纯化的lix973N，lix984N等都是由5-壬基水杨醛肟与2-羟基-5-壬基苯乙酮肟按一定比例复配而成，其中2-羟基-5-壬基苯乙酮肟能明显改善萃取过程的分相效果、醛肟的反萃性能，提高铜铁分离系数(参考文献AMINIAN, C. BAZIN, TECHNICAL NOTE SOLVENT EXTRACTIONEQUILIBRIA IN COPPER(II)-IRON(III)-LIX984SYSTEM，Minerals Engineering,2000,Vol. 13, No. 6, pp. 667-672。)。2-羟基-5-特辛基苯乙酮结构中的辛基为1，1，3，3四甲基丁基，空间位阻较大，其肟化产物和目前广泛使用的2-羟基-5-壬基苯乙酮肟相比，可进一步提高铜铁分离系数，若和醛肟复配使用，萃取剂更易反萃。2-羟基-5-特辛基苯乙酮的合成未见文献报道，其类似物(2-羟基-5-壬基苯乙酮)主要有以下几种合成路线。I.将壬基酚与乙酰氯反应生成酚酯，酚酯在lewis酸的催化下进行Fries重排，其合成路线如下(参考文献US. Pat. 5300689)
权利要求
1.一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法，其中2-羟基-5-特辛基苯乙酮的结构式为式(I)，其特征在于， OH 0 I^pC-CH3 5 式(I) 此方法包括以下步骤 (1)将4-特辛基酚、乙酰化试剂分别溶于有机溶剂中，置于干燥的容器中，在机械搅拌下，将乙酰化试剂溶液缓慢滴加入4-特辛基酚溶液中，形成反应液；将反应液加热至40-100° C，反应0. 5-8小时，至溶液颜色变为琥珀色；其中4-特辛基酚与乙酰化试剂的摩尔比为I :1 5，优选I :2 ;4_特辛基酚、乙酰化试剂和有机溶剂的体积比分别为1:1 5，优选I :3 ； (2)往步骤(I)的反应液中分批加入Lewis酸催化剂，直至其完全溶解，补加一定量的乙酰化试剂，然后在100-160° C下，反应2 20小时；其中Lewis酸催化剂的用量与4-特辛基酚的摩尔比为I 2:1，优选1.2:1 ;补加的乙酰化试剂的量为步骤(I)中乙酰化试剂加入量的1/8 1/2 ； (3)将步骤(2)的反应液冷却至室温并转移至分液漏斗中，加入无机酸，搅拌0.5 2小时，静置分层，弃去水相；有机相用去离子水洗至中性，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到淡红棕色粘稠液体。
2.根据权利要求I所述的一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法，其特征在于，步骤(I)中所述乙酰化试剂为乙酰氯、冰醋酸或醋酸酐。
3.根据权利要求I所述的一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法，其特征在于，步骤(I)中所述有机溶剂为甲苯、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、硝基苯、硝基甲烷中的一种或一种以上。
4.根据权利要求I所述的一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法，其特征在于，步骤(2)中所述Lewis酸催化剂为氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛、多聚磷酸、三氯化硼中的一种或一种以上。
5.根据权利要求I所述的一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法，其特征在于，步骤(3)中所述无机酸为盐酸或硫酸，优选盐酸；其浓度为0. 05 lmol/L，无机酸的加入量为加入的H+与Lewis酸催化剂的摩尔比为0. I 3。
全文摘要
本发明公开了属于有机化学合成技术领域的一种合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮的工艺方法。本发明方法采用辛基酚酯的Fries重排反应合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮。此方法合成的2-羟基-5-特辛基苯乙酮的肟化产物作为铜萃取剂，其使用既可提高铜的纯度，又可减少湿法冶铜过程中废酸的排放量。该合成方法初产物中副产物很少，无需经过高温减压蒸馏等提纯步骤，只需要经过酸化、水洗等步骤即可。因此，该法用于2-羟基-5-特辛基苯乙酮不仅产物纯度高、收率高，而且后处理简单。
文档编号C07C45/51GK102731278SQ20121019378
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月12日 优先权日2012年6月12日
发明者徐晓庆, 徐盛明, 李林艳, 蔡妍 申请人:清华大学