一种制备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法，首先使3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮与氨反应，生成3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺，3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺继续与氢气、氨在加氢催化剂存在下进行反应转化成3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺，脱去反应液中的氨后，再将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基胺的进料流在氢气和加氢催化剂存在下进行反应生成3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺。本方法降低反应压力，减少了投资成本，极大的降低了高压液氨泄露所带来的风险。
【专利说明】-种制备3-氨甲基-3,5, 三甲基环己胺的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种脂肪族胺的制备方法，具体涉及对3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己酮 氨化加氢制备3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基环己胺的方法。
【背景技术】
[0002] 3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺，简称IPDA)是制备3-异氰酸 酯基亚甲基-3, 5, 5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，简称IPDI)、聚酰胺等 的原料，其还可以用作环氧树脂的固化剂。在工业规模上，3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基环 己胺是通过3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈，简称IPN)与氨反应形成3-氰 基-3, 5, 5-三甲基环己基亚胺(异佛尔酮腈亚胺，简称亚胺，IPNI )，IPNI随后与氢气在氨的 存在下以催化方式进行还原胺化反应制得的。其反应流程如下：
【权利要求】
1. 一种制备3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基环己胺的方法：该方法包括如下步骤： a) 将3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己酮与氨形成的原料液进行反应，生成含有3-氰 基-3, 5, 5-三甲基环己基亚胺的亚胺化反应液； b) 步骤a)中所得含有3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己基亚胺的亚胺化反应液在氢气、氨 和加氢催化剂的存在下进行一段加氢反应，得到含3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己胺的反应 液； c) 分离得自步骤b)的所述含3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己胺的反应液中的氨； d) 将经过c)步分离氨后的反应液在氢气和加氢催化剂的存在下进行二次加氢反应， 得到3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基环己胺。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)所得含3-氰基-3, 5, 5-三甲基环 己胺的反应液中3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己胺的含量为0. 01-99wt%，优选5-80wt%，更优 选 40-60wt%。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤a)在20-100°C的温度和 0· 5-10MPa的压力下进行，优选在20-70°C的温度和l-10MPa的压力下进行，更优选在 40-60°C的温度和2-5MPa的压力下进行；步骤b)在50-130°C的温度和4-14MPa的压力下 进行，优选在60-KKTC的温度和5-10MPa的压力下进行。
4. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤d)在50-130°C的温度和2-10MPa 的压力下进行，优选在100-130°C的温度和3-7MPa的压力下进行。
5. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤a)在催化剂的存在下进行，所述 催化剂为酸性金属氧化物、无机离子交换树脂或者有机离子交换树脂，优选为氧化铝、二氧 化钛、二氧化锆、二氧化硅或沸石；步骤a)中原料液的体积空速为0. 05-100ml/ (毫升催化 齐[| ·小时)，优选〇. l-40ml / (毫升催化剂?小时)，更优选l-30ml / (毫升催化剂?小时)。
6. 根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，步骤a)所得的亚胺化反应液在步骤b) 所述的一段加氢反应中的体积空速为〇. 05-100ml/ (毫升催化剂?小时)，优选为0. l-40ml/ (毫升催化剂?小时)，更优选为l_30mV(毫升催化剂?小时);步骤d)中所述的分离氨后的反 应液在二次加氢反应中的体积空速为0. 05-100ml/ (毫升催化剂?小时)，优选为0. l-40ml/ (毫升催化剂?小时)，更优选为l_30ml/ (毫升催化剂?小时)。
7. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述的氨与3-氰 基-3, 5, 5-三甲基环己酮的摩尔比为5:1-200:1，优选10:1-100:1，更优选20:1-80:1 ; 步骤b)所述的氢气与3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己亚胺的摩尔比为3:1-1000:1，优 选 4:1-500:1，更优选 10:1-500:1，进一步优选 15:1-300:1，特别优选 20:1-100:1 ;氨 与3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己亚胺的摩尔比为5:1-200:1，优选为10:1-100:1，更优 选为20:1-80:1 ;步骤d)中所述的氢气与3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己胺的摩尔比为 3:1-1000:1，优选 4:1-500:1，更优选 10:1-500:1，进一步优选 15:1-300:1，特别优选 20:1-100:1。
8. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤a)在氢气的存在下进行，所述 的氢气与3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己酮的摩尔比为3:1-1000:1，优选4:1-500:1，更优选 10:1-400:1，进一步优选 15:1-300:1，特别优选 20:1-100:1。
9. 根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，步骤c)分离采用蒸馏或精馏 方式分离得自步骤b)的含3-氰基-3, 5, 5-三甲基环己胺的反应液中的氨，优选精馏方式， 且操作压力在1. 5-5Mpa，更优选1. 8?2. 5Mpa。
10.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，步骤c)分离氨后反应液中 无机氨含量在10ppm_5wt%，优选100ppm-lwt%。
【文档编号】C07C255/46GK104119233SQ201310150811
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2013年4月27日 优先权日:2013年4月27日
【发明者】李付国, 姜进科, 陈忠英, 王静, 崔娇英, 陈长生, 李昂, 吕成戈, 丁可, 黎源 申请人:万华化学集团股份有限公司, 万华化学（宁波）有限公司