2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及化工领域，是2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，将间苯二胺溶解于浓硫酸，再加入发烟硫酸磺化，反应5-7小时后加入冰水混合物冷却稀释，抽滤取滤饼，得到的2,4-二氨基苯磺酸固体粗品用氢氧化钠中和，再冷却抽滤，得到的滤饼为2,4-二氨基苯磺酸钠。本方法的收率在80%-85%，原料易得，工艺较为简单，成本低，适合工业化生产。
【专利说明】2, 4- 二氨基苯磺酸钠的制备工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工领域，具体为有机合成领域，是一种化工中间体2，4- 二氨基苯磺酸钠的制备工艺。
【背景技术】
[0002]2，4- 二氨基苯磺酸钠(CAS3177-22-8)，别名间苯二胺_4_磺酸钠，是一种重要的化工原料，常用做染料中间体或者医药中间体。
[0003]现有的2，4- 二氨基苯磺酸钠生产工艺主要有这几种:
[0004]1、以2，4- 二硝基氯苯、焦亚硫酸钠等为原料，经磺化、还原等工序制得2，4- 二氨基苯磺酸，再与氢氧化钠生成盐。
[0005]2、用铁粉还原2，4- 二硝基苯磺酸，制得2，4- 二氨基苯磺酸，再与氢氧化钠生成盐；或者以钯炭、镍铝合金作为催化剂，通过加氢方式，将2，4- 二硝基苯磺酸钠溶液还原为2，4-二氨基苯磺酸钠溶液。用铁粉还原的工艺中，铁粉消耗量大，产生的三废量大，而且产品后处理较困难；采用加氢还原反应虽然转化率高于铁粉还原法，但是反应要在高压下进行，而且溶剂用量大，需要浓缩结晶的工艺，能耗大。
[0006]间苯二胺是较为廉价易得的化工产品，近年来也有用间苯二胺作为原料，经发烟硫酸磺化反应生成2，4- 二氨基苯磺酸的工艺，但是该工艺反应时间长且产率不到70% ;有报道向浓硫酸和发烟硫酸组成的混酸中加入间苯二胺生产2，4- 二氨基苯磺酸，产率较高，但这种工艺反应时间长而且步骤多。
[0007]因此，需要对现有技术加以改进，提供一种生产2，4-二氨基苯磺酸钠的新工艺。
【发明内容】
[0008]本发明旨在提供一种制备2，4- 二氨基苯磺酸钠的工艺。
[0009]2，4- 二氨基苯磺酸钠的制备工艺，将间苯二胺溶解于浓硫酸，再加入发烟硫酸磺化，反应5-7小时后加入冰水混合物冷却稀释，抽滤取滤饼，得到的2，4- 二氨基苯磺酸固体粗品用氢氧化钠中和，再冷却抽滤，得到的滤饼为2，4- 二氨基苯磺酸钠。
[0010]具体的，包括以下步骤:
[0011](I)将浓硫酸升温至85-90°C，向其中缓慢滴加间苯二胺，投料时间5-15分钟，得到间苯二胺的硫酸溶 液；
[0012]优选的，浓硫酸的浓度为90wt%_99wt%，优选为95wt%_98wt% ；间苯二胺与浓硫酸的质量比为1:2.5-4.5，优选为1:3-4 ;
[0013](2)向步骤(1)间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加发烟硫酸，并保持温度为85-95°C;滴加完毕后升温至150-160°C，保温5-7小时，直至反应体系中间苯二胺含量低于1.5wt% ；反应结束后冷却至50-60°C ；
[0014]发烟硫酸的浓度为20wt%-65wt%，间苯二胺与发烟硫酸的质量比为1:2.5-5 ;优选的，发烟硫酸的浓度为35wt%-60wt%，滴加时间为1-1.5小时；间苯二胺与发烟硫酸的质量比为1:3-4 ；
[0015](3)将步骤(2)产物倒入冰水混合物中，搅拌1-2小时，再冷却至5_12°C ;抽滤得到2，4- 二氨基苯磺酸固体粗品；
[0016]间苯二胺与冰水混合物的质量比为1:4.5-8，优选为1:5-6 ；
[0017](4)向浓度为25wt%-40wt%的NaOH溶液中加入步骤(3)的2，4_ 二氨基苯磺酸固体粗品，NaOH与间苯二胺质量比为0.7-1:1，优选为0.8-0.9:1 ；
[0018](5)然后继续加入25wt%_40wt%的NaOH溶液，将反应体系pH值调节为8.5-9 ；
[0019](6)在60_70°C下保温0.5-1.0小时，然后冷至10_15°C，保持0.5-1小时，抽滤取滤饼，得到2，4- 二氨基苯磺酸钠。
[0020]用少量温水进行洗涤滤饼，得产品2，4-二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在80%-85%。
[0021]本发明的制备方法，以间苯二胺为原料经磺化生成2，4- 二氨基苯磺酸钠，原料易得，制备工艺较为简单，收率高，成本低，适合工业化生产。
【具体实施方式】
[0022]实施例1
[0023](I)将170g的98wt%H2S04投入到干燥的500ml四口烧瓶中，升温至85_90°C，向其中缓慢加入间苯二胺51.0g，投料时间约5-10分钟，使间苯二胺溶解于H2S04。
[0024](2)加完间苯二胺后， 向间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加155g的50wt%发烟H2SO4,约1-1.5小时加完，滴加时保持混合物的温度在85-95°C;加完后慢慢升温至150-160°c，保温6-7小时，取样测终点，要求间苯二胺含量低于1.5%。反应结束后，冷却至50-60°C
[0025](3)在1000ml烧杯内加入冰水混合物300g，将步骤(2)烧瓶内物料慢慢倒入烧杯内，搅拌1-2小时，然后再冷至10°C左右，抽滤物料，取滤饼，得到2，4-二氨基苯磺酸固体粗品O
[0026](4)向500ml四口烧瓶中加入30%Na0H150g，加入前述固体粗品；
[0027](5)然后再加入30%Na0H，调节PH值为8.5-9.0。
[0028](6)在60_70°C保温约0.5-1.0小时，然后冷至10_15°C 0，保持0.5小时，抽滤取滤饼，并用少量温水进行洗涤，得产品2，4- 二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在82.6%。
[0029]实施例2
[0030](I)将170g的96wt%H2S04投入到干燥的500ml四口烧瓶中，升温至85_90°C，向其中缓慢加入间苯二胺54.0g，投料时间约5-10分钟，使间苯二胺溶解于H2S04。
[0031](2)加完间苯二胺后，向间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加175g的50wt%发烟H2SO4,约1-1.5小时加完，滴加时保持混合物的温度在85-95°C;加完后慢慢升温至150-160°c，保温6-7小时，取样测终点，要求间苯二胺含量低于1.5%。反应结束后，冷却至50-60°C。
[0032](3)在1000ml烧杯内加入冰水混合物300g，将步骤(2)烧瓶内物料慢慢倒入烧杯内，搅拌1-2小时，然后再冷至10°C左右，抽滤物料，取滤饼，得到2，4-二氨基苯磺酸固体粗品O
[0033](4)向500ml四口烧瓶中加入30%Na0H150g，加入前述固体粗品；
[0034](5)然后再加入30%Na0H，调节PH值为8.5-9.0 ；[0035](6)在60_70°C保温约0.5-1.0小时，然后冷至10_15°C，保持0.5小时，抽滤取滤饼，并用少量温水进行洗涤，得产品2，4- 二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在83.5%。
【权利要求】
1.2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤: (1)将浓硫酸升温至85-90°C，向其中缓慢滴加间苯二胺，得到间苯二胺的硫酸溶液； (2)向步骤(1)间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加发烟硫酸，并保持温度为85-95°C;滴加完毕后升温至150-160°C，保温5-7小时，直至反应体系中间苯二胺含量低于1.5wt% ;反应结束后冷却至50-60°C ； (3)将步骤(2)产物倒入冰水混合物中，搅拌1-2小时，再冷却至5-12°C;抽滤得到2，4- 二氨基苯磺酸固体粗品； (4)向NaOH溶液中加入步骤(3)的2，4-二氨基苯磺酸固体粗品； (5)然后继续加入NaOH溶液，将反应体系pH值调节为8.5-9 ； (6)在60-70°C下保温0.5-1.0小时，然后冷至10_15°C，保持0.5-1小时，抽滤取固体，得到2，4-二氨基苯磺酸钠。
2.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(1)和(2 )中，所述浓硫酸的浓度为90wt%-99wt%，发烟硫酸的浓度为20wt%-65wt%，间苯二胺与浓硫酸及发烟硫酸的质量比为1:2.5-4.5:2.5-5。
3.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(1)和(2)中，所述浓硫酸的浓度为95wt%-98wt%，发烟硫酸的浓度为35wt%-60wt% ;间苯二胺与浓硫酸及发烟硫酸的质量比为1:3-4:3-4。
4.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(1)中，间苯二胺的投料时间为5-15分钟，步骤(2)中发烟硫酸的滴加时间为1-1.5小时。
5.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中，间苯二胺与冰水混合物的质量比为1:4.5-8。
6.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中，间苯二胺与冰水混合物的质量比为1:5-6。
7.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(4)中，NaOH与间苯二胺质量比为0.7-1 =10
8.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(4)中，NaOH与间苯二胺质量比为0.8-0.9:1。
9.权利要求1所述2，4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤(4)和(5)中，NaOH溶液的浓度为25wt%-40wt%。
【文档编号】C07C303/32GK103553982SQ201310370194
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年8月22日 优先权日:2013年8月22日
【发明者】何旭斌, 朱敬鑫, 彭文博, 何光喜, 陶建国, 苏建军 申请人:上海鸿源鑫创材料科技有限公司, 上海安诺芳胺化学品有限公司