一种醚后液化气回收c4工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种醚后液化气回收C4工艺。生产MTBE的醚化装置的出口物料包含大量的正丁烯，将该富含正丁烯的物料进行骨架异构化而生产异丁烯能达到使异丁烯增产的目的。该工艺具有原料价廉易得、来源充足等优点，既能较好地解决正丁烯的过剩问题，又能为醚化装置提供大量原料，且只需在现有的醚化装置下游增设异构化装置，能达到使异丁烯增产的目的。
【专利说明】一种醚后液化气回收C4工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及醚后液化气的回收利用【技术领域】，特别是涉及一种醚后液化气回收C4工艺。
【背景技术】
[0002]甲基叔丁基醚是一种添加剂，无色液体，具有醚样气味，微溶于水，可用作汽油添加剂代替四乙基铅，性能优良高效，市场前景良好，由于甲基叔丁基醚(MTBE)在新配方汽油和含氧汽油中显示出较高的辛烷值、低蒸汽压以及在汽油馏分烃类中的良好溶解性而使其成为优良的汽油添加剂，需求量迅速增加，从而使由传统的石油催化裂化和热加工获得的异丁烯产量远远不能满足醚化装置生产的需要。MTBE是甲醇和含有异丁烯的混合C4在大孔强酸阳离子树脂为催化剂的作用下发生醚化反应制得，产品MTBE用于生产高纯度异丁烯，或作为高标号汽油生产中提高辛烷值的添加剂，醚化反应中过剩的甲醇被回收使用。经过醚化反应，在分离出甲醇和醚之后，剩余的为醚后液化气，其主要组分为40%左右的异丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。醚后液化气可以当做民用液化气，但是其价格较普通民用气来讲会贵一些，而且纯燃烧使用效果并不如民用气。
[0003]如何将醚后液化气中的C4组分进行回收利用，提高利用效率，是本发明需要解决的问题。
【发明内容】
[0004]本发明的目的就是针对上述存在的缺陷而提供一种醚后液化气回收C4工艺。生产MTBE的醚化装置的出口物料包含大量的正丁烯，将该富含正丁烯的物料进行骨架异构化而生产异丁烯能达到使异丁烯`增产的目的。该工艺具有原料价廉易得、来源充足等优点，既能较好地解决正丁烯的过剩问题，又能为醚化装置提供大量原料，且只需在现有的醚化装置下游增设异构化装置，能达到使异丁烯增产的目的。
[0005]甲醇和含有异丁烯的混合C4进行醚化反应，在分离出甲醇和醚之后，剩余的为醚后液化气，其主要组分为40%左右的异丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。
[0006]本发明的一种醚后液化气回收C4工艺技术方案为，将醚后液化气脱去C3馏分后，进行异构化反应，然后经过冷却、分离得到C4馏分。
[0007]醚后液化气依次经过水洗塔除去甲醇、金属阳离子等杂质，经脱C3塔脱去C3馏分后，进入原料-反应产物换热器换热，然后加热到260-420°C，进入反应器与催化剂进行异构化反应，反应器内压力为0.25-0.35MPa，反应产物经过原料-反应产物换热器换热，经过两次冷却后进入分液罐进行产物分离，液相产物直接进入稳定塔，气相产物经过压缩机、冷却器后得到的液体进入稳定塔。
[0008]原料-反应产物换热器内原料出口温度为95_105°C。
[0009]异构化反应器为固定床反应器。
[0010]两次冷却分别为空冷和水冷，其中反应产物经过空冷降温到60_70°C，经过水冷降温到40°C以下。
[0011]分液罐内压力为0.15-0.3MPa。
[0012]稳定塔塔顶温度50-60°C，上层产物主要为C4馏分；下层温度120_14(TC，下层产物中含有少量的C5馏分，初馏点为30-35°C。
[0013]C3馏分中含有按重量百分比的丙烷11%左右，丙烯89%左右。
[0014]C4馏分中含有按重量百分比的:
丙烯0.01%
异丁烷 45.25%
正丁烷 19.1%
丁烯-1 4.1%
顺-正丁烯 9.3%
反-正丁烯 6.4%
异丁烯 14.9%
戊烯0.75%。
`[0015]C5馏分组成按重量比为:戊烷0.4%，戊烯6.7%，己烷92.9%。
[0016]本发明的一种醚后液化气回收C4工艺有益效果为:生产MTBE的醚化装置的出口物料包含大量的正丁烯，将该富含正丁烯的物料进行骨架异构化而生产异丁烯能达到使异丁烯增产的目的。本发明工艺原料成本低、来源充足，既能较好地解决正丁烯的过剩问题，又能充分回收物料，为醚化装置提供大量原料，且只需在现有的醚化装置下游增设异构化装置。异构化反应后依次经过空冷和水冷两次冷却再进行产物分离，并充分利用原料和反应产物之间的温度差进行热交换，充分节约了资源，节约成本，本发明的工艺，产品产量为:C3 馏分 126Kg/h, C4 馏分 12262 Kg/h, C5 馏分 1500 Kg/h，干气 2Kg/h。
[0017]【具体实施方式】:
为了更好地理解本发明，下面用具体实例来详细说明本发明的技术方案。
[0018]甲醇和含有异丁烯的混合C4进行醚化反应，在分离出甲醇和醚之后，剩余的为醚后液化气，其主要组分为40%左右的异丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。
[0019]本发明的一种醚后液化气回收C4工艺，是将醚后液化气脱去C3馏分后，进行异构化反应，然后经过冷却、分离得到C4馏分。
[0020]醚后液化气依次经过水洗塔除去甲醇、金属阳离子等杂质，经脱C3塔脱去C3馏分后，进入原料-反应产物换热器换热，然后加热到260-420°C，进入反应器与催化剂进行异构化反应，反应器内压力为0.25-0.35MPa，反应产物经过原料-反应产物换热器换热，经过两次冷却后进入分液罐进行产物分离，液相产物直接进入稳定塔，气相产物经过压缩机、冷却器后得到的液体进入稳定塔。
[0021]原料-反应产物换热器内原料出口温度为95_105°C。
[0022]异构化反应器为固定床反应器，催化剂为硅铝摩尔比SiO2Al2O3为200-500的ZSM-5分子筛，比表面为300-500m2/g，平均孔径为2_8nm。
[0023]异构化反应温度为380°C，压力为0.3MPa，原料质量空速为1/h。
[0024]两次冷却分别为空冷和水冷，其中反应产物经过空冷降温到60_70°C，经过水冷降温到40°C以下。[0025]分液罐内压力为0.15-0.3MPa。
[0026]稳定塔塔顶温度50-60°C，上层产物主要为C4馏分；下层温度120-140°C，下层产物中含有少量的C5馏分，初馏点为30-35°C。
[0027]C3馏分中含有按重量百分比的丙烷11%左右，丙烯89%左右。
[0028]C4馏分中含有按重量百分比的: 丙烯0.01%
异丁烷45.25%
正丁烷19.1%
丁烯-1 4.1%
顺-正丁烯 9.3%
反-正丁烯 6.4%
异丁烯14.9%
戊烯0.75%。
[0029]C5馏分组成按重量比为:戍烷0.4%，戊烯6.7%，己烷92.9%。
[0030]脱C3塔的塔顶温度为39°C，塔底温度为93°C，塔顶压力为1.5MPa。
[0031]本发明的工艺，产品产量为:C3馏分126Kg/h，C4馏分12262 Kg/h, C5馏分1500Kg/h，干气 2Kg/h。
【权利要求】
1.一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，将醚后液化气脱去C3馏分后，进行异构化反应，然后经过冷却、分离得到C4馏分。
2.根据权利要求1所述的一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，具体为:醚后液化气依次经过水洗塔除去甲醇、金属阳离子等杂质，经脱C3塔脱去C3馏分后，进入原料-反应产物换热器换热，然后加热到260-420°C，进入反应器与催化剂进行异构化反应，反应器内压力为0.25-0.35MPa，反应产物经过原料-反应产物换热器换热，经过两次冷却后进入分液罐进行产物分离，液相产物直接进入稳定塔，气相产物经过压缩机、冷却器后得到的液体进入稳定塔。
3.根据权利要求2所述的一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，原料-反应产物换热器内原料出口温度为95-105°C。
4.根据权利要求2所述的一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，两次冷却分别为空冷和水冷，其中反应产物经过空冷降温到60-70°C，经过水冷降温到40°C以下。
5.根据权利要求2所述的一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，分液罐内压力为0.15-0.3MPa。
6.根据权利要求2所述的一种醚后液化气回收C4工艺，其特征在于，稳定塔塔顶温度50-60°C，上层产物含有C4馏分；下层温度120-140°C，下层产物中含有C5馏分，初馏点为30-35。。。
【文档编号】C07C11/09GK103755513SQ201310721161
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2013年12月24日 优先权日:2013年12月24日
【发明者】乔树奎, 胡从, 盖建忠 申请人:山东滨州裕华化工厂有限公司