一种巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种式（I）、式（II）所示的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，所述方法为：在球磨反应器中加入2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑或2-巯基苯并噻唑，再加入球体、金属盐、及溶剂，进行球磨反应，TLC跟踪监测，反应结束后，反应混合物经后处理，加2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的得到式（I）所示的化合物；加2-巯基苯并噻唑的得到式（II）所示的化合物；本发明提供的巯基噻唑类金属化合物的合成方法工艺简单，基本无三废，产品纯度好，收率高，适合工业化应用。
【专利说明】一种巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法
(-)【技术领域】
[0001]本发明涉及一种巯基噻唑类金属化合物的合成方法，具体为一种在球磨条件下金属盐与巯基噻唑类化合物合成巯基噻唑类金属化合物的绿色合成方法。
(二)【背景技术】
[0002]巯基噻唑类金属化合物常用作天然橡胶、二烯类合成橡胶及其胶乳的硫化促进剂，也可用作浙青的含硫稳定剂，其同时也用作农用杀菌剂，并在防治农作物的细菌或真菌性病害中发挥着重要的作用。其中，2-巯基-5-氨基-1，3，4-噻二唑铜、2-巯基-5-氨基-1，3，4-噻二唑锌、双(2-巯基苯并噻唑)锌、双(2-巯基苯并噻唑)铜等最有代表性。
[0003]巯基噻唑类金属化合物的制备方法通常是采用先将其巯基片段用碱中和成盐，然后再与金属盐在水相条件下加热搅拌直接反应而成(CN1308070A，CN1072659C,W02010078269, CN102977052A),反应过程中产生大量的含盐废水，不符合绿色化学的要求。
[0004]本发明球磨法合成巯基噻唑类金属化合物，采用金属盐直接与巯基噻唑类化合物研磨反应而成，工艺简单、产品的纯度和收率较高，整个合成工艺过程基本无三废，适宜于工业化应用。
(三)
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种工艺简单、产品纯度高、基本无三废污染、适合于工业化应用的巯基噻唑类金属化合物的合成方法。
[0006]为实现上述目的，本发明采取的技术方案为:
[0007]—种式(I )、式(II)所示的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，所述合成方法为:在球磨反应器中加入2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑或2-巯基苯并噻唑，再加入球体、金属盐、及溶剂，进行球磨反应，TLC跟踪监测，反应结束后，反应混合物经后处理，加
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的得到式(I)所示的化合物；加2-巯基苯并噻唑的得到式
(II)所示的化合物；
[0008]
【权利要求】
1.一种式(I)、式(II)所示的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述方法为:在球磨反应器中加入2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑或2-巯基苯并噻唑，再加入球体、金属盐、及溶剂，进行球磨反应，TLC跟踪监测，反应结束后，反应混合物经后处理，加2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的得到式(I)所示的化合物；加2-巯基苯并噻唑的得到式(II)所示的化合物；
2.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述的球磨反应为在球磨转速100~1000转/分钟下反应I分钟~12小时,在球磨反应过程中每隔30秒~I小时停顿10秒~10分钟以释放热量直到反应结束。
3.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述金属盐与2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑或2-巯基苯并噻唑的投料物质的量比为0.2~2:1。
4.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述球体的材质为铬钢、不锈钢、玛瑙或氧化锆。
5.如权利要求1所述`的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述球体的直径为0.5~100mm。
6.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述金属盐为硫酸盐、盐酸盐、磷酸盐、醋酸盐及其结晶水合物。
7.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述溶剂为水、乙腈、乙酸乙酯、三氯甲烷、I, 2- 二氯乙烷、甲苯、DMF、DMSO或Cl~C6的醇。
8.如权利要求3所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述溶剂的加入量以金属盐的质量计为0.1~10mL/g。
9.如权利要求1所述的巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法，其特征在于所述反应混合物后处理的方法为:反应完成后，反应混合物用水洗涤，经过滤，滤饼干燥，得巯基噻唑类金属化合物。
【文档编号】C07D285/135GK103772316SQ201310754064
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2013年12月31日 优先权日:2013年12月31日
【发明者】王益锋, 许丹倩, 徐振元 申请人:浙江工业大学