新聚硫醇化合物的制造方法及包括此的光学材料用聚合性组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于光学材料的聚硫醇化合物的新制造方法和包括该聚硫醇化合物的聚合性组合物，尤其涉及一种可以以低廉成本获得色相均匀、纯度高的高质量聚硫醇化合物，利用包括此的聚合性组合物，获得清澈、透明并具有高耐热性的光学特性优秀的光学镜片的方法及组合物。
【专利说明】新聚硫醇化合物的制造方法及包括此的光学材料用聚合性 组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于光学材料的聚硫醇化合物的新制造方法和包括该聚硫醇化合物 的聚合性组合物，尤其涉及一种可以以低廉成本获得色相均匀、纯度高的高质量聚硫醇化 合物，利用包括此的聚合性组合物，获得清澈、透明并具有高耐热性的光学特性优秀的光学 镜片的方法及组合物。
【背景技术】
[0002] 塑料光学材料与有无机材料形成的光学材料相比重量轻，不容易碎裂，可以染色。 最近多种树脂的塑料材料用于光学材料，其要求物性也越来越高。
[0003] 使用聚硫醇化合物和异氰酸酯化合物制造的聚氨酯（polyurethane)光学树脂， 其透明性、阿贝数、透射比（transmittance)、拉伸强度等光学特性优秀，广泛应用为光学镜 片材料。
[0004] 韩国专利申请10-1995-001404号公开了一种获得聚硫醇化合物的方法。该专利 文献中，在三乙烧基胺（triethylamine)的存在条件下，让表氯醇（epichlorohydrin)与 2_巯基乙醇（2-mercaptoethanol)反应，获得二醇（diol)，使之进一步与硫化钠反应，获 得四醇（Tetraol)。让所得四醇与盐酸中的硫脲（thiourea)反应，则能获得异硫代脲盐 (Isothiouronium),接下来发生转位，生成四异硫脲鐵盐，向其添加氨水（ammonia water), 把盐进行水解（hydrolysis)，即可获得聚硫醇。
[0005] 作为另一方法，在三乙烷基胺的存在条件下，让表氯醇与硫代丙三醇（thio glycerol)反应，获得三醇（triol)，让该反应液与亚硫酰氯（Thionyl Chloride)反应， 获得氯化衍生物。这里，发生一部分转位，形成同分异构体（isomer)混合物四氯化物 (Tetrachloride),让其余尿素（urea)反应，获得异硫代脲（Isothiouronium),添加水合肼 (hydrazine hydrate),把盐进行水解，即可获得聚硫醇（poly thiol)。
[0006] 但是，所述现有技术的各种方法，虽然有反应路径简单、价格低廉的优点，但存在 副产物生成较多的缺点，且色相不均匀，由于生成的副产物，存在耐热性下降的问题，其作 为光学镜片树脂使用方面存在局限性。
【发明内容】
[0007] 发明的课题
[0008] 本发明是为了解决上述问题而提出的，其目的在于提供一种把表氯醇作为起始物 料（starting material)制造聚硫醇化合物且包括本发明提示的阶段构成的制造方法。尤 其，本发明的目的在于提供一种可获得制造费用低廉，色相均匀，纯度高的聚硫醇化合物的 制造方法。另外，本发明的目的碍于提供一种包括如此获得的聚硫醇化合物的光学材料用 聚合性组合物及聚合此获得的光学镜片等光学材料，尤其提供清澈、透明，具有高耐热性的 光学特性优秀的光学镜片。
[0009] 实施方案
[0010] 本发明提供一种聚硫醇化合物的制造方法，
[0011] 作为以表氯醇为起始物料的聚硫醇化合物制造方法，其包括
[0012] 让表氯醇与硫化氢反应获得二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物 (bis (3-chlor〇-2-hydroxyl-p;ropyl) sulphide)的阶段；
[0013] 向所述获得的二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物添加2-巯基乙醇盐，使之反应， 获得多元醇（Polyol)化合物的阶段；
[0014] 向所述多元醇化合物添加盐酸和硫脲，加热搅拌后，冷却到室温，添加碱性水溶 液，进行水解的阶段；
[0015] 进行所述水解后，在常温下进行水洗及减压浓缩的阶段。
[0016] 本发明提供一种聚硫醇化合物的制造方法，
[0017] 作为以表氯醇为起始物料的聚硫醇化合物制造方法，其包括
[0018] 在有催化剂的条件下，让表氯醇与硫化氢反应获得二（3-氯代-2-羟基-丙基） 硫化物的阶段；
[0019] 向所述获得的二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物添加氢氧化钠水溶液，获得环 氧化合物（Epoxy compound)的阶段；
[0020] 向所述环氧化合物添加2-巯基乙醇和催化剂，获得聚硫醇化合物的阶段；
[0021] 向所述聚硫醇化合物添加盐酸和硫脲，加热搅拌后，冷却到室温，添加碱性水溶 液，进行水解的阶段；
[0022] 进行所述水解后，在常温下进行水洗及减压浓缩的阶段。
[0023] 另外，本发明提供一种包括以所述制造方法获得的聚硫醇化合物的光学材料用聚 合性组合物。
[0024] 另外，本发明提供一种聚合所述聚合性组合物获得的光学材料和由该光学材料构 成的光学镜片。所述光学镜片尤其包括眼镜镜片。
[0025] 发明效果
[0026] 本发明的发明效果是所获得聚硫醇化合物制造工序所耗费用低，色相均匀，纯度 高。另外，光学特性方面，以包括该聚硫醇化合物的聚合性组合物制造的光学镜片清澈、透 明、耐热性高。
[0027] 实施发明最佳形式
[0028] 本发明的聚硫醇化合物制造方法可以通过如下反应式1表示的阶段制造。
[0029]【反应式1】
【权利要求】
1. 一种聚硫醇化合物的制造方法，作为以表氯醇为起始物料的聚硫醇化合物制造方 法，其特征在于：包括 让表氯醇与硫化氢反应获得二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物的阶段； 向所述获得的二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物添加2-巯基乙醇盐，使之反应，获 得多元醇化合物的阶段； 向所述多元醇化合物添加盐酸和硫脲，加热搅拌后，冷却到室温，添加碱性水溶液，进 行水解的阶段； 进行所述水解后，在常温下进行水洗及减压浓缩的阶段。
2. -种光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 包括以权利要求1的制造方法获得的聚硫醇化合物。
3. 根据权利要求2所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 还包括聚异氰酸酯化合物。
4. 根据权利要求3所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 所述聚异氰酸酯化合物是选自由异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)，二环己基甲烷-4, 4-二 异氰酸酯（H12MI)，1，6六亚甲基二异氰酸酯（HDI)，五亚甲基二异氰酸酯（PDI)，二（异氰 酸基甲基）环己烷，1，3, 5-三（6-异氰酸基己基）-[1，3, 5]-三嗪-2, 4, 6-三酮（HDI三聚 物），亚苯基二异氰酸酯，0，m，p-亚二甲苯基二异氰酸酯，α，α，α '，α ' -四甲基亚二甲 苯基二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯（toluene diisocyanate)，3, 8-二（异氰酸基甲基）三 环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，3, 9-二（异氰酸基甲基）三环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，4, 8-二（异氰 酸基甲基）三环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，2, 5-二（异氰酸基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷，2, 6-二 (异氰酸基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷构成的群众的1种或2种以上异氰酸酯化合物。
5. 根据权利要求3所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 除了以权利要求1的制造方法获得的聚硫醇化合物，还包括其他聚硫醇化合物。
6. -种光学材料，其特征在于：聚合权利要求2至5项中的某一项聚合性组合物获得。
7. -种光学镜片，其特征在于：由权利要求6的光学材料构成。
8. -种聚硫醇化合物的制造方法，作为以表氯醇为起始物料的聚硫醇化合物制造方 法，其特征在于：包括 在有催化剂的条件下，让表氯醇与硫化氢反应获得二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化 物的阶段； 向所述获得的二（3-氯代-2-羟基-丙基）硫化物添加氢氧化钠水溶液，获得环氧化 合物的阶段； 向所述环氧化合物添加2-巯基乙醇和催化剂，获得聚硫醇化合物的阶段； 向所述聚硫醇化合物添加盐酸和硫脲，加热搅拌后，冷却到室温，添加碱性水溶液，进 行水解的阶段； 进行所述水解后，在常温下进行水洗及减压浓缩的阶段。
9. 一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 包括以权利要求8的制造方法获得的聚硫醇化合物。
10. 根据权利要求9所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 还包括聚异氰酸酯化合物。
11. 根据权利要求10所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 所述聚异氰酸酯化合物是选自由异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)，二环己基甲烷-4, 4-二 异氰酸酯（H12MI)，1，6六亚甲基二异氰酸酯（HDI)，五亚甲基二异氰酸酯（PDI)，二（异氰 酸基甲基）环己烷，1，3, 5-三（6-异氰酸基己基）-[1，3, 5]-三嗪-2, 4, 6-三酮（HDI三聚 物），亚苯基二异氰酸酯，0，m，p-亚二甲苯基二异氰酸酯，α，α，α '，α ' -四甲基亚二甲 苯基二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯（toluene diisocyanate)，3, 8-二（异氰酸基甲基）三 环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，3, 9-二（异氰酸基甲基）三环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，4, 8-二（异氰 酸基甲基）三环[5, 2, 1，02, 6]癸烷，2, 5-二（异氰酸基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷，2, 6-二 (异氰酸基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷构成的群众的1种或2种以上异氰酸酯化合物。
12. 根据权利要求10所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于： 除了以权利要求8的制造方法获得的聚硫醇化合物，还包括其他聚硫醇化合物。
13. -种光学材料，其特征在于：聚合权利要求9至12项中的某一项聚合性组合物获 得。
14. 一种光学镜片，其特征在于：由权利要求13的光学材料构成。
【文档编号】C07C319/22GK104321308SQ201380026159
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年5月23日 优先权日:2012年5月23日
【发明者】张东奎, 卢守均, 金钟孝 申请人:可奥熙搜路司有限公司