含噻二唑或噁二唑衍生物及其在防治农业植物病害中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一类防治农作物细菌性和真菌性病害的2-巯基-5-取代基-1,3,4-噻（噁）二唑类衍生物，此类衍生物由于其优良生理活性，在医用方面受到较多的关注，但是其农用活性目前仍未见报道。本研究表明此类化合物可以有效的抑制水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、番茄青枯病等细菌性病害病原菌以及小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、苹果腐烂病、辣椒枯萎病、黄瓜灰霉病、油菜菌核病等真菌性病害病原菌。同时2-巯基-5-取代基-1,3,4-噻（噁）二唑类衍生物应用于防治农作物细菌性和真菌性病害，结构简单，制备工艺简单，生产成本低，应用前景广阔。具有如下通式：
【专利说明】含噻二唑或噁二唑衍生物及其在防治农业植物病害中的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工和农药，具体技术是一类含1，3，4-噻(噁)二唑类衍生物防治农作物细菌性和真菌性病害的应用。
【背景技术】
[0002]我国作为农业大国，在保障农业生产中农药的地位极其重要。针对当前农业重大细菌性和真菌性病害问题，科学高效地发现安全且有潜在市场生命力的绿色候选农药是我国新农药创制基础研究中面临的重要任务。先导发现是实现创新绿色化学农药的关键，设计优化合成若干类农药先导结构，研制新型低毒、低残留、安全的绿色化学农药，显得极为急迫和重要。
[0003]由病原细菌和真菌引起的植物病害是植物的一类主要病害，其中水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、番茄青枯病等细菌性病害及小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、苹果腐烂病、辣椒枯萎病、黄瓜灰霉病、油菜菌核病等真菌性病害都是世界性重要病害。近年来随着气候变化，作物品种的改变以及设施农业的快速发展等因素的共同影响，农作物细菌性病害造成的损失逐年加重，同时缺乏有效的化学防治药剂，导致农作物病害一旦大规模发生就很难在短时间内得到有效控制。因此，开发新型低毒、低残留、安全的绿色化学农药是一种迫切的需求。
[0004]目前市场上常见的用于防治农作物细菌性和真菌性病害的农药主要是铜制剂，市场上常见的“有机铜制剂”主要有:噻菌铜、噻森铜等。在当今含铜农药配剂里，铜化合物的成分通常占8%~75%， 并以氢氧化铜、硫酸铜、四氨合铜和氧化铜的方式存在。一般的含铜农药配剂常兼有镉、铅等重金属杂质，越廉价的农药含量便越高，这些杂质对农作物植株的成长以及周围土壤、环境都有不良影响。因此，开发新型低毒、低残留、安全的绿色化学农药是一种迫切的需求。
[0005]I, 3，4-噻(噁)二唑类杂环化合物含有0，S，N原子的五元杂环化合物，其环状骨架具有明显的共轭效应和芳香性，因而具有广泛的生物活性，如杀菌，杀虫，抗病毒，除草，消炎，抗癌等活性。2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻(噁)二唑类衍生物由于其优良生理活性，在医用方面受到较多的关注，但是其农用活性目前仍未见报道。因此本发明公开了一类2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻(噁)二唑类衍生物在农业上防治农作物细菌性和真菌性病害的应用。
[0006]对合成的化合物在离体条件下采用浑浊度法，针对水稻白叶枯病及烟草青枯病等细菌性病原菌开展生物活性筛选，结果表明部分化合物对水稻白叶枯病及烟草青枯病等细菌性病原菌均具有较好的抑制活性；对活性较好的化合物采用伤根法测定了该化合物对烟草青枯病的活体生物活性，结果表明该化合物对烟草青枯病具有较好的防效。同时对该化合物也进行了防治水稻白叶枯病的田间小区试验，试验结果表明该化合物对水稻白叶枯病具有较好的防效效果。
【发明内容】
[0007]本发明的目的，在于公开含噻二唑衍生物的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或含噁二唑衍生物的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物及其制剂在农业上防治农作物细菌性或真菌性病害方面的用途。
[0008]本发明一类在农业上防治农作物细菌性或真菌性病害的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻(噁)二唑类衍生物，具有如下的通式:
【权利要求】
1.一类含噻二唑或噁二唑衍生物，其特征是所指含噻二唑衍生物为2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物，所指的噁二唑衍生物为2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物，具有如下的通式:
2.根据权利要求1所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物，其特征是所述的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物部分化合物为: a.2-巯基-5-苯基-1，3，4-噻二唑； b.2-巯基-5- (2, 4- 二氣苯基)-1, 3, 4- BH_J坐； c.2-巯基-5- (4-氟苯基)-1, 3，4-噻二唑； d.2-巯基-5- (4-氯苯基)-1, 3，4-噻二唑； e.2-巯基-5-苯基-1，3，4-噁二唑； f.2-巯基-5-(2, 4- 二氯苯基)_1，3，4-噁二唑； g.2-巯基-5- (4-氟苯基)-1, 3，4-噁二唑； h.2-巯基-5- (4-氯苯基)-1, 3，4-噁二唑； i.2-巯基-5-苄基-1，3，4-噻二唑； g.2-疏基-5- (2, 4- 二氣苄基)-1, 3, 4-喔二唑； k.2-巯基-5- (4-氟苄基)-1, 3，4-噻二唑； .1.2-巯基-5- (4-氯苄基)-1, 3，4-噻二唑； m.2-巯基-5-苄基-1，3，4-噁二唑； η.2-疏基-5- (2, 4- 二氣苄基)_1, 3, 4-噁_.Ρ坐； ο.2-巯基-5- (4-氟苄基)-1, 3，4-噁二唑； P.2-巯基-5- (4-氯苄基)-1, 3，4-噁二唑； q.2-巯基-5- (4-吡啶基)-1, 3，4_噁二唑； r.2-巯基-5- (4-吡啶基)-1, 3，4-噻二唑； s.2-巯基-5- (2-呋喃基)-1, 3，4-噁二唑； t.2-巯基-5- (4-硝基苯基)-1, 3，4-噁二唑。
3.按照权利要求1或2所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物用于制备防治或抑制农作物细菌性和真菌性的药物或药剂。
4.根据权利要求3所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的农作物细菌性病害是水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性褐斑病、烟草青枯病、番茄青枯病、辣椒青枯病、马铃薯青枯病、草莓青枯病、茄子青枯病、番茄斑疹病、棉花细菌性角斑病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病及大白菜细菌性角斑病等农作物细菌性病害。
5.根据权利要求3所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的植物真菌性病害是小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、苹果腐烂病、辣椒枯萎病、黄瓜灰霉病、油菜菌核病等农作物真菌性病害。
6.根据权利要求3所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的用于防治农作物细菌性或者真菌性病害或抑制植物细菌性和真菌性病害的制剂，剂型为悬浮齐?、可湿性粉剂、乳油剂、微乳剂、水乳剂、种衣剂、拌种剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂、颗粒剂、热雾剂或超低容量液剂剂型。
7.根据权利要求6所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的剂型有效成分2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物作为抑制植物细菌性病害，活性组分2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物的重量百分含量为0.1%~99%。
8.根据权利要求6所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是所述的剂型有效成分2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类的重量百分含量为10%~90%。
9.根据权利要求3所述的一类含噻二唑或噁二唑衍生物的应用，其特征是，2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类衍生物或2-巯基-5-取代基-1，3，4-噁二唑类衍生物用于处理细菌和 真菌或需防治细菌和真菌侵袭的材料、作物、土壤、种子的用途。
【文档编号】C07D413/04GK103788015SQ201410028450
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2014年1月22日 优先权日:2014年1月22日
【发明者】宋宝安, 李培, 杨松, 胡德禹, 薛伟, 金林红, 徐维明, 贺鸣, 施利, 杨霞, 史庆才, 吴芳 申请人:贵州大学