糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法
【专利摘要】本发明公开了一种糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法：以亚胺为底物，依次包括以下步骤：1）将亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂溶于有机溶剂Ⅰ中，所述亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂的摩尔比为100:1～20；2）向步骤1）所得的溶液中滴加1.5～5倍当量的三氯硅烷后，于-20～40℃下搅拌反应12～36h后，然后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭；3）将步骤2）的所得物用有机溶剂Ⅱ萃取，柱层析分离，制得胺类化合物。
【专利说明】糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法【技术领域】
[0001]本发明涉及一种糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法。
【背景技术】
[0002]糖是自然界大量存在、价廉、易得的天然产物，结构和种类丰富且对环境友好，糖分子结构中具有多个手性中心和官能团，通过选择性的羟基保护和去保护可以调控所在分子的电子云密度分布和空间结构排布，因此近年来糖作为有机小分子催化剂越来越多地受到化学家们的青睐。
[0003]含氮类的化合物在自然界分布广泛，很多含氮类的物质在生物活性中起着非常重要的作用。胺类化合物广泛存在于自然界的各种生物活性天然产物以及作为生物活性成分的合成子中，例如激素、蛋白质、抗生素和生物碱等；同时也是现代药物的重要官能团，例如咖啡因、氨基比林、潘生丁、苯海拉明、盐酸普鲁卡因、对氨基水杨酸等。胺类化合物还是重要的有机合成的原料和中间体，由胺可以合成农药、医药、橡胶助剂、染料及颜料、合成树月旨、纺织助剂、表面活性剂、感光材料等多种有机化工和精细化工上的原料及中间体。亚胺的还原反应是制备胺类化合物的重要方法，用天然产物催化还原亚胺具有重要的理论与实际意义。
【发明内容】
[0004]本发明要解决 的技术问题是提供一种糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法。
[0005]为了解决上述技术问题，本发明提供一种糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法，以亚胺为底物，依次包括以下步骤:
[0006]I)、将亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂溶于有机溶剂I中，所述亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂的摩尔比为100:1~20 (较佳为:100:10~20);
[0007]2)、向步骤I)所得的溶液中滴加1.5~5倍当量(较佳为2~4倍当量)的三氯硅烷(相对于亚胺而言)后，于-20~40°C下(较佳为O~40°C)搅拌反应12~36h (较佳为24~36h)后，然后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭(灭活)；
[0008]3)、将步骤2)的所得物用有机溶剂II萃取，柱层析分离，制得胺类化合物。
[0009]备注说明:三氯硅烷起还原作用，是反应的原料。
[0010]步骤3)属于常规技术。
[0011]作为本发明的糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法的改进:糖衍生的氨基醇催化剂为以下任意一种:
[0012]
【权利要求】
1.糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法，其特征是:以亚胺为底物，依次包括以下步骤: 1)、将亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂溶于有机溶剂I中，所述亚胺和糖衍生的氨基醇催化剂的摩尔比为100:1~20 ; 2)、向步骤I)所得的溶液中滴加1.5~5倍当量的三氯硅烷后，于-20~40°C下搅拌反应12~36h后,然后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭； 3)、将步骤2)的所得物用有机溶剂II萃取，柱层析分离，制得胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法，其特征是:所述糖衍生的氨基醇催化剂为以下任意一种:
3.根据权利要求2所述的糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法，其特征是: 所述步骤I)中的有机溶剂I为:二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、甲苯或苯； 所述步骤2)中的有机溶剂II为:乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或乙醚。
4.根据权利要求3所述的糖衍生的氨基醇催化亚胺还原的方法，其特征是: 所述亚胺为N-(1-phenylethylidene)aniline,对应的胺类化合物为N-(1-phenylethyl)aniline ； 所述亚胺为N- (1- (4-nitrophenyl) ethylidene) aniline,对应的胺类化合物为N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)aniline。
【文档编号】C07C209/52GK103936596SQ201410050272
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年2月13日 优先权日:2014年2月13日
【发明者】陈新志, 葛新, 钱超 申请人:浙江大学