一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法
【专利摘要】本发明涉及一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法，先将碱解后的硫磺减压蒸馏，再加入液碱和水，搅拌均匀，抽滤，所得滤饼干燥后得到纯度在99.5%以上的工业品硫磺。本方法成本低，乙基氯化物回收率高，现场气味减小，适于大规模工业生产。
【专利说明】一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法，属于精细化工【技术领域】。
【背景技术】
[0002]“乙基氯化物”是生产高效低毒农药毒死蜱和三唑磷等的高效关键中间体，产品符合绿色化工及循环经济的要求。目前，国内国际上普遍采用五硫化二磷法制取乙基氯化物，即五硫化二磷和无水乙醇在吡啶催化下反应生成硫化物，然后通入氯气氯化得到氯化物；氯化物和硫化反应生成的硫化钠进行碱解反应，除去二氯化二硫，得到粗品乙基氯化物和硫磺；然后将粗品水洗精制，得到成品。该工艺碱解后乙基氯化物损失较多，只有百分之七八十的收率，而且碱解后产生的粘稠状硫磺，成分复杂，杂质多，包含乙基氯化物等有机物及其它无法利用的盐类无机物。
[0003]CN10151005A公开了一种二乙基硫代磷酰氯生产过程中副产物硫磺的处理方法，其方法在处理时要加入液碱、催化剂和乳化剂，处理成本较高；而且处理时间长，蒸馏温度(110~120°C)高，已经超过了乙基氯化物异构化的温度(100°C)，对后续回收的乙基氯化物质量造成较大影响。因此，需提供一种更适合于工业生产、应用更广的方法。
【发明内容】
[0004]为了克服上述目的，本发明提供一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法，该方法不仅降低了能耗和成本，同时还提高了产品收率，大大减少了现场气味。
[0005]为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案:
[0006]一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法，先将碱解后的硫磺减压蒸馏，再加入液碱和水，搅拌均匀，抽滤，所得滤饼干燥后得到纯度在99.5%以上的工业品硫磺。
[0007]上述处理方法中，所述减压蒸馏条件:压力-0.095~-0.1MPa，温度80~90°C，时间2~2.5h。
[0008]上述处理方法中，所述液碱选自质量分数为30~35%的氢氧化钠溶液；优选质量分数32%。
[0009]上述处理方法中，所述碱解后硫磺与液碱、水的质量比为12~16:1~1.5:6~8。
[0010]上述处理方法中，加入液碱和水后，须待所得混合物温度降至50°C以下才可进行抽滤。
[0011 ] 所述处理方法包括如下具体步骤:
[0012]I)将碱解后的硫磺置于处理釜中静置分层，上层乙基氯化物进一步回收；
[0013]2)将步骤I)余下混合物减压至-0.095~-0.1MPa,于80~90°C蒸馏2~2.5小时，所得蒸馏物为乙基氯化物，回收利用；[0014]3)继续加入液碱、水，搅拌均匀，待温度降至50°C以下时抽滤；
[0015]4)将步骤3)所得滤饼经过干燥处理，得到工业品硫磺；所得滤液静置分层，下层乙基氯化物进一步回收利用。
[0016]为了减少抽滤时现场气味，有必要对抽滤装置入口抽真空。
[0017]本发明在硫磺处理工艺中不使用催化剂和乳化剂，仅通过先减压蒸馏，再加入液碱和水进行处理获得纯度在99.5%以上的工业用硫磺产品。本发明所述副产物硫磺处理过程中严格控制蒸馏温度在80~90°C范围内，不仅缩短处理时间，降低处理能耗和成本，同时还提高了乙基氯化物的收率；此外，由于在放硫磺的同时对抽滤装置入口抽真空，大大减少了现场气味。
【具体实施方式】
[0018]以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0019]实施例1
[0020]I)将碱解后的1200kg的硫磺置于硫磺处理釜中静置分层，将上层粗品乙基氯化物进行回收；
[0021]2)封闭系统，启动搅拌，硫磺处理釜内混合物在-0.096MPa，84°C条件下蒸馏2h，所得蒸馏物为乙基氯化物，回收利用；蒸馏产生的混合气体经过冷凝器、接收罐、缓冲罐接入真空泵,真空泵抽出气体去尾气处理系统。
[0022]3)继续向硫磺处理釜内加入IOOkg液碱(质量分数32%)、600kg水，搅拌均匀，待温度降至50°C以下放出液体至抽滤装置，同时对抽滤装置入口抽真空，减小现场气味。
[0023]4)抽滤后所得滤饼经干燥处理，得到99.5%纯度工业品硫磺；所得滤液静置分层，下层乙基氯化物可回收利用，余下滤液进一步循环使用。
[0024]实施例2:
[0025]1)将碱解后的1400kg的硫磺置于硫磺处理釜中静置分层，将上层粗品乙基氯化物进行回收；
[0026]2 )封闭系统，启动搅拌，硫磺处理釜内混合物在-0.098MPa，86 °C条件下蒸馏2.3h，所得蒸馏物为乙基氯化物，回收利用；蒸馏产生的混合气体经过冷凝器、接收罐、缓冲罐接入真空泵,真空泵抽出气体去尾气处理系统。
[0027]3 )继续向硫磺处理釜内加入117kg液碱(质量分数30%)、700kg水，搅拌均匀，待温度降至50°C以下放出液体至抽滤装置，同时对抽滤装置入口抽真空，减小现场气味。
[0028]4)抽滤后所得滤饼经过干燥处理，得到99.6%纯度工业品硫磺；所得滤液静置分层，下层乙基氯化物可回收利用，余下滤液进一步循环使用。
[0029]实施例3:
[0030]1)将碱解后的1600kg的硫磺置于硫磺处理釜中静置分层，将上层粗品乙基氯化物进行回收；
[0031]2)封闭系统，启动搅拌，硫磺处理釜内混合物在-0.lMPa，88°C条件下蒸馏2.5h，所得蒸馏物为乙基氯化物，回收利用；蒸馏产生的混合气体经过冷凝器、接收罐、缓冲罐接入真空泵,真空泵抽出气体去尾气处理系统。
[0032]3)继续向硫磺处理釜内加入133kg液碱(质量分数35%)、800kg水，搅拌均匀，待温度降至50°C以下时放出液体于抽滤装置，同时对抽滤装置入口抽真空，减小现场气味。
[0033]4)抽滤后所得滤饼经过干燥处理，得到99.8%纯度工业品硫磺；所得滤液静置分层，下层乙基氯化物可回收利用，余下滤液进一步循环使用。
[0034]虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神 的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
【权利要求】
1.一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法，其特征在于，先将碱解后的硫磺减压蒸馏，再加入液碱和水，搅拌均匀，抽滤，所得滤饼干燥后得到工业品硫磺。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述减压蒸馏条件:压力-0.095~-0.1MPa，温度80~90°C，时间2~2.5小时。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述液碱为质量分数30~35%的氢氧化钠溶液。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述碱解后硫磺与液碱、水的质量比为 12 ~16:1 ~1.5:6 ~8。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，加入液碱和水后，须待混合物温度降至50°C以下再进行抽滤。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括如下具体步骤: 1)将碱解后的硫磺置于处理釜中静置分层，上层乙基氯化物进一步回收； 2)将步骤1)余下混合物减压至-0.095~-0.1MPa,于80~90°C蒸馏2~2.5小时，所得蒸馏物乙基氯化物回收利用； 3)继续加入液碱、水，搅拌均匀，待温度降至50°C以下时抽滤； 4)将步骤3)所得滤饼经过干燥处理，得到工业品硫磺；所得滤液静置分层，下层乙基氯化物进一步回收利用。
【文档编号】C07C19/043GK103910337SQ201410116483
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2014年3月26日 优先权日:2014年3月26日
【发明者】戴百雄, 郑强, 宫庭, 徐善武, 龚仕望, 张建广, 罗斌 申请人:湖北犇星化工有限责任公司