用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法
【专利摘要】本发明公开了一种用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法，属于化工【技术领域】。采用固定床催化反应器的连续氢化工艺，选择溶剂为甲醇或乙醇，乙醇胺与溶剂摩尔比为1:1-2，在压力为l-3MPa,温度为40-8CTC，液时体积空速2~5h-i条件下合成三乙烯二胺。本发明选用的催化剂为铂系加氢催化剂，以铂为活性组分，多孔陶瓷为载体，添加稀土助剂为助催化剂，铂的重量百分含量1-5%，稀土助剂占催化剂总重量的1-2%，余为载体。本发明方法采用了贵金属催化剂，降低了反应温度和压力，提高了原料的转化率，反应条件温和，副反应少，收率高。
【专利说明】用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工【技术领域】，具体涉及一种乙醇胺合成三乙烯二胺方法。
【背景技术】
[0002] 三乙烯二胺（TEDA，分子式为N (CH2CH2)3N,分子量112. 18。TEDA为对称的笼状分 子，是一种无色、易吸湿的晶体，常温下升华，宜贮存于密闭及干燥容器内。TEDA广泛用于聚 氨酯泡沫、弹性体与塑料制品及成型工艺，此外，还可用作乙烯聚合催化剂及环氧乙烷烃聚 合催化剂，其衍生物可用作腐蚀抑制剂、乳化剂等，应用面十分广泛。
[0003] 现有的技术采用哌嗪及其衍生物制备TEDA，产品得率较高，工艺亦较成熟，但哌嗪 及其衍生物产量小、价格高，使该方法受到制约。
[0004] 上海化工研究院与苏州化工厂合作开发了以环氧乙烷与哌嗪为原料合成TEDA的 工艺，该项目但因工艺复杂，在实际生产中无法施行。
[0005] 1988年，日本出光兴产株式会社公开了高产率制取TEDA的方法，该法的主要原料 就是乙醇胺，所用的催化剂主要为氢型ZSM-5分子筛以及具有类似结构的镓硅沸石（SiO 2/ Ge203=75. 5)、硼硅沸石（Si02/B203=170)等，将乙醇胺和水的混合物(胺与水摩尔比为1 :2) 在一定温度、压力、空速下，用氢气做载气载入固定床反应器，得到TEDA，产率为509Γ63%。 该方法也存在产率低，温度较高能耗高的缺点。国内也有镍系催化剂来合成TEDA的方法， 但存在压力1?，副反应多的缺点。
【发明内容】
[0006] 本发明针对现有的用乙醇胺合成三乙烯二胺的不足，开发了以贵金属催化剂进行 乙醇胺合成三乙烯二胺的方法。
[0007] 本发明是这样实现的： 本发明采用固定床催化反应器的连续氢化工艺，选择适宜的溶剂，适宜的溶剂为甲醇 或乙醇，乙醇胺与溶剂摩尔比为1 :1_2,在一定的压力和温度等操作条件下合成三乙烯二 胺。压力优选为l_3MPa，温度优选为40-80°C，液时体积空速2~5 h'本发明选用的催化 剂为钼系加氢催化剂，以钼为活性组分，多孔陶瓷为载体，添加稀土助剂为助催化剂，钼的 重量百分含量1-5%，稀土助剂占催化剂总重量的1-2%，余为载体。
[0008] 优选的催化剂为钼含量为5%的钼系催化剂。稀土助剂为钇、镧、铈、镨中的一种或 多种。
[0009] 本发明的流程为：氢气经氢气循环压缩机压缩，经压力调节阀、流量调节阀、止回 伐与从原料槽经流量计、物料泵来的原料乙醇胺和溶剂的混合物一同进入固定床催化反应 器连续氢化，产物经过冷却器、气液分离器、，气体通过流量计计量去氢气压缩机，液体产物 收集起来去精馏系统。
[0010] 本发明采用了贵金属催化剂，降低了反应温度和压力，提高了原料的转化率，反应 条件温和,副反应少,收率高。
【具体实施方式】 toon] 下面结合实施例对本发明加以详细描述。
[0012] 实施例1 设计能力为lt/a的固定床氢化催化加氢反应装置，原料中乙醇胺摩尔数1 ;甲醇1摩 尔，采用1%钼、1%镧、余为多孔陶瓷载体的催化剂；在反应温度50°C、反应压力2Mpa、液时 体积空速21Γ1的条件下，乙醇胺的转化率达86%，三乙烯二胺综合收率达93%。
[0013] 实施例2 设计能力为lt/a的固定床氢化反应装置，原料中乙醇胺摩尔数2 ;乙醇4摩尔，采用5% 钼、2%镧、余为多孔陶瓷载体的催化剂；在反应温度80°C、反应压力3Mpa、液时体积空速51Γ1 的条件下，乙醇胺的转化率达90%，三乙烯二胺综合收率达94%。
【权利要求】
1. 用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法，其特征是采用固定床催化反应器的连续氢化 工艺，选择甲醇或乙醇为溶剂，乙醇胺与溶剂摩尔比为1 :1-2,在压力为l_3MPa，温度为 40-80°C，液时体积空速2、IT1和钼系催化剂操作条件下合成三乙烯二胺；选用的钼系加 氢催化剂，以钼为活性组分，多孔陶瓷为载体，添加稀土助剂为助催化剂，钼的重量百分含 量1-5%，稀土助剂占催化剂总重量的1-2%，余为载体。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂为钼含量为5%的钼系催化剂。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于稀土助剂为钇、镧、铈、镨中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于工艺流程为氢气经氢气循环压缩机压缩， 经压力调节阀、流量调节阀、止回伐与从原料槽经流量计、物料泵来的原料乙醇胺和溶剂的 混合物一同进入固定床催化反应器连续氢化，产物经过冷却器、气液分离器、，气体通过流 量计计量去氢气压缩机，液体产物收集起来去精馏系统。
【文档编号】C07D487/08GK104211706SQ201410412897
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2014年8月21日 优先权日:2014年8月21日
【发明者】李海涛 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院