苯酰基巯基酯类化合物、其制备方法和其应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种苯酰基巯基酯类化合物及其制备方法，并作为乳液聚合乳化剂的应用。本发明提供的苯酰基巯基酯类化合物及采用组合催化剂的制备方法，作为乳液聚合反应型乳化剂，具有良好的乳化作用，且具有分子量调节作用，乳化剂在乳液中的残余少，是理想的反应型乳化剂，能够制备出高品质的聚合物乳液。
【专利说明】苯酰基巯基酯类化合物、其制备方法和其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种造纸【技术领域】，尤其涉及一种苯酰基巯基酯类化合物及其制备方 法，和作为乳液聚合乳化剂的应用。
【背景技术】
[0002] 目前国际造纸领域，造纸施胶逐步从酸性向中性向碱性过渡，人们从传统的以松 香皂化作为施胶剂逐步开发了分散松香胶，但仍很难达到中性施胶，于是人们开发了合成 施胶剂即反应型施胶剂如AKD、ASA，但由于合成施胶剂易水解，且水解产物为粘稠物，造成 污染严重，粘缸粘网。施胶剂的乳液聚合中采用适合的乳化剂能使聚合反应转化率提高、改 善纤维表面的附着性。
[0003] 中国专利CN101397353A提供了一种ASA用高分子乳化剂的制备方法，可以解决传 统ASA乳液中添加阳离子淀粉和小分子乳化剂引起的施胶效果差、易气泡和稳定性差等问 题。然而这类高分子乳化剂更加亲油，对于本身为油性的施胶剂乳液聚合体系的乳化效果 并不理想。
[0004] 乳液聚合技术是合成橡胶、树脂、涂料、粘合剂等的主要方法，普通乳化剂是靠物 理吸附而附着在乳胶粒表面，在许多情况下会发生解吸，从而导致许多缺陷。例如在高剪切 力作用下，易产生凝胶；乳胶液的冻融稳定性差；在乳胶液中添加颜料等组分时，乳化剂与 颜料分散剂在乳胶粒和水的两个界面产生竞争吸附，影响流变性和稳定性；在通过凝胶法 制备固体产品时，乳化剂会残留在水相中，造成环境污染；成膜时乳化剂会发生迁移；残留 的乳化剂还会造成成膜速率慢，降低膜的耐水性等。
[0005] 解决这些问题的有效方法是使用反应型乳化剂。反应型乳化剂是指能够参加聚合 反应的一类乳化剂，在乳液聚合中它们是通过共价键的方式键合在乳胶粒表面，这种较强 的键合使乳化剂分子在乳胶液存放和使用中不会发生解析，在乳胶粒中不会有游离的乳化 剂残留，不会对环境造成污染，而且有助于从胶粒中分离出洁净的聚合物；在乳胶成膜时， 避免了乳化剂的迁移，使膜的力学性能、光泽度、黏结性、耐水性等都有很大的提高，从而能 够解决许多传统乳化剂的不足。
【发明内容】
[0006] 本发明为解决现有技术中的上述问题提出的。
[0007] 本发明提供了 一种苯酰基巯基酯类化合物，及其制备方法。
[0008] 本发明还提供了一种所述苯酰基巯基酯类化合物作为乳液聚合反应型乳化剂的 应用。
[0009] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0010] 本发明的第一个方面是提供一种苯酰基巯基酯类化合物，该化合物符合下列通式 ⑴：
[0011]
【权利要求】
1. 一种苯酰基巯基酯类化合物，其特征在于，该化合物符合下列通式（I):
其中， Rp R2独立地为CrQ。的烷基； R3为选自H、Ci-Q的烷基、Ci-k的烷氧基、C6-C15的芳香基、含杂原子的C 5-C15杂 环、-OH、-COOH、-N02、-S03H、-Ρ03Η2， 其中，所述杂原子选自N、0、S、P中的任意一种或几种。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ri、R2独立地为C「C5的烷基，R3为对位 的的烷氧基。
3. 根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，该化合物为如下化学式的4-对甲氧基 苯基-4-氧代丁酸巯基乙酯：
4. 一种制备如权利要求1所述化合物的方法，其特征在于，包括将苯酰基酸化合物 (II)与巯基烷基醇（III)反应；
ho-r2-sh (III) 其中， 札、R2独立地为。的烷基； R3为选自H、Ci-Q的烷基、Crk的烷氧基、C6-C15的芳香基、含杂原子的C 5-C15杂 环、-OH、-C00H、-N02、-S03H、-Ρ03Η2， 其中，所述杂原子选自N、0、S、P中的任意一种或几种。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，Ri、R2独立地为C「C5的烷基，R3为对位的 CfCg的烧氧基。
6. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，该反应条件是在碱以及催化剂存在下、在 惰性气体中，在70°C -90°C回流反应2-4小时。
7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述催化剂为氯化亚锡和/或银粉。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述银粉的粒度为200-400目。
9. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，回流反应完成后，过滤掉固体物，再加入 5°C左右无离子水和盐酸溶液，保持溶液温度在10°C以下，静置后析出白色晶体，即得到权 利要求1所述的苯酰基巯基酯类化合物。
10. -种如权利要求1所述的苯酰基巯基酯类化合物作为乳液聚合乳化剂的应用。
【文档编号】C07C323/12GK104193659SQ201410412225
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年8月20日 优先权日:2014年8月20日
【发明者】施晓旦, 郭和森 申请人:上海东升新材料有限公司