一种2-氟三亚苯的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-氟三亚苯的合成方法：以苯环为基础，在丁二酸酐和DME的作用下合成萘，萘在氮气、PPA及肼的作用下合成菲，菲在顺丁烯二酸酐的作用下形成苯并菲，将所得的苯并菲和二氯甲烷溶解，加氟与二氯甲烷稀释并搅拌，待反应完全结束后，进行减压脱溶至无液体蒸出，加入乙酸乙酯和水进行洗涤、萃取，得到的有机相用氢氧化钾干燥，过滤，滤液在真空下旋蒸，得到的粗产物快速通过硅胶柱，得到14.83g2-氟三亚苯，收率达58％以上。
【专利说明】一种2-氟三亚苯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明是一种化合物的合成方法，更确切地说是一种2-氟三亚苯的方法。
【背景技术】
[0002] 在1924年，Sehultz第一次从芳香烃裂解物中提取到"三亚苯"。三亚苯是由三个 苯环构成的一种典型的柱状相盘状液晶，关于合成三亚苯化合物的综述，它具有液晶性和 光电性能。由于三亚苯衍生物的化学和热学稳定性，并且能够呈现多种不同的液晶相。从 六十年代开始三亚苯研究引起科学家的关注，它具有一个18-π -电子平面的离域体系，由 于三亚苯衍生物具有多种不同类型的液晶相和高速的一维电荷传输迁移率，所以三亚苯衍 生物得到了人们的广泛关注，开始被大量的合成。
[0003] 目前三亚苯衍生物最传统的合成方法是由三亚苯六甲醚脱甲基生成三亚苯六酚， 然后发生烷基化反应生成烷基三亚苯衍生物，这种方法合成显得复杂。四氨苯醌的三聚路 线这种方式带有较长的碳链的侧链的同系物时会生成很多副产物，并且反应率非常低、合 成步骤多、后处理繁琐。此外还有电化学氧化还原方法反应过于缓慢，产率亦不高。
【发明内容】
[0004] 本发明针对传统的三亚苯衍生物的生产方法中存在的应率非常低、合成步骤多、 后处理繁琐等问题，提供了一种2-氟三亚苯的合成方法。
[0005] 为达到上述目的，本发明的2-氟三亚苯合成路线为：
[0006]
【权利要求】
1. 一种2-氟三亚苯的合成方法，其特征在于： (1) 称取0. 2mmol/L的丁二酸酐放入25. 2g苯中并一同加入到160mL DME/水，经搅拌 器充分搅拌3小时，并用氢氧化钾干燥得到8. 9g萘； (2) 在氮气保护下将400mg浓度为0? 19-0. 21mmol/L PPA以及0? 48-0. 50mmol/L的肼 加入到萘中，并回流4小时，降温至20-25°C，分相，分出的上层有机相用盐水洗涤1次，再用 无水硫酸钠干燥并在65-70°C下真空蒸馏，将得到的黄色油状物使用乙酸乙酯/己烷快速 通过硅胶柱，最终分离出9. 8g的菲； (3) 在氮气保护下，在萘中加入0. 002mg/L的顺丁烯二酸酐，充分反应后将其静置分层 并用无水硫酸钠干燥，得到12. 9g的苯并菲； (4) 将12. 9g的苯并菲和129mL的二氯甲烷完全溶解后，在0°C下将8. 2g的氟用二氯 甲烷稀释，然后滴加至反应瓶中搅拌； (5) 反应结束后，滴加2% -3%亚硫酸钠的水溶液至反应瓶中，将反应液在105°C下进 行减压脱溶至无液体蒸出，加入乙酸乙酯和水进行洗涤、萃取； (7)得到的有机相用氢氧化钾干燥，过滤，滤液在真空下旋蒸，得到的粗产物快速通过 娃月父柱，得到14. 83g2_氣二亚苯。
2. 根据权利要求1所述一种2-氟三亚苯的合成方法，其特征在于：所用DME/水溶液 的体积之比是2:1。
3. 根据权利要求1所述一种的合成方法，其特征在于：所述过硅胶柱的流动相是由质 量含量为15% -30%乙酸乙酯/己烷组成的。
【文档编号】C07C25/22GK104447190SQ201410591428
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年10月28日 优先权日:2014年10月28日
【发明者】陈兴权 申请人:常州大学