专利名称：取代的氨基甲基苯基磺酰脲、其制备及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用的制作方法
已知一些苯基磺酰脲具有除草和植物生长调节性能；参见，US-A-4,786,314、US-A 4,927,453、WO89/10921和WO95/10507(=ZA94/8063)。然而，某些这些化合物在实际应用时有缺陷，例如残效期长或对重要作物选择性不够充分，或有害植物的防治谱非常窄。
现已发现，在苯环上具有特定基团的新颖苯基磺酰脲可以有利地用作除草剂和植物生长调节剂。
本发明涉及式(Ⅰ)化合物及其盐
其中R1是NR8R9或未取代或取代的烃基，该烃基优选含有(包括取代基)1-20个碳原子，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3各相互独立地是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基，或式R、R-O-、R-CO-或R-SO2-的基团，R为未取代或取代的烃基，该烃基优选含有(包括取代基)1-20个碳原子，R5是酰基，或NR4R5一起是未取代或取代的杂环基，该杂环基优选含有(包括取代基)2-12个碳原子，和特别是由于在NR4R5基团的氮原子上的杂环的取代基而具有的吸电子基团，
W是氧或硫原子，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]-羰基，或[(1-4)烷氧基]羰基，后面提到的这些基团是未取代的或由一或多个卤原子取代，或是卤素、NO2、CN或单或二取代的氨基，R7是H或(1-4)烷基，R8和R9各相互独立地是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、[(1-4)烷基]羰基或(1-4)烷基磺酰基，A是下式的基团
或
基团X和Y之一是氢、(1-3)烷基或(1-3)烷氧基，最后的二个基团是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基单取代，且X和Y的另一基团是氢、卤素、(1-3)烷基、(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基，最后的三个含有烷基的取代基是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基单或二取代，或是式NRaRb的基团，其中Ra和Rb相互独立地是H、(1-3)烷基或(1-3)链烯基，或(3-6)环烷基、(2-4)链烯基、(2-4)炔基、(3-4)链烯氧基或(3-4)炔氧基，Z是CH或N，
X1是CH3、OCH3、OC2H5或OCHF2，Y1是-O-或-CH2-，X2是CH3、C2H5或CH2CF3，Y2是OCH3、OC2H5、SCH3、SCH2CH3、CH3或C2H5，X3是CH3或OCH3，Y3是H或CH3，X4是CH3、OCH3、OC2H5、CH2OCH3或Cl，Y4是CH3、OCH3、OC2H5或Cl，Y5是CH3、C2H5、OCH3或Cl。
在式(Ⅰ)中有碳原子的一般基团的定义通常含有可能碳原子数目的范围或特定数目。碳原子范围或数目由一般化学基团术语前括号中的前缀表示；因此，例如(1-4)烷基是具有1至4个碳原子的烷基；或(1-4)卤代烷基是在烷基部分或烷基链上具有1至4个碳原子的卤代烷基；(1)烷基等同于甲基；且未取代的(3)烷基包括正丙基和异丙基。
式(Ⅰ)化合物可以形成盐，其中-SO2-NH-基团的氢由可农用的阳离子代替。这些盐是例如，金属盐、特别是碱金属或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，或者铵盐或与有机胺形成的盐。盐形成也可以通过酸加成到碱性基团如氨基或烷基氨基上来进行。在这方面，适合的酸是强无机酸和有机酸，例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。
在式(Ⅰ)中和所有随后的化学式中，基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基或烷硫基和相应的不饱和和/或取代的基团的碳链均可以是直链或支链。除非另有指明，在这些基团中优选低级碳链，例如那些具有1至6个碳原子，或在不饱和基团的情况下，具有2至6个碳原子的碳链。烷基，以及在组合含意如烷氧基、卤代烷基等中的烷基，是例如甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异、叔或2-丁基，戊基类、己基类，如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基，庚基类，如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基；链烯基和炔基具有可能的和相应于烷基的不饱和基团的含意；链烯基是例如，烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基是例如，炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
环烷基是例如具有3-8个碳原子的碳环状饱和环系，例如环丙基、环戊基或环己基。
在“(3-4)链烯基”或“(3-6)链烯基”形式中的链烯基优选是具有3至4或3至6个碳原子的链烯基，其中双键不位于与化合物(Ⅰ)分子的剩余部分连接的碳原子(“基”位置)上。这点同样适用于(3-4)炔基等。
卤素是例如，氟、氯、溴或碘。卤代烷基、-链烯基或-炔基分别是烷基、链烯基和炔基，它们部分或全部由卤素，优选由氟、氯和/或溴取代，特别是由氟或氯取代，例如CF3、CH2F、CHF2、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基是例如，OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这点同样适合于卤代链烯基或其它卤素取代的基团。
烃基是直链、支链或环状饱和或不饱和脂族或芳族烃基，例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基；在这方面，芳基是单-、二-或多环状芳族体系，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2,3-二氢化茚基、并环戊二烯基、芴基等，优选苯基；烃基优选是具有至多12个碳原子的烷基、链烯基或炔基或具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基，或苯基；这点同样适应于烃氧基上的烃基。
杂环基团或环(杂环基)可以是饱和、不饱和或杂芳族的；它优选在环上含有一或多个杂单元，优选选自N、O、S、SO、SO2；它优选是具有3到7个环原子的脂族杂环基基团或具有5或6个环原子和含有1、2或3个杂单元的杂芳族基团。例如，杂环基团可以是杂芳族基团或环(杂芳基)，例如，其中至少一个环含有一或多个杂原子的单-、二-或多环状芳族体系，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基，或它是部分或全部氢化的基团如环氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基、四氢呋喃基。取代的杂环基团的适合的取代基是下文进一步提到的取代基，且另外还有氧代基。氧代基也可以位于杂环原子上，该杂环原子可以存在不同氧化态，例如在N和S的情况下。
取代的基团，如取代的烃基，例如，取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基和苄基，或取代的杂环基或杂芳基是例如，由未取代的骨架衍生的取代的基团，取代基是例如，一或多个，优选1、2或3个选自下列的基团卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单-和二烷基氨基羰基，取代的氨基，如酰基氨基、单和二烷基氨基，和烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基和，在环状基团时，也可以是烷基和卤代烷基，和所述饱和含烃基团相应的不饱和的脂族基团，如链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基等。有含有碳原子的基团中优选的是那些含有1至4个碳原子的基团，特别是1或2个碳原子的基团。一般而言，优选的是选自下列的取代基卤素，例如氟和氯，(1-4)烷基，优选甲基或乙基，(1-4)卤代烷基，优选三氟甲基，(1-4)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，(1-4)卤代烷氧基，硝基和氰基。在这方面特别优选的是取代基甲基、甲氧基和氯。
单-或二取代的氨基是选自由取代氨基组成的化学稳定的基团，所述的取代的氨基是N-取代的，例如由一或二个相同或不同的选自烷基、烷氧基、酰基和芳基的基团取代；优选的是单烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基和N-杂环；在这方面，优选具有1至4个碳原子的烷基；在这方面，芳基优选是苯基或取代的苯基；酰基如下文进一步定义，优选是(1-4)烷酰基。这点同样适应于取代的羟基氨基或肼基。
任选取代的苯基优选的是未取代或单或多取代，优选至多三取代的苯基，取代基相同或不同，选自卤素、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(1-4)卤代烷基、(1-4)卤代烷氧基和硝基，例如，邻-、间-或对甲苯基、二甲基苯基类、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基、邻-、间-和对甲氧基苯基。
酰基是有机酸残基，例如羧酸残基和由之衍生的酸如硫代羧酸、任选N-取代的亚氨基羧酸的残基或碳酸单酯的残基，或任选N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸和次膦酸的残基。酰基是例如，甲酰基、烷基羰基如[(1-4)烷基]羰基、苯基羰基，这些苯环可以是例如如上对苯基所述被取代，或烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基和其它有机酸残基。
本发明还涉及所有被式(Ⅰ)包括的立体异构体及其混合物。这些式(Ⅰ)化合物含有一或多个不对称碳原子或双键，这些并不在式(Ⅰ)中特别指明。这些可能的和由其特定的空间形式定义的立体异构体，如对映体、非对映体、Z和E异构体，均被式(Ⅰ)所包含，且可以通过常规的方法由立体异构体混合物获得，或通过立体选择反应与立体化学纯起始物质的应用组合而制备。
包括在一般术语如“烷基”、“酰基”、“取代的基团”等中的基团或基团范围的前述例子并非是穷举。一般术语还尤其包括在优选化合物组中的基团范围的下列定义，尤其是包括来自表格中实例的特定的基团的基团范围。
主要是因为更强的除草活性，更好的选择性和/或因为它们可以更易于制备而特别感兴趣的本发明的式(Ⅰ)化合物及其盐，是这样的化合物，其中R1是NR8R9、(1-6)烷基、(2-6)链烯基、(2-6)炔基、(3-6)环烷基、(3-6)环烯基或苯基，最后的6个基团均可以是未取代的由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、(1-4)烷氧基、(1-4)卤代烷氧基、(1-4)烷氧基(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、甲酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基和(1-4)烷氧基-(1-4)烷基，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3相互独立地是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基、(1-6)烷基、(2-6)链烯基、(2-6)炔基、(1-6)烷氧基、(2-5)链烯氧基、(2-5)炔氧基、[(1-6)烷基]羰基、(1-6)烷基磺酰基、[(2-6)链烯基]羰基、(2-6)链烯基磺酰基、[(2-6)炔基]羰基、(2-6)炔基磺酰基、(3-6)环烷基、(3-6)环烯基、[(3-6)环烷基]羰基、(3-6)环烷基磺酰基、[(3-6)环烯基]羰基或(3-6)环烯基磺酰基，最后的18个基团均可以是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下还可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团的苯环是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，和R5是CHO、[(1-6)烷基]羰基、[(2-6)链烯基]羰基、[(2-6)炔基]羰基、(1-6)烷基磺酰基、(2-6)链烯基磺酰基、(2-6)炔基磺酰基、[(3-6)环烷基]羰基、[(3-6)环烯基]羰基、(3-6)环烷基磺酰基或(3-6)环烯基磺酰基，最后的10个基团均可以是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下还可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团的苯环是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(14)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，或单-或二[(1-4)烷基]氨基磺酰基，它们在烷基部分是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基、[(1-4)烷氧基]羰基和CN，或式COCOR’的基团，其中R’=H、OH、(1-4)烷氧基或(1-4)烷基，或下式的基团
或
或
R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或-B1-(CH2)m2B2，其中单个CH2基团可以被氧原子代替，且其中该链是未取代的或由一或多个(1-3)烷基或卤素取代，且m1=3、4或5或m2=2、3或4，且W是O或S，B1和B2相互独立地各是SO2或CO，T是O或S，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基或[(1-4)烷氧基]羰基，最后的5个基团是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，或是卤素、NO2、CN或单-或二-[(1-4)烷基]氨基，R7是H或(1-4)烷基，优选H或CH3，R8是(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(3-6)环烷基或(3-6)环烯基，R9是H或(1-4)烷基，R10是(1-4)烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，最后的三个基团各可以是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基和[(1-4)烷氧基]羰基，R11和R12相互独立地各是H、(1-4)烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，最后的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基和[(1-4)烷氧基]羰基，基团R13与氮原子一起是5-或6-元杂环，该杂环可以含有另外的选自处于其可能的氧化态的N、O和S的杂原子，且是未取代的或由(1-4)烷基或氧代基取代或是苯并稠合的。
另外感兴趣是这样的式(Ⅰ)化合物及其盐，其中R1是NR8R9、(1-4)烷基、(3-6)环烷基或苯基，最后的3个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、(1-4)烷氧基、(1-4)卤代烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基磺酰基、甲酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基和(1-4)烷氧基-(1-4)烷基，或(2-4)链烯基或(2-4)炔基，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3相互独立地各是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基、(1-4)烷基、(2-4)链烯基、(2-4)炔基、(1-4)烷氧基、[(1-4)烷基]羰基、(1-4)烷基磺酰基，最后的6个基团是未取代的或由一或多个选自卤素和(1-4)烷氧基的基团取代，或是苯基羰基或苯基磺酰基，最后的2个基团的苯环是未取代的或由一或多个选自卤素、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基的基团取代，和R5是CHO、[(1-4)烷基]羰基、[(2-4)链烯基]羰基、[(2-4)炔基]羰基、(1-4)烷基磺酰基、(2-4)链烯基磺酰基、(2-4)炔基磺酰基、[(3-6)环烷基]羰基，最后的7个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团在苯环上各是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，或是在烷基部分是未取代的或由一或多个卤原子取代的单-或二[(1-4)烷基]氨基磺酰基，或式COCOR’的基团，其中R’=H、OH、(1-4)烷氧基或(1-4)烷基，或下式的基团
或
或R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或B1-(CH2)m2B2，其中该链是未取代的或由一或多个(1-3)烷基或卤素取代，且m1=3、4或5或m2=2、3或4，且W是O或S，B1和B2相互独立地各是SO2或CO，T是O或S，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基或卤素，R7是H或CH3，R8是(1-4)烷基，R9是H或(1-4)烷基，R10是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，R11和R12相互独立地各是H或(1-4)烷基或具有4或5个碳原子的亚烷基链，基团R17一起是具有4或5个碳原子的亚烯基链，A是下式的基团
基团X和Y之一是卤素、(1-3)烷基、卤代(1-3)烷基、(1-3)烷氧基或卤代(1-3)烷氧基和基团X和Y之另一个为(1-3)烷基、卤代(1-3)烷基、(1-3)烷氧基、卤代(1-3)烷氧基、卤素、单-或二-[(1-3)烷基]氨基，和Z是CH或N。
优选的本发明式(Ⅰ)化合物及其盐是这样的化合物，其中R1是单-或二-[(1-4)烷基]氨基或(1-4)烷基，优选CH3、C2H5、n-C3H7、i-C3H7或N(CH3)2，n是2，R2和R3各是氢，
R4是H或(1-4)烷基，R5是CHO、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)卤代烷基]羰基、(1-4)烷基磺酰基、(1-4)卤代烷基磺酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、单-或二-[(1-4)烷基]氨基羰基、单-或二-[(1-4)烷基]氨基磺酰基或R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或-B1-(CH2)m2B2-，其中B1和B2相互独立地各是SO2或CO，W和T各是O，R6是H，和R7是H或CH3。
本发明还涉及制备式(Ⅰ)化合物或其盐的方法，所述的方法包含a)使式(Ⅱ)化合物
与式(Ⅲ)的杂环氨基甲酸酯反应，R*-O-CO-NR7-A(Ⅲ)其中R*是未取代或取代的苯基或(1-4)烷基，或b)使式(Ⅳ)的芳基磺酰基氨基甲酸酯
其中Ar是芳基，优选未取代或取代的苯基，与式(Ⅴ)的氨基杂环反应H-NR7-A (Ⅴ)
或c)使式(Ⅵ)的磺酰基异氰酸酯
与式H-NR7-A(Ⅴ)的氨基杂环反应，或(d)用一釜反应的方式，首先在碱存在下，使式H-NR7-A(Ⅴ)与光气反应，之后将形成的中间体与式(Ⅱ)的苯基磺酰胺反应，或(e)使式(Ⅶ)的磺酰氯
在碱存在下，与氰酸盐M-OCN，其中M=阳离子，例如NH4、Na或K，以及与式H-NR7-A(Ⅴ)的氨基杂环反应，或(f)使提到的式(Ⅱ)的磺酰胺与式(Ⅴ’)的(硫代)异氰酸酯在碱存在下反应，W=C=N-A(Ⅴ’)其中式(Ⅱ)-(Ⅶ)和(Ⅴ’)中基团或符号R1至R7、A、W和n如式(Ⅰ)中所定义，且其中方案a)和c)-e)中首先获得的化合物是其中W=O的式(Ⅰ)化合物。
式(Ⅱ)与(Ⅲ)化合物的反应优选是在碱催化下在惰性有机溶剂，例如二氯甲烷、乙腈、二噁烷或THF中，在0℃至溶剂的沸点温度间的温度下进行的。在这方面，适合的碱是，例如有机胺碱，如，1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，特别是如果R*=(取代的)苯基(参见，EP-A-44807)，或三甲基铝或三乙基铝，后者特别是在R*=烷基的情况下使用(参见EP-A-166516)。
式(Ⅱ)的磺酰胺是新化合物。它们及其制备也是本发明主题的一部分。
磺酰胺(Ⅱ)的制备一般可以用下列方式进行以未取代或取代的4-氯-3-硝基甲苯(Ⅷ)为原料，首先其中的氯，在其中R1不是NR8R9的情况下，通过与式R1-SH的硫醇反应而被取代。还原(Ⅸ)中的硝基基团，给出苯胺衍生物(Ⅹ)，随后重氮化，并用SO2/CuCl偶合(参见，H.Meerwein等，《化学公报》[Chem.Ber.]90,841-1178(1957))，并用叔丁基胺氨解，给出磺酰胺(Ⅺ)(参见反应方案1)。
反应方案1
为制备磺酰胺(Ⅱ)，将式(Ⅺ)化合物，如果需要在先氧化成(Ⅻ)后，经侧链卤化成(ⅩⅢ)，随后用胺取代(ⅩⅢ)中的卤原子，或通过叠氮化物取代(ⅩⅢ)中的卤原子并随后还原，形成苄基胺(ⅩⅣ)，且氨基进一步官能化并类似于已知的方法裂解叔丁基保护基(例如用CF3COOH)，而转化成磺酰胺(Ⅱ)(参见反应方案2)。
反应方案2
在其中R1=NR8R9(参见反应方案3)的式(Ⅱ)化合物，例如在未取代或取代的4-氯-3-硝基甲苯(Ⅷ)的氯先用烷基硫醇交换或优选用苄硫醇交换，给出(Ⅸ’)。在磺酰氯中间体氧化和用HNR8R9氨解之后，获得磺酰胺(ⅩⅤ)，它在还原成(ⅩⅥ)之后，如反应方案1和2对(Ⅹ)所描述的那样，转化成相应的其中R1=NR8R9的磺酰胺(Ⅱ)。
反应方案3
式(Ⅲ)的氨基甲酸酯可以用在南非专利申请82/5671和82/5045或EP-A-70804(US-A-4480101)或RD 275056中描述的方法制备。
化合物(Ⅳ)与氨基杂环(Ⅴ)的反应优选是在惰性非质子传递溶剂中，如在二噁烷、乙腈或四氢呋喃中，在0℃至溶剂的沸点温度间的温度下进行的。所需的起始原料(Ⅴ)是由文献已知的或可以通过由文献已知的方法制备。式(Ⅳ)的芳基磺酰基氨基甲酸酯可以用US-A 4 684 393或US-A-4 743 290的方法获得。
式(Ⅵ)的苯基磺酰基异氰酸酯可以用US-A-4 481 029的方法制备并与氨基杂环(Ⅴ)反应。
根据方案d)的式(Ⅴ)化合物的光气化作用可以优选在碱存在下进行，碱如位阻有机胺碱，例如三乙胺。根据方案d)的随后与式(Ⅱ)化合物的反应可以通过已知的方法进行(参见EP-A-232 067)。
磺酰氯(Ⅶ)可以由相应的磺酸获得，例如通过标准的方法如钾盐与磷酰氯或亚硫酰氯在惰性溶剂如乙腈和/或环丁砜或无溶剂通过加热回流反应(参见，Houbeh-Weyl-Klamann，《有机化学方法》(Methoden der organischen Chemie)，第4版，第3Ⅺ/2卷，第1067-1073页，Thieme Verlag Stuttgart,1985)。
相应的磺酸可以由相应的硝基化合物，相似于化合物(Ⅸ)的反应获得。
另外，在一些情况下，磺酰氯(Ⅶ)可以通过如下方法制备适合的取代苯甲酸酯的磺化(+氯化)或氯磺化；氯磺化，根据Houben-Weyl-Klamann，《有机化学方法》第4版，第EⅪ/2卷，第1067页等，Thieme Verlag Stuttgart,1985；Houben-Weyl-Mueller，《有机化学方法》，第4版，第Ⅸ卷，第563页等，Thieme VerlagStuttgart,1955；磺化，根据Houben-Weyl-Klamann，《有机化学方法》，第4版，第EⅪ/2卷，第1055页等，Thieme Verlag Stuttgart,19085；Houben-Weyl-Mueller，《有机化学方法》，第4版，第Ⅸ卷，第435页等，Thieme Verlag Stuttgart,1955。
式(Ⅴ’)的(硫代)异氰酸酯可以通过文献已知的方法获得(EP-A-232067、EP-A-166516)。(硫代)异氰酸酯(Ⅴ’)与化合物(Ⅱ)的反应是在-10℃至100℃，优选20至100℃下，在惰性非质子传递溶剂如在丙酮或乙腈中，在适合的碱例如N(C2H5)3或碳酸钾存在下进行。
式(Ⅰ)化合物的盐优选在惰性极性溶剂如水、甲醇或丙酮中，在0-100℃的温度下制备。制备本发明的盐的适合的碱是例如碱金属碳酸盐如碳酸钾，碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，或氨或乙醇胺。
在上述方法方案中称作“惰性溶剂”的溶剂应理解为在相应的反应条件下是惰性的，但并非在任何的反应条件下均是惰性的溶剂。
本发明式(Ⅰ)化合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草活性。这些活性物质也有效地作用于难于防治的由块茎、根茎或其它多年生器官生芽的多年生阔叶杂草。在这方面，不论这些物质是在播种前，苗前或苗后施用都同样有效。
具体地说，可以提到一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物种类，它们可以用本发明化合物防治，但这些种类不是穷举性的。
在单子叶植物之中，本发明活性物质可以有效地作用的杂草种类的实例是属于一年生范畴的燕麦属、黑麦属、看麦娘属、虉草属、稗属、马唐属、狗尾草属以及一年生莎草属种类，属于多年生范畴的冰草属、狗牙根属、白茅属和蜀黍属，以及多年生莎草属种类。
在双子叶杂草种类的情况下，作用范围延伸至这样的种类，属于一年生种类的例如猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、芥属、甘薯属、母菊属、苘麻属和黄花稔属，和在多年生杂草的情况下，旋花属、蓟属、酸模属、蒿属。
本发明活性物质同样对在稻种植的特定条件下出现的杂草，如慈姑属、泽泻属、稗属、藨草属和莎草属具有优异的防治特性。
如果本发明化合物在萌发前施用于土壤表面，则或是完全不能长出杂草苗，或是杂草生长到其子叶期，便不再生长，且在三至四周过后，它们最终完全死亡。
如果活性物质苗后施用于植物的绿色部分，在处理后的很短的时间里，同样生长很快停止，杂草仍停留在施用时间点的生长期，或者在一段时间后，杂草完全死亡，这样以这种方式，在非常早期并且以持续的方式，消除对作物是有害的杂草的竞争。
虽然本发明化合物对单子叶和双子叶杂草具有优异的除草活性，重要的经济作物如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甘蔗、棉花和大豆却不受伤害，或只有轻微的伤害。因此，本发明化合物高度适合于选择性地防治农作物生长耕作区中的有害植物生长。
另外，本发明物质对作物具有突出的生长调节性能。它们以调节的方式参与植物的代谢，且因此可以采用于目标控制植物的组成和用来利于收获，例如通过引发干燥和矮化生长。而且，它们也适合于一般控制和抑制不需要的植物生长，而不损害处理中的植物。抑制植物生长在大量单子叶和双子叶作物中是非常重要的，因为这种抑制可以减少或完全防止倒伏。
本发明化合物可以以可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液，粉剂或颗粒剂的形式，以常规的制剂施用。因此本发明还涉及包含式(Ⅰ)化合物的除草和植物生长调节组合物。
取决于给定的生物和/或理化参数，式(Ⅰ)化合物可以以各种方式加工。下列例如是可能的剂型可湿性粉剂(WP)、水可溶性粉剂(SP)、水可溶浓缩物、乳油(EC)、乳剂(EW)，如水包油和油包水型乳剂，可喷雾溶液、悬浮浓缩物(SC)、油基或水基可分散剂，可与油互混的溶液、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒施和土壤施用的颗粒剂，微粒-、喷雾-、、涂敷-、和吸附性颗粒剂(GR)、水可分散颗粒剂(WG)、水可溶性颗粒剂(SG),ULV剂、微胶囊剂和蜡剂。
上述各种剂型原则上都是已知的，例如描述于Winnacker-Kuechler，《化学工艺》，第七册，第4版，1986(“ChemischeTechno1ogie”,Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4th Edition1986),Wade van Valkenburg，《农药配制》(“PesticideFormulations”),Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens，《喷雾干燥手册》，第3版，1979(“Spray Drying Handbook”,3rd Edition 1979,G.Goodwin Ltd.London)。
剂型中的辅助成份，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加物同样是已知的。例如描述于Watlins，《杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册》，第二版(“Handbook of Insecticidle Dust Diluents andCarriers”,2nd Edition Darland Books),Caldwell N.J.,H.v.Olphen,《粘土胶体化学入门》，第二版(“Introduction to Clav ColloidChemistry”；2nd Edition,J.Wiley & Sons,N.Y.)；C.Marsden，《溶剂指南》，第二版(“Solvents Guide”；2nd Edition,Interscience,N.Y.1963)；McCutcheon’s《洗涤剂和乳化剂年鉴》(“Detergents andEmulsifiers Annual”,MC Publ,Corp.,Ridgewood N.J.)；Sisley andWood，《表面活性剂百科全书》(“Encyclopedia of Surface ActiveAgents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964)；Schoenfeldt，《界面活性环氧乙烷加成物》(“Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976)；Winnacker-Kuechler，《化学工艺》，第7册，第4版，1986(“Chemische Technologie”,Volnme 7,C.Hauser Verlag Munich,4th Edition 1986)。
以这些剂型为基础，也可以与其它农药活性物质如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂以及与安全剂、化肥和/或生长调节剂，例如以制备好的混合物或桶混物的形式制备出组合物。
可湿性粉剂是可均匀分散于水中的制剂，它除了活性物质之外，还包含离子和/或非离子表面活性剂(润温剂、分散剂)，例如聚氧乙烯化烷基苯酚类、聚氧乙烯化脂肪醇类、聚氧乙烯化脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠盐、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠，以及稀释剂或惰性物质。制备可湿性粉剂时，将除草活性物质细研磨，例如用常规的设备如锤磨机、鼓风磨和气流磨，并同时或随后与加工辅助剂混合。
乳油是例如通过将活性物质溶解于有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸点芳族化合物或烃或添加一或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂的混合物中而制备。可以使用的乳化剂的实例是烷基芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚类、失水山梨醇酯类，例如失水山梨醇脂肪酸酯类或聚氧乙烯失水山梨醇酯类，例如聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯类。
粉剂是通过将活性物质与细分散的固体物质，例如滑石、天然粘土如高岭土、膨润石和叶蜡石，或硅藻土一起研磨而制备。
悬浮浓缩物可以是水或油基的。它们可以例如通过使用商业可得的珠磨与任选加入的例如在上文的其它剂型中已经提到的那些表面活性剂一起湿研磨而制备。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以通过例如搅拌机、胶体磨和/或静态混合机，使用含水的有机溶剂和(如果适宜)在上文的其它剂型中已经提到的那些表面活性剂而制备。
颗粒剂可以通过将活性物质喷雾到吸附性的粒状惰性物质上或通过将活性物质浓缩物借助于粘合剂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其它矿物油，涂敷到载体如沙、高岭土或粒化的惰性材料表面而制备。适合的活性物质也可以用常规用于生产化肥颗粒的方式造粒，如果需要作为与化肥一起的组合物。
水可分散颗粒通常是通过常规的方式如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、用高速混合机混合和不用固体惰性材料的挤出而制备。
盘式、流化床、挤出机和喷雾颗粒的制备，参见如下文献中的方法例如，《喷雾干燥手册》(Spray-Drying Handbook)第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，伦敦；J.E.Browning，“附聚作用”，《化学工程》(Agglomeration,Chemical and Engineering)1967，第147页等；《佩雷化学工程师手册》(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)，第5版，McGraw-Hill，纽约1973，第8-57页。
更详细的作物保护产品的配制参见，例如，G.C.Klingman,《杂草防治科学》(Weed Control as a Science),John Wiley and Sons,Inc.，纽约，1961，第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans，《杂草防治手册》(Weed Control Handbook)，第5版，Blackwell ScientificPublications,Oxfbrd,1968，第101-103页。
一般而言，农药制剂包含按重量计0.1至99％，特别是按重量计0.1至95％的式(1)活性物质。在可湿性粉剂中的活性物质浓度是例如，大约按重量计10至90％，余量由常规制剂组分组成，补齐至100％。在乳油的情况下，活性物质浓度可以是按重量计大约1至90％，优选5至80％。在粉剂的情况下，包含按重量计1至30％的活性物质，在大多数情况下，优选按重量计5至20％，可喷雾溶液包含大约按重量计0.05至80％，优选2至50％的活性物质。水可分散颗粒的活性物质含量部分取决于活性化合物是液体还是固体形式，并取决于使用的造粒辅助剂、填料等。水可分散颗粒剂的活性物质含量是在例如按重量计1至95％，优选10至80％之间。
另外，活性物质的上述剂型可包含在每一种情况下是常规的粘附剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和pH和粘度调节剂。
在混合的剂型或在桶混物中可以用来与本发明活性物质组合的组分是例如已描述在如下文献中的已知活性化合物，《杂草研究》(WeedResearch)26,441-445(1986)，或《农药手册》(The PesticideManual)第10版，英国作物保护协会与皇家化学学会，1994，以及其中引述的文献。由文献已知的且可以与式(Ⅰ)化合物组合的除草剂例如是下列活性物质(注给出的是按国际标准化组织(ISO)的通用名或化学名，如果适宜与常规代码一起给出)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚酯，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]-乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭净；amidosulfuron；杀草强；AMS，即，氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；azimsulfurone(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516H，即，5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧黄隆；地散磷；灭草松；吡草酮；benzofluor；新燕灵乙酯；苯噻隆；双丙氨酰磷；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；buthidazole；双丁乐灵；丁草特；cafenstrole(CH-900)；卡草胺；磺草酮(ICI-A0051)；CDAA，即，2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺；草克死，即，2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；灭草平；炔禾灵丁酯(chlorazifop-butyl)；磺草酮(ICI-A0051)；绿秀隆；稗蓼灵；伐草克；正形素甲酯；杀草敏；氯嘧黄隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；氯酞酸二甲酯；草克乐；环庚草醚；醚黄隆；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如clodinafop炔丙基酯)；异噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC940)；氰草津；灭草特；cyclosulfamuron(AC104)；噻草酮；环莠隆；cyhalofop及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2,4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2,4-滴丙酸；禾草灵及其酯如禾草灵甲酯；乙酰甲草胺；枯莠隆；双苯唑快；吡氟草胺；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙净；dimethenamid(SAN-582H)；异噁草酮；异噁草酮；噻节因；dimetrasulfuron；氨基乙氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甘草净乙酯；EL 77，即，5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；茵多杀；茵达灭(EPTC)；禾草畏；乙丁烯氟灵；胺苯黄隆甲酯；赛黄隆；乙嗪草酮；乙呋草黄；F5231，即，N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；ethoxyfen及其酯(例如乙酯，HN-252)；etobenzanid(HW52)；2,4,5-涕丙酸；fenoxan；噁唑禾草灵和高噁唑禾草灵及其酯，例如高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草伏甲酯；啶嘧黄隆；吡氟禾草灵和高吡氟禾草灵及其酯，例如，吡氟禾草灵丁酯和高吡氟禾草灵丁酯；氯乙氟灵；flumetsulam；伏草隆；flumiclorac及其酯(例如戊酯，S-23031)；flumioxazin(S-482)；flumipropyn；胺草唑(KNM-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚乙酯；flupropacil(UBIC-4243)；氟定酮；氟咯草酮；氟草烟；呋草酮；氟黄胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；增甘膦；草甘膦；halosafen；halosulfuron及其酯(例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾灵及其酯；高吡氟氯禾灵(=R-吡氟氯禾灵)及其酯；环嗪酮；咪草酯甲酯；灭草烟；灭草喹及其盐，如铵盐；imazethamethapyr；咪草烟；imazosulfuron；碘苯腈；丁脒胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯噻草酮；吡草胺；甲基苯噻隆；威百亩；灭杀唑；甲氧苯酮；甲基杀草隆；metabenzuron；methobenzuron；秀谷隆；异丙甲草胺；metosulam(XRD511)；甲氧隆；嗪草酮；甲黄隆甲酯；抑芽丹(MH)；草达灭；庚草利；硫酸二氢单氨基甲酰胺；绿谷隆；灭草隆；MT128，即，6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即，N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC310，即，4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧黄隆；吡氯草胺；磺乐灵；糖草酯；nitrofluorfen；哒草伏；坪草丹；安磺灵；oxadiargyl(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草猛；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；毒莠定；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl丙草胺；氟嘧黄隆；环丙氰津；氨基丙氟灵；环丙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯扑灭津；苯胺灵；propisochlor；戊炔草胺；prosulfalin；苄草丹；prosulfuron(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特杀草敏；吡嘧黄隆乙酯；苄草唑；哒草特；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯；喹禾灵和高喹禾灵及其酯，例如喹禾灵乙酯；高喹禾灵呋喃基酯(quizalofop-P-tefuryl)和乙酯；renriduron；玉嘧黄隆(DPX-E9636)；S275，即，2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西玛净；氟萘草酯，即，2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯；sulfentrazone(FMC-97285,F-6285)；sulfazuron；嘧黄隆甲酯；草硫膦(ICI-A0224)；三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544)；特丁噻草隆；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH450，即，N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-羧酰胺；thenylchlor(NSK-850)；噻氟隆；thiazopyr(Mon-13200)；thidiazimine(SN-24085)；噻黄隆甲酯；杀草丹；tiocarbazil；肟草酮；野燕畏；醚苯黄隆；triazofenamide；苯黄隆甲酯；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；triflusulfuron及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即，5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
使用时，商业可行形式的剂型，例如在可湿性粉剂、乳油、分散液和水可分散颗粒剂的情况下，如果适宜，用常规的方式例如用水稀释。在粉剂、用于土壤施用或用于撒施的颗粒和可喷雾溶液形式的情况下，在使用前，通常不需要用惰性物质作进一步稀释。
式(Ⅰ)化合物的施用量随外在因素如温度、湿度和所用的除草剂性质而变化。施用量可以在宽的范围内变化，例如0.001至10.0kg/ha或更多的活性物质，但优选是0.005至5kg/ha。
A．化学实施例缩写除非另有说明，％数据和量比是按重量计。
DMF=二甲基甲酰胺EtOH=C2H5OH实施例A14-甲硫基-3-硝基甲苯将138克(1摩尔)碳酸钾加入到171.6克(1摩尔)4-氯-3-硝基甲苯的500毫升DMF溶液中。通入1摩尔当量的甲硫醇，并在50℃下继续搅拌3小时。反应混合物倒入大量的冰水中，抽吸滤出沉淀物，用水洗涤并干燥；获得146.3克(80％)4-甲硫基-3-硝基甲苯，烷基71-73℃。
实施例A23-氨基-4-甲硫基甲苯将146克(0.8摩尔)4-甲硫基-3-硝基甲苯在1000毫升乙醇和700毫升冰乙酸混合物中的溶液加热到65-80℃，经大约8小时，与总量122.9克(2.2摩尔)铁粉混合，铁粉一次加一点。在反应结束时，将混合物通过硫酸钠抽吸滤出，并用乙醇彻底洗涤，并减压浓缩。获得122克(99％)3-氨基-4-甲硫基甲苯，为暗棕色油。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=2,24(s,3H,SCH3)2,30(s,3H,Ar-CH3)4,25(bs,2H,NH2)6,52(m,2H,Ar-H)7,25(d,1H,Ar-H)实施例A3N-叔丁基-2-甲硫基-5-甲基苯磺酰胺在0-10℃下，将溶解于50毫升水中的24.3克(0.352摩尔)亚硝酸钠滴加入49克(0.32摩尔)3-氨基-4-甲硫基甲苯的180毫升浓盐酸悬浮液中，并继续搅拌半小时。获得的重氮盐悬浮液一次一点地加入到二氧化硫饱和的冰乙酸(450毫升)、9.5克(0.096摩尔)氯化亚铜和二氯甲烷(450毫升)的已温热到30℃的混合物中。加毕，继续在30℃下搅拌1-2小时，并将混合物倒入冰水中。将不同的相分离，水相用二氯甲烷再萃取二次。将合并的有机萃取液洗涤，经硫酸钠干燥，并减压彻底蒸发。
获得的粗制产物(66.5克，0.28摩尔)溶解于650毫升二氯甲烷中，并在0℃下用73毫升(0.7摩尔，2.5当量)叔丁胺处理。
后处理时，在大约1小时后，将混合物倒入冰-水中，将不同的相分离，水相用二氯甲烷再萃取二次。将合并的有机萃取液洗涤，经硫酸钠干燥和减压浓缩。残留物用二异丙醚/乙酸乙酯的混合物消化，获得的固体物滤出，并干燥。获得41.5克(47.4％)的N-叔丁基-2-甲硫基-5-甲基苯磺酰胺，熔点119-121℃。
实施例A4N-叔丁基-2-甲磺酰基-5-甲基苯磺酰胺将41.5克(0.152摩尔)N-叔丁基-2-甲硫基-5-甲基苯磺酰胺于470毫升甲醇和190毫升水中的溶液加热到50℃，经7小时时间，与140.2克(0.228摩尔)的过一硫酸钠(Oxone)混合，一次加一点。反应结束后，将混合物倒入大量的冰水中，并滤出沉淀出的产物。干燥后，获得46.0克(99％)N-叔丁基-2-甲磺酰基-5-甲基苯磺酰胺，熔点129-133℃。
实施例A5N-叔丁基-5-溴甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺46克(0.152摩尔)N-叔丁基-2-甲磺酰基-5-甲基苯磺酰胺的450毫升四氯化碳溶液在加入27.0克(0.152摩尔)NBS(N-溴琥珀酰亚胺)和1克AIBN(偶氮双异丁腈)后，使用日光灯加热回流7小时。之后滤出反应混合物，并依次用亚硫酸氢钠溶液、碳酸氢钠溶液和水洗涤，经硫酸镁干燥并减压彻底浓缩。获得51.2克粗制的混合物，含有按重量计约55％的N-叔丁基-5-溴甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1,25(s,9H，-叔-丁基)3,40(s,3H,SO2CH3)4,52(s,2H,ArCH2)6,26(s,1H,NH)7,75(dd,1H,Ar-H,J=2Hz,8Hz)8,25(d,1H,Ar-H,J=8Hz)8,31(d,1H,Ar-H,J=2Hz)实施例A6N-叔丁基-5-甲基氨基甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺在0℃下，将溶解于250毫升THF中的51克N-叔丁基-5-溴甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺(按重量计55％，大约28.05克=0.669摩尔)加入到59.5毫升(0.69摩尔)的浓度40％的甲胺水溶液在150毫升THF中的溶液中。在0-5℃下继续搅拌2-3小时。后处理时，将溶液完全浓缩，残留物用大量的2N HCl吸收，并用乙醚萃取(2×200毫升)。酸性水相用4N氢氧化钠调节到pH9，并用乙酸乙酯萃取(3×200毫升)。合并的乙酸乙酯萃取液用水洗涤，经硫酸钠干燥，并减压蒸发。获得17克(73.7％)N-叔丁基-5-甲基氨基甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺，为残留物，熔点76-78℃。
实施例A7N-叔丁基-5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺将溶解于5毫升二氯甲烷中的0.39毫升(5毫摩尔)甲磺酰氯滴加入到1.67克(5毫摩尔)N-叔丁基-5-甲基氨基甲基-2-甲磺酰基苯磺酰胺和0.73毫升(5.3毫摩尔)三乙胺在20毫升二氯甲烷的已冷却到0℃的溶液中。在室温下30分钟之后，将反应溶液用水洗涤，干燥并减压完全蒸发。获得1.85克(89.7％)的N-叔丁基-5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺，为粘性油。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1,23(s,9H，叔-丁基)2,82(s,3H,N-CH3)2,94(s,3H,N-SO2CH3)3,40(s,3H,Ar-SO2CH3)4,46(s,2H,Ar-CH2)6,30(s,1H,NH)7,83(dd,1H,Ar-H,J=2Hz,8Hz)8,20(d,1H,Ar-H,J=2Hz)8,30(d,1H,Ar-H,J=8Hz)实施例A85-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺将1.85克(4.5毫摩尔)N-叔丁基-5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺的20毫升三氟乙酸溶液在室温下搅拌8小时。将混合物完全浓缩，之后与甲苯共蒸发，获得的残留物用乙酸乙酯/二异丙基醚结晶。获得1.32克(83％)5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺，熔点165-169℃。
实施例A9N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺将0.56毫升(3.7毫摩尔)DBU滴加入到1.33克(3.7毫摩尔)5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺和1.03克(3.7毫摩尔)N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯在20毫升乙腈中的悬浮液中。2小时后，将混合物用水和乙醚稀释，并用盐酸酸化到pH 1-2，并滤出沉淀出的产物，用水和乙醚洗涤，并干燥；产量1.78克(89.5％)N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-5-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯磺酰胺，熔点205-210℃(分解)。
列于下文表格中的本发明化合物通过或类似于实施例A1至实施例A8的方法，或者通过在一般性描述部分提到的方法获得。
表格中的缩写Nr.=实施例序号，实施例化合物序号Fp.=熔点n-、i-、s-、t-C4H9=正-、异-、仲-、叔-丁基n-C3H7=正丙基i-C3H7=异丙基表1式(Ⅰa)化合物
<
或
基团X和Y之一是氢、(1-3)烷基或(1-3)烷氧基，最后的二个基团是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基单取代，且X和Y的另一基团是氢、卤素、(1-3)烷基、(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基，最后的三个含有烷基的取代基是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基单或二取代，或是式NRaRb的基团，其中Ra和Rb相互独立地是H、(1-3)烷基或(1-3)链烯基，或(3-6)环烷基、(2-4)链烯基、(2-4)炔基、(3-4)链烯氧基或(3-4)炔氧基，Z是CH或N，X1是CH3、OCH3、OC2H5或OCHF2，Y1是-O-或-CH2-，X2是CH3、C2H5或CH2CF3，Y2是OCH3、OC2H5、SCH3、SCH2CH3、CH3或C2H5，X3是CH3或OCH3，Y3是H或CH3，X4是CH3、OCH3、OC2H5、CH2OCH3或Cl，Y4是CH3、OCH3、OC2H5或Cl，Y5是CH3、C2H5、OCH3或Cl。
<p>表2式(Ⅰb)化合物
<p>表3式(Ⅰc)化合物
表4Na+盐式(Ⅰd)化合物
<
B．制剂实施例a)通过将10重量份的式(Ⅰ)化合物和90重量份的惰性材料滑石混合，并在锤磨中粉碎混合物而获得粉剂。
b)易于分散于水中的可湿性粉剂是通过将25重量份的式(Ⅰ)化合物、64重量份的惰性物质含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并在棒磨中研磨而获得。
c)易于分散于水中的分散浓缩物是通过将20重量份的式(Ⅰ)化合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚(Triton×207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡样矿物油(沸程例如大约是255至约277℃)混合，并在球磨中研磨混合物至细度小于5微米而获得。
d)乳油是由15重量份的式(Ⅰ)化合物、75重量份的溶剂环己酮和10重量份的乳化剂乙氧基化的壬基苯酚获得。
e)可分散于水中的颗粒剂是通过混合75重量份式(Ⅰ)化合物10重量份木素磺酸钙5重量份 月桂基硫酸钠3重量份 聚乙烯醇，和7重量份 高岭土在棒磨中研磨，将粉末在流化床中通过用水作造粒液喷雾造粒而制备。
f)水可分散颗粒剂同样可以如下获得在胶体磨中将如下混合物25重量份式(Ⅰ)化合物
5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠2重量份油酰基甲基牛磺酸钠1重量份聚乙烯醇17重量份 碳酸钙，和50重量份 水均化和预粉碎，随后将之在珠磨中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单物质喷嘴弥雾和干燥。
C．生物实施例1．对杂草的苗前效果将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎种植在塑料盆中的砂壤土中，并盖上土。之后将已加工成可湿性粉剂或乳油形式的本发明式(Ⅰ)化合物或其盐，以水悬浮液或乳液的形式，按600至800升水/公顷的施用量，以各种剂量，施用到覆盖的土壤表面。
处理后，将塑料盆放置到温室中，并保持在良好的杂草生长条件下。3至4周后在试验植物萌发后，与未处理对照相比较，目测评价对植物的损害或对萌发的不利影响。如试验结果所示，本发明化合物对广谱的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的苗前除草活性。例如如下实施例序号的化合物1,18,35,69,86,103,120,138,155,225,531,548,565,599,616,633,650,667,684,753,1068,1085,1170,1202,1591,1608,1676,1727,2074,2068,2092,2110,2128,2137,2139,2144,2145,2149,2151,2153,2155,2159,2161,2165,2167,2169,2177,2181,2185,2201,2203,2209,2213,2217,2219,2225,2229,3-13,3-19,3-21,3-23,3-25,3-27,3-29(参见部分A)及其钠盐，在试验中，在0.3千克至0.005千克活性成分每公顷的施用量下苗前施用时，对例如如下有害植物显示出非常好的除草活性欧白芥(Sinapis alba)、繁缕(Stellaria media)、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)和多花黑麦草(Lolium multiflorum)。
2．对杂草的苗后效果将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎种植在塑料盆中的砂壤土中，并盖上土，并在良好的生长条件下在室温下生长。播种后三周，将试验植物在三叶期处理。将已加工成可湿性粉剂或乳油形式的本发明式(Ⅰ)化合物或其盐，按600至800升水/公顷的施用量(转化)，以各种剂量，喷雾到植物的绿色部分。在试验植物在温室中，在理想的生长条件下生长3至4周后，与未处理对照相比较，目测评价制剂对植物的效果。本发明组合物对广谱的经济上重要的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的苗后除草活性。例如如下实施例序号的化合物1,18,35,69,86,103,120,138,155,225,531,548,565,599,616,633,650,667,684,753,1068,1085,1170,1202,1591,1608,1676,1727,2074,2068,2092,2110,2128,2137,2139,2144,2145,2149,2151,2153,2155,2159,2161,2165,2167,2169,2177,2181,2185,2201,2203,2209,2213,2217,2219,2225,2229,3-13,3-19,3-21, 3-23,3-25,3-27,3-29(参见部分A)及其钠盐，在试验中，在0.3千克至0.005千克活性成分每公顷的施用量下苗后施用时，对例如如下有害植物显示出非常好的除草活性欧白芥(Sinapis alba)、繁缕(Stellaria media)、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)和多花黑麦草(Lolium multifiorum)。
3．作物的耐受性在另一温室试验中，将许多种作物和杂草的种子种植在砂壤土基质中并盖上土。
如部分1中的所述将一些盆即刻处理，并将余下的盆放置在温室中，直到植物发育到二至三片真叶，之后按照部分2的描述，将本发明式(Ⅰ)物质或其盐以各种剂量喷雾。
施用和在温室中放置四至五周后，目测评价表明，当苗前或苗后使用时，甚至在活性物质高剂量使用时，本发明化合物对双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甘蔗和马铃薯不产生任何损害。而且，一些物质也对禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、高梁种类、玉米或稻无损害。因此，当用于防治农作物中的有害植物时，式(Ⅰ)化合物或其盐具有高的选择性。
权利要求
1．式(Ⅰ)化合物及其盐
其中R1是NR8R9或未取代或取代的烃基，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3各相互独立地是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基，或式R、R-O-、R-CO-或R-SO2-的基团，R为未取代或取代的烃基，R5是酰基，或NR4R5一起是未取代或取代的杂环基，W是氧或硫原子，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]-羰基，或[(1-4)烷氧基]羰基，后面提到的这些基团是未取代的或由一或多个卤原子取代，或是卤素、NO2、CN或单或二取代的氨基，R7是H或(1-4)烷基，R8和R9各相互独立地是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、[(1-4)烷基]羰基或(1-4)烷基磺酰基，A是下式的基团
或
基团X和Y之一是氢、(1-3)烷基或(1-3)烷氧基，最后的二个基团是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基单取代，且X和Y的另一基团是氢、卤素、(1-3)烷基、(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基，最后的三个含有烷基的取代基是未取代或由卤素单或多取代或由(1-3)烷氧基或(1-3)烷硫基单或二取代，或是式NRaRb的基团，其中Ra和Rb相互独立地是H、(1-3)烷基或(1-3)链烯基，或(3-6)环烷基、(2-4)链烯基、(2-4)炔基、(3-4)链烯氧基或(3-4)炔氧基，Z是CH或N，X1是CH3、OCH3、OC2H5或OCHF2，Y1是-O-或-CH2-，X2是CH3、C2H5或CH2CF3，Y2是OCH3、OC2H5、SCH3、SCH2CH3、CH3或C2H5，X3是CH3或OCH3，Y3是H或CH3，X4是CH3、OCH3、OC2H5、CH2OCH3或Cl，Y4是CH3、OCH3、OC2H5或Cl，Y5是CH3、C2H5、OCH3或Cl。
2．根据权利要求1的化合物及其盐，其中R1是NR8R9、(1-6)烷基、(2-6)链烯基、(2-6)炔基、(3-6)环烷基、(3-6)环烯基或苯基，最后的6个基团均可以是未取代的由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、(1-4)烷氧基、(1-4)卤代烷氧基、(1-4)烷氧基(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、甲酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基和(1-4)烷氧基-(1-4)烷基，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3相互独立地是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基、(1-6)烷基、(2-6)链烯基、(2-6)炔基、(1-6)烷氧基、(2-5)链烯氧基、(2-5)炔氧基、[(1-6)烷基]羰基、(1-6)烷基磺酰基、[(2-6)链烯基]羰基、(2-6)链烯基磺酰基、[(2-6)炔基]羰基、(2-6)炔基磺酰基、(3-6)环烷基、(3-6)环烯基、[(3-6)环烷基]羰基、(3-6)环烷基磺酰基、[(3-6)环烯基]羰基或(3-6)环烯基磺酰基，最后的18个基团均可以是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下还可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团的苯环是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，和R5是CHO、[(1-6)烷基]羰基、[(2-6)链烯基]羰基、[(2-6)炔基]羰基、(1-6)烷基磺酰基、(2-6)链烯基磺酰基、(2-6)炔基磺酰基、[(3-6)环烷基]羰基、[(3-6)环烯基]羰基、(3-6)环烷基磺酰基或(3-6)环烯基磺酰基，最后的10个基团均可以是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、(1-4)烷基磺酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下还可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团的苯环是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，或单-或二[(1-4)烷基]氨基磺酰基，后二者在烷基部分是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基亚磺酰基、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基、[(1-4)烷氧基]羰基、和CN，或式COCOR’的基团，其中R’=H、OH、(1-4)烷氧基或(1-4)烷基，或下式的基团
或
，或R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或-B1-(CH2)m2B2，其中单个CH2基团可以被氧原子代替，且其中该链是未取代的或由一或多个(1-3)烷基或卤素取代，且m1=3、4或5或m2=2、3或4，且W是O或S，B1和B2相互独立地各是SO2或CO，T是O或S，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基或[(1-4)烷氧基]羰基，最后的5个基团是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，或是卤素、NO2、CN或单-或二-[(1-4)烷基]氨基，R7是H或(1-4)烷基，R8是(1-4)烷基、(1-4)烷氧基、(3-6)环烷基或(3-6)环烯基，R9是H或(1-4)烷基，R10是(1-4)烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，最后的三个基团各可以是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基和[(1-4)烷氧基]羰基，R11和R12相互独立地各是H、(1-4)烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，最后的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷基]羰基和[(1-4)烷氧基]羰基，基团R13与氮原子一起是5-或6-元杂环，该杂环可以含有另外的选自处于其可能的氧化态的N、O和S的杂原子，且是未取代的或由(1-4)烷基或氧代基取代或是苯并稠合的。
3．根据权利要求1或2的化合物或其盐，其中R1是NR8R9、(1-4)烷基、(3-6)环烷基或苯基，最后的3个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、(1-4)烷氧基、(1-4)卤代烷氧基、(1-4)烷硫基、(1-4)烷基磺酰基、甲酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基和(1-4)烷氧基-(1-4)烷基，或(2-4)链烯基或(2-4)炔基，n是0、1或2，如果R1=NR8R9，则n不为0或1，R2和R3相互独立地各是H或(1-4)烷基，R4是H、OH、甲酰基、(1-4)烷基、(2-4)链烯基、(2-4)炔基、(1-4)烷氧基、[(1-4)烷基]羰基、(1-4)烷基磺酰基，最后的6个基团是未取代的或由一或多个选自卤素和(1-4)烷氧基的基团取代，或是苯基羰基或苯基磺酰基，最后的2个基团的苯环是未取代的或由一或多个选自卤素、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基的基团取代，和R5是CHO、[(1-4)烷基]羰基、[(2-4)链烯基]羰基、[(2-4)炔基]羰基、(1-4)烷基磺酰基、(2-4)链烯基磺酰基、(2-4)炔基磺酰基、[(3-6)环烷基]羰基，最后的7个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(1-4)烷氧基、(1-4)烷硫基、[(1-4)烷氧基]羰基、[(1-4)烷基]羰氧基和CN，且在环状基团的情况下也可以是(1-4)烷基和(1-4)卤代烷基，或苯基羰基或苯基磺酰基，最后的二个基团在苯环上各是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、CN、NO2、(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(1-4)烷氧基和(1-4)卤代烷氧基，或是在烷基部分是未取代的或由一或多个卤原子取代的单-或二[(1-4)烷基]氨基磺酰基，或式COCOR’的基团，其中R’=H、OH、(1-4)烷氧基或(1-4)烷基，或下式的基团
或
或R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或-B1-(CH2)m2B2，其中单个CH2基团可被氧原子替代且该链是未取代的或由一或多个(1-3)烷基或卤素取代，且m1=3、4或5或m2=2、3或4，且W是O或S，B1和B2相互独立地各是SO2或CO，T是O或S，R6是H、(1-4)烷基、(1-4)烷氧基或卤素，R7是H或CH3，R8是(1-4)烷基，R9是H或(1-4)烷基，R10是(1-4)烷基、(1-4)卤代烷基、(3-4)链烯基或(3-4)炔基，R11和R12相互独立地各是H或(1-4)烷基，基团R13一起是具有4或5个碳原子的亚烷基链，A是下式的基团
基团X和Y之一是(1-3)烷基、卤代(1-3)烷基、(1-3)烷氧基或卤代(1-3)烷氧基和基团X和Y之另一为(1-3)烷基、卤代(1-3)烷基、(1-3)烷氧基、卤代(1-3)烷氧基、卤素、单-或二-[(1-3)烷基]氨基，和Z是CH或N。
4．根据权利要求1至3之任一项的式(Ⅰ)化合物及其盐，其中R1是单-或二-[(1-4)烷基]氨基或(1-4)烷基，n是2，R2和R3各是氢，R4是H或(1-4)烷基，R5是CHO、[(1-4)烷基]羰基、[(1-4)卤代烷基]羰基、(1-4)烷基磺酰基、(1-4)卤代烷基磺酰基、[(1-4)烷氧基]羰基、单-或二-[(1-4)烷基]氨基羰基、单-或二-[(1-4)烷基]氨基磺酰基或R4和R5一起是式(-CH2)m1B1-或-B1-(CH2)m2B2-，其中B1和B2相互独立地各是SO2或CO，W和T各是O，R6是H，和R7是H或CH3。
5．制备根据权利要求1至4之任一项所定义的式(Ⅰ)化合物及其盐的方法，所述的方法包含a)使式(Ⅱ)化合物
与式(Ⅲ)的杂环氨基甲酸酯反应，R*-O-CO-NR7-A(Ⅲ)其中R*是未取代或取代的苯基或(1-4)烷基，或b)使式(Ⅳ)的芳基磺酰基氨基甲酸酯
其中Ar是芳基，与式(Ⅴ)的氨基杂环反应H-NR/-A (Ⅴ)或c)使式(Ⅵ)的磺酰基异氰酸酯
与式H-NR7-A(Ⅴ)的氨基杂环反应，或(d)用一釜反应的方式，首先在碱存在下，使式H-NR7-A(Ⅴ)与光气反应，之后将形成的中间体与式(Ⅱ)的苯磺酰胺反应，或(e)使式(Ⅶ)的磺酰氯
在碱存在下，与氰酸盐M-OCN，其中M=阳离子，以及与式H-NR7-A(Ⅴ)的氨基杂环反应，或(f)使提到的式(Ⅱ)的磺酰胺与式(Ⅴ’)的(硫代)异氰酸酯在碱存在下反应，W=C=N-A(Ⅴ’)其中式(Ⅱ)-(Ⅶ)和(Ⅴ’)中基团或符号R1至R7、A、W和n如式(Ⅰ)中所定义，且其中在方案a)和c)-e)中首先获得的化合物是其中W=O的式(Ⅰ)化合物。
6．除草或植物生长调节组合物，它包含至少一种根据权利要求1至4之任一项的式(Ⅰ)化合物或其盐和常规用于作物保护的加工辅助剂。
7．一种防治有害植物或用于调节植物生长的方法，所述的方法包含，将有效量的至少一种根据权利要求1至4之任一项的式(Ⅰ)化合物或其盐施用于植物、植物种子或施用于栽培区域。
8．权利要求1至4之任一项的式(Ⅰ)化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂之应用。
9．如权利要求5中定义的式(Ⅱ)、(Ⅳ)、(Ⅵ)和(Ⅶ)化合物。
全文摘要
式(Ⅰ)化合物及其盐,其中R
文档编号C07D239/47GK1216444SQ97194010
公开日1999年5月12日 申请日期1997年4月7日 优先权日1996年4月25日
发明者K·洛兰茨, L·威尔姆斯, K·保尔, H·比林格, C·罗辛格 申请人:赫彻斯特-舍林农业发展有限公司