专利名称：绝热板体的制造方法
技术领域：
本发明涉及由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的制造方法。
背景技术：
将多元醇类和多异氰酸酯化合物在催化剂和发泡剂的存在下反应制造发泡合成树脂的方法目前被广泛地采用。
所得发泡合成树脂例如有聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料、聚脲泡沫塑料等。
用于制造上述发泡合成树脂的发泡剂已知的有各种化合物，迄今主要使用的是三氯氟甲烷(CFC-11)。此外，通常与CFC-11一起，还并用水。在用泡沫法等进行发泡时，与上述发泡剂一起，还并用沸点更低的(常温常压下为气体的)二氯二氟甲烷(CFC-12)。
但人们现在在考虑，一直被广泛使用的CFC-11、CFC-12等在大气中极为稳定的氯氟烃以未被分解的状态到达大气层上空的臭氧层，在那里由于紫外线等的作用而被分解，所产生的分解物是否会破坏臭氧层。
即使在使用上述氯氟烃作为发泡剂时，由于其一部分会泄漏至大气中，因此，人们担心其使用是否会成为破坏臭氧层的原因之一。
为此，人们提出用1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、二氟氯甲烷(HCFC-22)等氢氯氟烃作为发泡剂，由于其分子中有氢原子，在到达大气上空的臭氧层之前分解，因此，其危险性可能较小，目前，这些氢氯氟烃作为发泡剂的使用正在扩大。此外，除氢氯氟烃之外，作为具有可起发泡剂功能的沸点、没有破坏臭氧层危险的化合物，还有氢氟烃、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和这些化合物的异构体等烃。另外，与多异氰酸酯反应会生成碳酸气的水也由于生成的碳酸气没有破坏臭氧层的危险，因此，其与上述发泡剂的并用或单独作为发泡剂的使用在广泛进行。
这些化合物可用作对环境无害的发泡剂，但用它们作为发泡剂而得到的发泡合成树脂与使用以往的CFC-11的发泡合成树脂相比，出现物性下降。由泡沫塑料收缩而导致的尺寸稳定性的下降尤为显著。提高密度可维持发泡合成树脂的性能，但此时难以避免成本上升。
此外，有一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的方法。用该方法得到的绝热板体大致分成板材和壁材。板材使用牛皮纸、胶合板等为面材，用于冷库的绝热壁用绝热材料等。壁材使用金属板等为面材，直接用作住宅的外墙壁。
不管是何种，板材或壁材的横断面处由于发泡合成树脂以光裸的状态成为露出面，因此，露出于该横断面的发泡合成树脂即使略有收缩，也非常醒目，容易成为问题。而且，由于硬质发泡合成树脂板材领域和硬质发泡合成树脂壁材领域分别与聚苯乙烯类板材等和窑业类壁材等在互相竞争，因此，对降低收缩导致的低密度化、低成本化的要求非常高。
此外，近年来，在住宅领域的用于高气密、高绝热用途的硬质发泡合成树脂的使用呈增加趋势。在这种情况下，鉴于泡沫塑料的阻燃性能，也可能考虑使用阻燃性比硬质聚氨酯泡沫塑料高的聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料。硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料(尤其是硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料)的多元醇原料由于考虑到阻燃性等物性，多使用芳香族聚酯二醇，其结果是，导致交联密度下降、比硬质聚氨酯泡沫塑料更容易出现泡沫塑料收缩的倾向。
已知有为了防止泡沫塑料收缩而将聚合物-分散多元醇加入到高羟基值的多元醇中以制造硬质聚氨酯泡沫塑料的方法(日本特许公开公报1982年第25313号)。
聚合物-分散多元醇是指由具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒分散于聚醚型多元醇、聚酯型多元醇等多元醇中而成的组合物，一直被用作软质或半硬质聚氨酯泡沫塑料的原料，用于提高这些聚氨酯的物性。在将聚合物-分散多元醇添加在高羟基值的多元醇中制造尺寸稳定性好的硬质聚氨酯泡沫塑料的上述技术中，该聚合物微粒被认为具有某种作用。
已知制造聚合物-分散多元醇的方法是，在不具有可聚不饱和基的饱和多元醇中，视情况，在存在具有可聚不饱和基的不饱和多元醇的条件下，将具有可聚不饱和基的单体聚合，然后除去未反应成分。作为多元醇，已知有各种聚醚型多元醇和聚酯型多元醇。
上述以往的聚合物-分散多元醇是用作软质或半硬质聚氨酯泡沫塑料的原料的低羟基值(50mgKOH/g以下)的聚合物-分散多元醇。因此，以往的低羟基值的聚合物-分散多元醇缺乏与羟基值高的硬质聚氨酯泡沫塑料用多元醇的相溶性，并用时，低羟基值的多元醇、聚合物微粒会分离，或者，多元醇混合物的粘度增加，因此，难以将以往的低羟基值的聚合物-分散多元醇用作硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。
一般地，在多元醇中将具有可聚不饱和基的单体聚合以合成聚合物-分散多元醇时，多元醇的羟基值变得越高(多元醇的分子量变得越小)，则多元醇对粒子的稳定化作用减小，聚合时粒子成长过程中的粒子之间的凝聚极容易发生，生成凝聚块。
日本特许公开公报1990年第240125号、日本PCT特许公开公报1995年第80986号记载了高羟基值的聚合物-分散多元醇，但使用这些专利申请中提出的方法进行的尺寸稳定性的改良不充分，聚合物微粒的分散稳定性也不充分。
以往的聚合物多元醇的分散性能不充分，预混合的多元醇组合物中的聚合物微粒若进行在例如40℃的贮藏稳定试验，则出现分离的倾向。
本发明就是为了解决上述问题，提供一种通过使用与硬质发泡合成树脂用的多元醇的相溶性优异、分散稳定性好且粘度低、能产生尺寸稳定性良好的硬质发泡合成树脂的高羟基值的聚合物-分散多元醇，制造良好的绝热板体(尤其是板材或壁材)的方法。
发明的公开本发明是为了解决上述问题而产生的以下发明。
本发明是一种绝热板体的制造方法，它是一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的方法，其特征在于，硬质发泡合成树脂原料含有下述多元醇(V)、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂。
多元醇(V)含有下述聚醚型多元醇(X)、下述胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的聚合物微粒且聚合物微粒的含量占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上的多元醇。
聚醚型多元醇(X)羟基值在84mgKOH/g以下且氧亚乙基含量在40重量％以上的聚醚型多元醇。
胺系多元醇(Y)将环醚加成在胺化合物上而得到的羟基值为250-900mgKOH/g的聚醚型多元醇。
本发明还包括一种多元醇组合物，它是以上述多元醇(V)、整泡剂、催化剂和发泡剂为必要成分的多元醇组合物，其用途是，将由该多元醇组合物与多异氰酸酯化合物混合而得到的硬质发泡合成树脂原料喷洒或注入于对置的二片面材之间进行发泡固化，制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体。
发明的最佳实施方式[多元醇]对在本发明中用作多元醇(V)、聚合物-分散多元醇(A)的原料的多元醇进行说明。
这样的多元醇有多羟基醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、末端有羟基的烃类聚合物等。
多羟基醇的例子有乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、二乙醇胺、三乙醇胺。
聚醚型多元醇的例子有将烯化氧等环醚加成在多羟基醇、多元酚等多羟基化合物、胺类等引发剂上而得到的聚醚型多元醇。
引发剂的具体例子有下述化合物及其环醚加成物、这些引发剂中的二种以上的混合物。
水；乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、双甘油、四羟甲基环己烷、甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、卫茅醇、蔗糖等多羟基醇；双酚A、苯酚-甲醛初期缩合物等多元酚、酚类-烷醇胺类-醛类的通过曼尼希反应而得到的反应物、哌嗪、苯胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、氨乙基乙醇胺、氨、N-氨甲基哌嗪、N-(2-氨基乙基)哌嗪、乙二胺、丙二胺、己二胺、甲苯二胺、亚二甲苯基二胺、二苯基甲烷二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等胺类。
作为本发明中使用的环醚，有环内有一个氧原子的3-6元环的环醚化合物，具体的例子有以下化合物。
具有环氧乙烷、环氧丙烷、环氧异丁烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、三甲基环氧乙烷、四甲基环氧乙烷、3，4-环氧-1-丁烯、氧化苯乙烯、α-甲基氧化苯乙烯、表氯醇、表氟醇、表溴醇、缩水甘油、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、2-氯乙基缩水甘油醚、邻氯苯基缩水甘油醚、氧化环己烯、氧化二氢萘、3，4-环氧-1-乙烯基环己烯等3元环醚基的化合物；具有氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃等4-6元环醚基的化合物。
优选具有1个3元环醚基的化合物(单环氧化物)，尤其优选的环醚是2-4个碳原子的环氧烷烃环氧乙烷、环氧丙烷、环氧异丁烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷。
这些环醚可二种以上并用。此时，可将它们混合后使其反应，也可使它们依次反应。尤其优选的环醚是2-4个碳原子的环氧烷烃，尤其是环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷的组合。
聚酯型多元醇例如有通过多羟基醇与多元羧酸的缩聚而得到的聚酯型多元醇。除此之外，还有通过羟基羧酸的缩聚、环酯(内酯)的聚合、环醚在聚羧酸酐上的加聚、废聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯交换反应而得到的聚酯型多元醇等。多羟基醇以二醇为佳，例如有乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇等。多元羧酸以二羧酸为佳，例如有己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等。环酯的例子有己内酯等。
在本发明中，还可少量并用多元醇类以外的活泼氢化合物。可并用的活泼氢化合物例如有多胺、具有2个以上的酚性羟基的化合物(例如，酚醛树脂初期缩合物)等。
多胺类有乙二胺、甲苯二胺、二苯甲烷二胺等。也可使用单乙醇胺。
具有2个以上的酚性羟基的化合物有将酚类在碱催化剂的存在下与过量的甲醛缩合结合而得到的可熔酚醛树脂型初期缩合物、合成该可熔酚醛树脂型初期缩合物时在非水系反应的苄型初期缩合物、将过量的酚类在酸催化剂的存在下与甲醛反应而得到的酚醛清漆树脂型初期缩合物等。这些初期缩合物的分子量宜为200-10000左右。[多元醇(V)]本发明中的多元醇(V)是包含下述聚醚型多元醇(X)、下述胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的聚合物微粒且聚合物微粒的含量占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上的多元醇。
聚合物微粒的含量必须占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上。若聚合物微粒的含量小于此，则难以得到尺寸稳定性优异的硬质发泡合成树脂。0.05重量％以上尤佳。此外，较好地是在50重量％以下，更好的是在30重量％以下。尤其好的是在5重量％以下，最好小于2重量％。
该多元醇(V)的平均羟基值较好地为100-800，更好地为100-750mgKOH/g。
制造作为硬质发泡合成树脂的硬质聚氨酯泡沫塑料时，该多元醇(V)的平均羟基值较好地为200-800mgKOH/g，更好地为250-750mgKOH/g。制造作为硬质发泡合成树脂的硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料时，平均羟基值较好地为100-550mgKOH/g，更好地为100-450mgKOH/g。
多元醇(V)最好是下述聚合物-分散多元醇(A)或聚合物-分散多元醇(A)与其他多元醇的混合物。聚合物-分散多元醇(A)可单独地用作硬质发泡合成树脂的原料。即，上述聚合物-分散多元醇(A)也可以占多元醇(V)的100重量％，但通常最好与作为硬质发泡合成树脂原料使用的多元醇混合后使用。
聚合物-分散多元醇(A)具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在平均羟基值为200-800mgKOH/g的多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇，所述多元醇(W)是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％和上述胺系多元醇(Y)3-95重量％组成的多元醇混合物，或者是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％与上述胺系多元醇(Y)3-95重量％和下述多元醇(Z)0-92重量％组成的多元醇混合物。
多元醇(Z)聚醚型多元醇(X)、胺系多元醇(Y)以外的多元醇。[多元醇(W)]在聚合物-分散多元醇(A)中使用的多元醇(W)是上述多元醇中的下述特定的多元醇的组合。
即，由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％和上述胺系多元醇(Y)3-95重量％组成的多元醇混合物，或者是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％与上述胺系多元醇(Y)3-95重量％和下述多元醇(Z)0-92重量％组成的多元醇混合物。
多元醇(W)较好地是以由聚醚型多元醇(X)5-97重量％与胺系多元醇(Y)3-95重量％和下述多元醇(Z)0-92重量％组成的多元醇混合物为佳。
多元醇(W)更好地是以由聚醚型多元醇(X)10-60重量％与胺系多元醇(Y)5-35重量％和多元醇(Z)10-85重量％组成的多元醇混合物。
最优选由聚醚型多元醇(X)25-50重量％、胺系多元醇(Y)8-25重量％和其他多元醇25-67重量％组成的混合物。
多元醇(W)的平均羟基值为200-800mgKOH/g，较好地为250-750mgKOH/g。若多元醇(W)的平均羟基值小于该范围，则制得的聚合物-分散多元醇缺乏与高羟基值的硬质发泡合成树脂用多元醇的相溶性，并用时多元醇(聚合物微粒)会分离或粘度增加，从而难以用作硬质发泡合成树脂用原料。若制造聚合物-分散多元醇时使用的多元醇(W)的平均羟基值高，则难以得到聚合物微粒稳定分散的聚合物-分散多元醇。
下面就(X)、(Y)、(Z)进行说明。[聚醚型多元醇(X)]本发明中的聚醚型多元醇(X)宜为上述“多元醇”项中说明的聚醚型多元醇中官能团数在3个以上的聚醚型多元醇。此外，较好的是下面说明的聚醚型多元醇。
即，较好的是以多羟基醇为引发剂、将环氧乙烷或环氧乙烷与其他环醚加成而得到的聚醚型多元醇。多羟基醇以丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇等3价醇为佳。与环氧乙烷并用的其他环醚以环氧丙烷、环氧异丁烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷为佳，环氧丙烷尤佳。
聚醚型多元醇(X)是羟基值在84mgKOH/g以下的聚醚型多元醇。若羟基值超过84mgKOH/g，则聚合物-分散多元醇中的粒子的分散稳定性下降。优选羟基值在67mgKOH/g以下的聚醚型多元醇。羟基值在60mgKOH/g以下尤佳。对聚醚型多元醇(X)的羟基值下限无特别限定，但较好地在5mgKOH/g以上，更好地在8mgKOH/g以上。20mgKOH/g以上尤佳，30mgKOH/g以上最佳。
在该聚醚型多元醇(X)中，氧亚乙基含量必须在40重量％以上。若氧亚乙基含量小于此，则难以得到聚合物微粒稳定分散的聚合物-分散多元醇。氧亚乙基含量在50重量％以上尤佳，55重量％以上最佳。氧亚乙基含量的上限以约100重量％为佳，90重量％更佳。
聚醚型多元醇(X)的含量在多元醇(W)中占5-97重量％。若聚醚型多元醇(X)的量小于5重量％，则难以得到分散性好的聚合物-分散多元醇。聚醚型多元醇(X)的含量以10-60重量％为佳，25-50重量％尤佳。[胺系多元醇(Y)]胺系多元醇(Y)是在上述“多元醇”项中说明的多元醇中的将环醚加成在作为引发剂的胺化合物上而得到的羟基值250-900mgKOH/g的多元醇。羟基值以300-800mgKOH/g为佳，350-800mgKOH/g尤佳。
胺化合物以芳香族胺化合物、脂肪族胺化合物或饱和环状胺化合物为佳，脂肪族胺化合物或饱和环状胺化合物尤佳。脂肪族胺化合物以1-20个碳原子的脂肪族多胺化合物为佳，1-10个碳原子的脂肪族多胺尤佳。具体例子有三亚乙基二胺、丙二胺、已二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。饱和环胺以1-20个碳原子的饱和环状多胺化合物为佳，1-10个碳原子的饱和环状多胺化合物尤佳。其例子有N-氨基甲基哌嗪、N-(2-氨基乙基)哌嗪等。
胺系多元醇(Y)的含量占多元醇(W)的3-95重量％。若胺系多元醇(Y)的含量小于3重量％，则提高用聚合物-分散多元醇制得的硬质发泡合成树脂的尺寸稳定性的效果小。上限以35重量％为佳。若大于35重量％，则难以得到低粘度的分散性好的聚合物-分散多元醇。胺系多元醇(Y)的含量以5-35重量％为佳，8-30重量％尤佳，8-25重量％最佳。[多元醇(Z)]多元醇(W)除聚醚型多元醇(X)、胺系多元醇(Y)之外，可任意地含有其他多元醇(Z)。多元醇(W)除聚醚型多元醇(X)、胺系多元醇(Y)之外，最好含有多元醇(Z)多元醇(Z)的羟基值以200-1000mgKOH/g为佳，400-850mgKOH/g尤佳。
作为多元醇(Z)，还可使用在“多元醇”项中说明的多元醇中聚醚型多元醇(X)和胺系多元醇(Y)以外的多元醇。
使用多元醇(Z)时，多元醇(W)中的多元醇(Z)的含量为0-92重量％。以10-85重量％为佳，25-67重量％尤佳。[聚合物-分散多元醇(A)的制造方法]用多元醇(W)制造聚合物-分散多元醇(A)的方法例如有二种。第一种方法是，视需要，在溶剂的存在下在多元醇(W)中将具有可聚不饱和基的单体聚合，直接使粒子析出的方法。第二种方法是，视需要，在使粒子稳定化的接枝剂的存在下在溶剂中使具有可聚不饱和基的单体聚合、使粒子析出后，将多元醇与溶剂置换，得到稳定的分散体的方法。在本发明中，可采用任一种方法，但以第一种方法为佳。
作为本发明中使用的具有可聚不饱和基的单体，通常使用具有1个可聚双键的单体，但不限于此。
具体的单体有丙烯腈、甲基丙烯腈等烯键式不饱和腈；丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等丙烯酸类单体；2，4-二氰基丁-1-烯等含有氰基的单烯属单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤化苯乙烯等苯乙烯系单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；异戊二烯、丁二烯、其他二烯系单体；马来酸二酯、衣康酸二酯等不饱和脂肪酸酯类；氧乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卤代乙烯；偏二氧乙烯、偏二溴乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤乙烯；甲基·乙烯基醚、乙基·乙烯基醚、异丙基·乙烯基醚等烷基·乙烯基醚系单体；和这些单体以外的烯烃、卤代烯烃等。这些单体可二种以上并用。
从得到粘度低且分散性好的聚合物-分散多元醇的角度考虑，以烯键式不饱和腈5-90重量％与其他单体10-95重量％的组合、烯键式不饱和腈和苯乙烯系单体的组合、烯键式不饱和腈与羧酸乙烯酯系单体的组合为佳。丙烯腈与苯乙烯的组合及丙烯腈与乙酸乙烯酯的组合最佳。
在丙烯腈与苯乙烯的组合中，丙烯腈与苯乙烯的重量比以90-40/10-60为佳，85-60/15-40最佳。
在丙烯腈与乙酸乙烯酯的组合中，丙烯腈与乙酸乙烯酯的重量比以50-10/50-90为佳，40-15/60-85最佳。
对上述单体的用量无特别限定，但以其量能使最终得到的聚合物-分散多元醇(A)的聚合物浓度约为1-50重量％为佳，2-45重量％尤佳，5-40重量％最佳。
具有可聚不饱和基的单体的聚合通常可使用通过生成游离基以引发聚合的一类聚合引发剂。
具体地例如有2，2＇-偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2＇-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2＇-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2＇-偶氮二(2-甲基丙酸甲酯)、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化乙酰、过氧化叔丁基、过硫酸盐等。优选AIBN、2，2＇-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2＇-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2＇-偶氮二(2-甲基丙酸甲酯)。
在以往的聚合物-分散多元醇的制造方法中，有将一部分多元醇加入到反应器中，搅拌下往该反应器中徐徐加入剩余的多元醇、具有可聚不饱和基的单体、聚合引发剂等的混合物进行聚合的半间歇法和将多元醇、具有可聚不饱和基的单体、聚合引发剂等的混合物在搅拌下连续加入到反应器中，将同时生成的聚合物组合物连续地从反应器中排出的连续法。本发明可采用任一种方法。
在半间歇法和连续法中，聚合反应较好地在聚合引发剂的分解温度以上(通常在50-150℃)进行，更好地在80-150℃进行，在100-130℃进行尤佳。
当使用的单体为烯键式不饱和腈与羧酸乙烯酯系单体的组合时，单体聚合时粒子之间不易凝集，采用用以往的聚合物-分散多元醇难以制造的下述间歇法也能制造。
即，可用下述间歇法进行制造将全部多元醇(W)、全部具有可聚不饱和基的单体和全部游离基聚合引发剂加入到反应器中后，开始升温，进行反应。
在间歇法中，聚合反应较好地在聚合引发剂的分解温度以上(通常在50-120℃)进行，更好地在55-110℃进行，在60-100℃进行尤佳。
一般地，聚合物浓度越高，单体聚合时越容易在粒子成长过程中出现粒子之间的凝集，生成凝集块。为防止此现象，也可在溶剂的存在下制造聚合物-分散多元醇。
溶剂的例子有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、苄醇等醇类；戊烷、己烷、环己烷、己烯等脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；丙酮、甲基·乙基酮、苯乙酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；异丙醚、四氢呋喃、苄基·乙基醚、1，1-二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、苯甲醚、甲基·叔丁基醚等醚类；氯苯、氯仿、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯氟乙烷等卤化烃；硝基苯等硝基化合物；乙腈、苯基氰等腈类；三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺等胺类；N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；二甲亚砜、环丁砜等硫化合物等。
在本发明中，这些溶剂可单独地或混合使用。具有可聚不饱和基的单体的聚合结束后，除去溶剂。溶剂除去通常通过减压加热进行。但也可在常压加热下或常温减压下进行。此时，溶剂与未反应的单体一起被除去。
用上述制造方法可得到聚合物微粒稳定分散的聚合物-分散多元醇，但根据使用的单体，可能会难以得到稳定的分散体。为改善粒子的分散稳定性，作为稳定剂或接枝剂，可使用具有聚醚链或聚酯链的化合物、分子内有双键的可聚化合物。
这样的稳定剂或接枝剂的例子包括将环氧烷烃与作为引发剂的具有乙烯基、烯丙基、异丙烯基等含双键基团的活泼氢化合物反应而得到的高分子量的多元醇或一元醇；将马来酸酐、衣康酸酐、马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸或其酸酐与聚醚型多元醇反应后视需要再加入环氧丙烷、环氧乙烷等环氧烃烷而得到的高分子量的多元醇或一元醇；丙烯酸2-羟基乙酯、丁烯二醇等含有不饱和基的醇与其他多元醇和多异氰酸酯的反应物；丙烯基·缩水甘油基醚等含有不饱和基的环氧化合物与多元醇的反应物；等等。这些化合物最好具有羟基，但并不限于此。
聚合物-分散多元醇(A)的羟基值较好地为200-800mgKOH/g，更好地为200-750mgKOH/g，最好为250-750mgKOH/g。通常，其羟基值低于用作基料的多元醇(W)。
用上述方法得到的本发明的聚合物-分散多元醇(A)宜在静置状态下1个月以上(更好地2个月以上、最好3个月以上)不发生分离，但并非必须如此。本发明的聚合物-分散多元醇具有这样优异的分散稳定性的原因被推定为是由于将具有可聚不饱和基的单体聚合而得到的聚合物微粒的大小变得细微且均匀的缘故。[其他多元醇]作为聚合物-分散多元醇(A)以外的、可用作多元醇(V)的多元醇的例子有在上述“多元醇”项中说明过的多羟基醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、末端有羟基的烃类聚合物等。此外，也可使用将环醚加成在酚类、烷醇胺、醛类的通过曼尼希反应而得到的反应物上而得到的聚醚型多元醇等。此外，还可使用上述(W)、(X)、(Y)、(Z)。
多元醇(V)以仅由聚合物-分散多元醇(A)组成的或由聚合物-分散多元醇(A)0.1-100重量％和其他多元醇0-99.9重量％组成的混合物为佳。由聚合物-分散多元醇(A)0.3-100重量％和其他多元醇97-0重量％组成的混合物尤佳。
此外，被称作增链剂、交联剂的分子量较低的化合物也可与多元醇(V)并用。例如，可使用多胺、单胺、多元酚类等。较佳的例子有己二胺、4，4-二氨基二苯基甲烷等多胺、双酚A等多元酚等。使用这些化合物时，其量宜相当于多元醇(V)的0-50重量％，0-10重量％尤佳。
制造硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料时，最好使用聚酯型多元醇。作为聚酯型多元醇，可使用上述聚酯型多元醇，但多羟基醇与多元羧酸通过缩聚而得到的聚酯型多元醇尤佳。作为多元羧酸，最好使用邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸。聚酯型多元醇的羟基值以100-450mgKOH/g为佳，100-350mgKOH/g尤佳。
该聚酯型多元醇在多元醇(V)中的比率以20-99.9重量％为佳，50-99.9重量％尤佳。
当该聚酯型多元醇的比率为较低的20-50重量％时，最好再并用将环醚加成在双酚A、苯酚-甲醛初期缩合物等多元酚上而得到的聚醚型多元醇、将环醚加成在酚类、烷醇胺类、醛类的曼尼希反应物上而得到的聚醚型多元醇。[其他原料]多异氰酸酯化合物有平均具有2个以上异氰酸酯基的芳香族系、脂环族系或脂肪族系多异氰酸酯、它们中的二种以上的混合物、和将它们改性而得到的改性多异氰酸酯。具体例子有二异氰酸甲苯酯、二异氰酸二苯甲烷酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(俗称粗MDI)、二异氰酸二甲苯酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯等多异氰酸酯和它们的预聚物型改性体、尿酸改性体、尿素改性体、碳二亚胺改性体等。
整泡剂可以是通常制造硬质发泡合成树脂时使用的那些，有硅氧烷类整泡剂和含氟化合物类整泡剂等。相对于多元醇100重量份，整泡剂的用量以0.01-10重量份为佳，0.1-5重量份尤佳。
催化剂可以是通常制造硬质发泡合成树脂时使用的那些。可使用N，N，N＇，N＇-四甲基乙二胺、N，N，N＇，N＇-四甲基己-1，6-二胺、N，N，N＇，N＇-四甲基丙-1，3-二胺、N，N，N＇，N″，N″-五甲基二亚乙基三胺、N-甲基-N＇-〔(2-二甲基氨基)-乙基哌嗪〕、N，N-二甲基环己胺、二〔(2-二甲基氨基)乙基〕醚、{例如由二〔(2-二甲基氨基)乙基〕醚70重量％和二丙二醇30重量％组成的混合物}、N，N＇，N″-三(3-二甲基氨基丙基)六氢-sym-三嗪、N，N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、三亚乙基二胺、{例如，由三亚乙基二胺33重量％和二丙二醇67重量％组成的混合物}、N，N-二甲基乙醇胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N，N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N，N-二甲基氨基乙氧基乙氧基乙醇、N，N-二甲基氨基己醇等叔胺等胺系催化剂、2-乙基己酸铅等有机铅化合物、有机锡化合物等有机金属化合物、季铵盐催化剂等。
此外，制造硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料时，尤其优选使用N，N＇，N″-三(二甲基氨基丙基)六氢-sym-三嗪等胺系催化剂、乙酸钾、2-乙基己酸钾、季铵盐催化剂等异氰脲酸酯改性化催化剂。
催化剂的用量以能在液温20℃手动发泡的情况下使原料胶凝时间为5-150秒的量为佳，为10-100秒的量尤佳。这相对于多元醇类100重量份，为0.1-10重量份。
在本发明中，最好使用水作为发泡剂。使用水时，相对于多元醇类100重量份，最好为0.1-10重量份。此外，在本发明中，作为发泡剂，既可仅使用水，也可将水与低沸点的卤代烃并用。
对可与水并用的低沸点的卤代烃无特别限定，其例子有HCFC-123、HCFC-141b、二氟氯甲烷(HCFC-22)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1，1-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)、1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷(HCFC-225cb)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2-三氟乙烷(HFC-143)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，2，2，3-五氟丙烷(HFC-245ca)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC-356mff)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)等。
此外，也可使用二氮甲烷等不含氟的卤代烃、丁烷、环戊烷、正戊烷、环己烷、正己烷等10个碳原子以下的烃、空气、氮气、碳酸气等惰性气体作为发泡剂。
水以外的发泡剂的用量相对于多元醇类100重量份，最好为1-70重量份。
此外，例如，可任意地使用填充剂、稳定剂、着色剂、阻燃剂等。[多元醇组合物]本发明是-种多元醇组合物，它以多元醇(V)、整泡剂、催化剂和发泡剂为必要成分，用于将由该多元醇组合物与多异氰酸酯化合物混合而得到的硬质发泡合成树脂原料喷洒或注入于对置的二片面材之间进行发泡固化，制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体。该多元醇组合物是通过与多异氰酸酯混合、反应而制造硬质发泡合成树脂的原料，被称作所谓的“多元醇系统”。
上述多元醇(V)自身具有优异的分散稳定性。并且，加入了制造硬质发泡合成树脂所必需的添加剂的多元醇组合物也具有优异的分散稳定性。该多元醇组合物静置2周以上(更好地1个月以上，特别好地3个月以上)也不会分离。[制造方法]本发明是一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的方法。
硬质发泡合成树脂的例子有硬质聚氨酯泡沫塑料、硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料、硬质聚氨酯改性聚脲泡沫塑料等。
可使用的面材的例子有硬质面材、软质面材。硬质面材的例子有由钢、铝、不锈钢等构成的金属板、石膏板、刨花水泥板、牛皮纸胶纸板等。软质面材的例子有牛皮纸、沥青毡、铝箔、玻璃纸等。
在本发明中，使用二片面材，这二片面材可相同或不同，即，可以是硬质面材之间、软质面材之间、硬质面材与软质面材之间的任一组合。
本发明中的绝热板体可使用水平双传送线、反向传送线等连续生产。例如，可在水平双传送线、反向传送线等的上下的对置的传送带上分别放置二种面材，在该面材之间喷洒或注入本发明的硬质发泡合成树脂原料。
该硬质发泡合成树脂原料由上述本发明的多元醇组合物与多异氰酸酯化合物混合而成。该硬质发泡合成树脂原料可通过在展平辊之间通过而均匀分散、或者通过转动喷嘴型等的混合头、通过转动多个混合头等而使硬质发泡合成树脂原料均匀且平滑地分散。
用本发明的制造方法，可得到具有良好尺寸稳定性的由硬质发泡合成树脂构成的绝热板体，尤其是板材或壁材。此外，由于本发明的多元醇组合物具有优异的分散稳定性，因此，即使将多元醇系统长期放置，也能使用而无任何问题。
实施例下面通过实施例和比较例对本发明作具体说明，但本发明并不限于这些例子。表中，AN表示丙烯腈，St表示苯乙烯，Vac表示乙酸乙烯酯，MMA表示甲基丙烯酸甲酯。表中无单位的数字表示重量份。所用的多元醇具体如下。
多元醇a将环氧丙烷加成在壬基苯酚与甲醛和二乙醇胺的曼尼希反应生成物上而得到的羟基值为470mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇b将环氧丙烷加成在乙二胺上而得到的羟基值为760mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇c将环氧丙烷加成在蔗糖与二乙醇胺的混合物上而得到的羟基值为450mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇d将环氧乙烷加成在双酚A上而得到的羟基值为280mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇e具有邻苯二甲酸残基的羟基值为250mgKOH/g的聚酯型多元醇，多元醇f将环氧丙烷、环氧乙烷加成在壬基苯酚与甲醛和二乙醇胺的曼尼希反应生成物上而得到的氧亚乙基含量为10重量％、羟基值为300mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇g将环氧丙烷加成在乙二胺上而得到的羟基值为300mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇h将环氧丙烷加成在蔗糖与二乙醇胺的混合物上而得到的羟基值为300mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇i将环氧丙烷加成在丙三醇上而得到的羟基值为450mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇j将环氧丙烷加成在丙三醇上而得到的羟基值为650mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇k将环氧丙烷和环氧乙烷无规地加成在丙三醇上而得到的羟基值为50mgKOH/g、氧亚乙基含量为25重量％的聚醚型多元醇，
多元醇p将环氧丙烷和环氧乙烷无规地加成在丙三醇上而得到的羟基值为50mgKOH/g、氧亚乙基含量为55重量％的聚醚型多元醇，多元醇m将环氧丙烷和环氧乙烷无规地加成在丙三醇上而得到的羟基值为50mgKOH/g、氧亚乙基含量为75重量％的聚醚型多元醇，多元醇n将环氧丙烷加成在乙二胺上而得到的羟基值为500mgKOH/g的聚醚型多元醇，多元醇q将环氧丙烷和环氧乙烷依次加成在丙三醇上而得到的羟基值为56mgKOH/g、氧亚乙基含量为10重量％的聚醚型多元醇。例1-6下面显示使用聚合物-分散多元醇的制造例。(聚合物-分散多元醇A、B、D、E、F的制造)将表1所示多元醇混合物中的70％加入到5L加压反应器中，在保持于120℃的同时边搅拌边用4小时加入剩余的多元醇混合物、表1所示单体和AIBN的混合物，加料完毕后，在同一温度下继续搅拌约0.5小时。在所有的例中，将未反应的单体通过在120℃、0.1mmHg的条件下加热减压2小时而加以除去，制造聚合物-分散多元醇。
各羟基值(单位mgKOH/g)、在25℃的粘度(单位cP)和分散稳定性如表1所示。
不使用本发明的多元醇(W)而制造聚合物-分散多元醇的多元醇F出现层分离，不能得到均匀的分散体，无法测定其粘度。(聚合物-分散多元醇C的制造)将表1所示多元醇、单体和AIBN全部加入到5L加压反应器中，搅拌下开始升温，在将反应液保持于80℃的同时反应10小时。单体的反应率在80％以上。反应结束后，在110℃、0.1mmHg的条件下加热减压2小时，除去未反应的单体，制造聚合物-分散多元醇。羟基值(单位mgKOH/g)、在25℃的粘度(单位cP)和分散稳定性如表1所示。(发泡评价1)(例7-55硬质聚氨酯泡沫塑料的制造例)
将表2-5所示多元醇混合物共100重量份、表2-5所示种类和重量份的发泡剂、作为催化剂的N，N-二甲基环己胺(商品名Kaolizer No.10，花王株式会社产品)(其用量为能在液温20℃手动发泡的情况下使原料胶凝时间为50秒所必需的重量份)、硅氧烷系整泡剂(Toray·& Dow Coming·Silicone公司产品，商品名SH-193)1.5重量份和作为阻燃剂的磷酸三(2-氯丙基)酯(大八化学株式会社产品，商品名TMCPP)10重量份调合，制造多元醇组合物。
使用的发泡剂是水、发泡剂aHCFC-141b、发泡剂bHCFC-22、发泡剂cHFC-134a、发泡剂dHFC-245fa、发泡剂e环戊烷、发泡剂f正戊烷。
相对于调合的多元醇组合物，在液温20℃将作为异氰酸酯的聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(日本Polyurethan株式会社产品，商品名MR-200)混合，使其异氰酸酯指数=110，然后投入长200mm×宽200mm×高200mm的木盒中，使硬质聚氨酯泡沫塑料发泡。(例56-105硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料的制造例)将表6-9所示多元醇混合物共100重量份、表2-5所示种类和重量份的发泡剂、作为催化剂的N，N＇，N″-三(3-二甲基氨基丙基)六氢-sym-三嗪(商品名Polycat 41，Air Products株式会社产品)和2-乙基己酸钾溶液(钾15％，商品名Pcat 15G，日本化学产业株式会社产品)的混合物(其用量为能在液温20℃手动发泡的情况下使原料胶凝时间为50秒所必需的重量份)、硅氧烷系整泡剂(Toray·&Dow Corning·Silicone公司产品，商品名SH-193)1.5重量份和作为阻燃剂的TMCPP 20重量份调合，制造多元醇组合物。
相对于调合的多元醇组合物，在液温20℃将作为异氰酸酯的聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(日本Polyurethane株式会社产品，商品名MR-200)混合，使其异氰酸酯指数=200，然后投入长200mm×宽200mm×高200mm的木盒中，使硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料发泡。(泡沫塑料的评价)将所得泡沫塑料的芯密度(单位kg/cm3)、低温收缩度(单位％)、常温收缩度(单位％)和多元醇组合物的贮藏稳定性示于表2-9中。
低温收缩度表示在-30℃经过24小时后与发泡方向垂直的方向上的尺寸变化率，常温收缩度表示在25℃经过1个月后与发泡方向垂直的方向上的尺寸变化率。
多元醇组合物的贮藏稳定性通过观察将多元醇组合物在40℃放置2个月后的分离状态加以评价。用○和×分别表示多元醇组合物稳定、不分离和多元醇组合物分离。
表2中，例7-13为实施参考例、例14-18为比较例，表3中，例19-24为实施参考例，例25-29为比较例，表4中，例30-37为实施参考例，例38-43为比较例，表5中，例44-50为实施参考例，例51-55为比较例，表6中，例56-62为实施参考例，例63-67为比较例，表7中，例68-74为实施参考例，例75-79为比较例，表8中，例80-87为实施参考例，例88-93为比较例，表9中，例94-100为实施参考例，例101-105为比较例。
如表2-9所示，使用聚合物-分散多元醇A、B、C而得到的硬质聚氨酯泡沫塑料和硬质聚氨酯改性尿酸泡沫塑料均显示良好的尺寸稳定性。此外，使用聚合物-分散多元醇A、B、C的多元醇组合物显示良好的贮藏稳定性。另一方面，使用聚合物-分散多元醇D、E的多元醇组合物的贮藏稳定性不充分。(发泡评价2)将2片牛皮纸面材并行地放置在反向传送带上，使其移动。通过喷嘴型的混合头在该上下二片面材之间的空间分别均匀分散与例7-13、例19-24、例30-37、例44-50、例56-62、例68-74、例80-87、例94-100的组成相同的硬质聚氨酯泡沫塑料原料。分散后，使它们通过加热隧道(固化区)，进行后固化，成形为板材。所得板材的横断面处均没有收缩，具有良好的尺寸稳定性。
表1 表2
表3 表4
表5 表6
表7 表8
表9 产业上利用的可能性用本发明的制造方法，可连续制造由尺寸稳定性优异的硬质发泡合成树脂构成的板材或壁材。由于本发明的多元醇组合物具有优异的分散稳定性，因此，即使将多元醇系统长期放置，也仍可使用而无任何问题。
权利要求
1．绝热板体的制造方法，它通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体，其特征在于，硬质发泡合成树脂原料含有下述多元醇(V)、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂多元醇(V)含有下述聚醚型多元醇(X)、下述胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的聚合物微粒，且聚合物微粒的含量占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上的多元醇；聚醚型多元醇(X)羟基值在84mgKOH/g以下且氧亚乙基含量在40重量％以上的聚醚型多元醇；胺系多元醇(Y)将环醚加成在胺化合物上而得到的羟基值为250-900mgKOH/g的聚醚型多元醇。
2．如权利要求1所述的制造方法，其中，所述胺系多元醇(Y)是将环醚加成在脂肪族胺化合物或饱和环胺化合物上而得到的聚醚型多元醇。
3．如权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述多元醇(V)是下述聚合物-分散多元醇(A)或聚合物-分散多元醇(A)与其他多元醇的混合物聚合物-分散多元醇(A)由具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在平均羟基值为200-800mgKOH/g的多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇，所述多元醇(W)是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％和上述胺系多元醇(Y)3-95重量％组成的多元醇混合物，或者是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％与上述胺系多元醇(Y)3-95重量％和下述多元醇(Z)0-92重量％组成的多元醇混合物；多元醇(Z)聚醚型多元醇(X)、胺系多元醇(Y)以外的多元醇。
4．如权利要求3所述的制造方法，其中，所述聚合物-分散多元醇(A)是由烯键式不饱和腈5-90重量％与其他单体10-95重量％组成的具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇。
5．如权利要求4所述的制造方法，其中，所述聚合物-分散多元醇(A)是由烯键式不饱和腈与其他单体组成的具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇，所述具有可聚不饱和基的单体由烯键式不饱和腈5-90重量％、苯乙烯系单体或羧酸乙烯酯系单体10-95重量％组成。
6．如权利要求3所述的制造方法，其中，所述多元醇(V)是聚合物-分散多元醇(A)0.1-100重量％与其他多元醇0-99.9重量％的混合物。
7．多元醇组合物，它以多元醇(V)、整泡剂、催化剂和发泡剂为必要成分，用于将由该多元醇组合物与多异氰酸酯化合物混合而得到的硬质发泡合成树脂原料喷洒或注入于对置的二片面材之间进行发泡固化，制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体，其特征在于，上述多元醇(V)是含有下述聚醚型多元醇(X)、下述胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的聚合物微粒且聚合物微粒的含量占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上的多元醇；聚醚型多元醇(X)羟基值在84mgKOH/g以下且氧亚乙基含量在40重量％以上的聚醚型多元醇；胺系多元醇(Y)将环醚加成在胺化合物上而得到的羟基值为250-900mgKOH/g的聚醚型多元醇。
8．如权利要求7所述的多元醇组合物，其中，所述胺系多元醇(Y)是将环醚加成在脂肪族胺化合物或饱和环胺化合物上而得到的聚醚型多元醇。
9．如权利要求7或8所述的多元醇组合物，其中，所述多元醇(V)是下述聚合物-分散多元醇(A)0.1-100重量％与其他多元醇0-99.9重量％的混合物聚合物-分散多元醇(A)由具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在平均羟基值为200-800mgKOH/g的多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇，所述多元醇(W)是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％和上述胺系多元醇(Y)3-95重量％组成的多元醇混合物，或者是由上述聚醚型多元醇(X)5-97重量％与上述胺系多元醇(Y)3-95重量％和下述多元醇(Z)0-92重量％组成的多元醇混合物；多元醇(Z)聚醚型多元醇(X)、胺系多元醇(Y)以外的多元醇。
10．如权利要求9所述的多元醇组合物，其中，所述聚合物-分散多元醇(A)是由烯键式不饱和腈与其他单体组成的具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒稳定地分散在多元醇(W)中的聚合物-分散多元醇，所述具有可聚不饱和基的单体由烯键式不饱和腈5-90重量％、苯乙烯系单体或羧酸乙烯酯系单体10-95重量％组成。
全文摘要
本发明是一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入含有多元醇(V)、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂的硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的尺寸稳定性优异的绝热板体的方法及用于该方法的长期分散稳定性优异的组合物。所述多元醇(V)含有羟基值在84mgKOH/g以下、氧亚乙基含量在40重量%以上的聚醚型多元醇(X)、羟基值为25O—900mgKOH/g的胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的0.01重量%以上的聚合物微粒。
文档编号C08G18/40GK1296439SQ00800276
公开日2001年5月23日 申请日期2000年3月6日 优先权日1999年3月4日
发明者佐藤寿, 武安弘光, 铃木千登志 申请人:旭硝子株式会社