专利名称：透明的橡胶改性苯乙烯类组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及橡胶性质的透明苯乙烯类聚合物。更具体地讲，本发明涉及透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。
相关领域的描述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料为橡胶和热塑性复合材料，包括各类用途广泛的接枝共聚物，这类材料具有各种机械性能、加工范围、再循环能力和经济性之间的优异平衡。大多数ABS产品由分散在苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的玻璃态连续母体中的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的接枝三元共聚物的两相组成。所述接枝三元共聚物一般由聚丁二烯橡胶芯和接枝的SAN壳组成，还有少量的苯乙烯和丙烯腈接枝在橡胶颗粒上以使这两相相容。ABS具有广泛的用途是由于可选择多种组成和结构变量，以实现所需的性能平衡。
ABS生产工艺包括三个不同的聚合反应或阶段。首先生产出弹性体(橡胶)组分，即丁二烯均聚物、苯乙烯-丁二烯或丙烯腈-丁二烯共聚物。这一阶段可采用水基乳液聚合方法或溶液聚合方法实施。在第二阶段，将苯乙烯和丙烯腈(50-90/10-50)，任选还有其它单体共聚，并接枝到所述弹性体相上，以获得所需的相容性。ABS接枝的橡胶成分可占10至90％重量。这一阶段可采用乳液聚合、本体聚合方法，或通过悬浮聚合和/或乳液-悬浮聚合方法实施。在第三阶段，与第二(接枝)阶段同时或分别在独立的操作步骤中将苯乙烯和丙烯腈，任选还有其它烯烃单体共聚，形成刚性母体。另外，该步骤还可包括以下的一种或多种方法乳液聚合、本体聚合或悬浮聚合。所述SAN母体可占所述ABS接枝组合物重量的10至90％。
另外，基于生产的经济性、产品性能或两者考虑，可通过各种已知的如间歇式、半间歇式或连续聚合的加工技术来生产ABS材料。
为了改变所得聚合物的特定性能，可掺入其它单亚乙烯基芳族化合物、烯键式不饱和腈和丙烯酸酯单体，以作为各种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组分的附加成分或是代替各种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组分。ABS塑料的各种物理性能在一定程度上随它们的生产方法而改变，但更多情况下取决于它们的组成。通过控制单体组成、微结构、形态或添加剂可满足特定的性能要求，并得到差别极大的材料。
已通过各种方式制得透明级ABS。可通过将苯乙烯、丙烯腈和任选高含量的甲基丙烯酸甲酯接枝到特定的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)基材上制得透明ABS。这里分散的橡胶相和刚性连续相的折光指数必须很好地匹配。另一种方法是使用不反射可见光的足够小的聚丁二烯橡胶颗粒，并在其上接枝折光指数与所述聚丁二烯相匹配的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
Schuman等人的美国专利第5,017,422号(1991)公开了膜厚为1至200μm的ABS塑料的透明流延薄膜。该专利指出使用二烯橡胶，优选聚丁二烯和接枝单体，优选苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合物，通过将所述ABS塑料和脱模剂的溶液溶解在惰性有机溶剂中，接着在支撑物上流延来生产自支承薄膜。这种使用流延技术的方法表明持续需求适于挤成薄膜或薄层的透明ABS聚合物。
虽然这些方法得到了透明度，但在透明ABS树脂领域中，对于具体的性能和潜在的有利性能而言，仍存在大量未解决以及未满足的要求。需要更经济、更低成本的透明ABS树脂，需要可挤成薄膜、尤其是适用于层压品的薄膜的透明ABS树脂，需要与其它透明聚合物的粘合性良好的透明ABS薄膜，还需要具有橡胶特性、延性和高破坏伸长率的模塑级透明ABS组合物。
发明概述由上可见，特别需要具有橡胶性质、与透明聚合物的粘合性良好的低成本、透明挤塑ABS薄膜；还需要具有橡胶性质的模塑级透明ABS组合物。这类ABS树脂特别有用，例如可用于制备与其它透明聚合物(如聚碳酸酯和丙烯酸类聚合物)一起构成的防弹层压品，以及用于制备各种需要透明性、高破坏伸长率以及ABS塑料的其它优点的模塑制品。
为获得这些优点，本发明采用改性的芳基乙烯-二烯橡胶基材(substrate)/芳基乙烯-乙烯基腈化物覆盖层(superstrate)基的高橡交接枝相，与芳基乙烯-乙烯基腈化物-羧酸乙烯基酯母体刚性相结合，任选与其它单体或共聚物共混，得到透明的共混物，该共混物可挤成具有延性和与其它透明聚合物的粘合性良好的薄膜。
本发明主要提供一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)类组合物，所述组合物包括a)衍生自可聚合的芳基乙烯类物质、可聚合的乙烯基腈化物类物质和可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％，并且其中所述可聚合的芳基乙烯类物质和可聚合的乙烯基腈化物类物质的总重量与可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的重量之比为约1.3至约1.7；b)包括基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自可聚合的芳基乙烯类物质和可聚合的乙烯基腈化物类物质的共聚物；其中所述基材共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约40至约90％，并且所述覆盖层共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约10％至约50％；其中所述基材共聚物的存在量占所述组合物总重量的约20至约45％；其中所述共聚物的折光指数与所述接枝共聚物的折光指数的计算值大致匹配，从而得到透明的组合物。更具体地讲，本发明提供了一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)类组合物，所述组合物包括a)衍生自芳基乙烯单体、乙烯基腈化物单体和羧酸乙烯基酯单体的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％，其中所述母体的芳基乙烯单体和乙烯基腈化物单体的总重量与所述母体的羧酸乙烯基酯单体的重量之比为约1.3至约1.7，并且其中所述母体的芳基乙烯单体的存在量占所述母体总重量的约39.5至约53.5％，其中所述母体乙烯基腈化物单体的存在量占所述母体总重量的约8.5至约19％，以及其中所述母体的羧酸乙烯基酯单体的存在量占所述母体总重量的约37至约43.5％；b)包括基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；其中所述基材共聚物包括衍生自芳基乙烯单体和二烯单体的共聚物，其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的芳基乙烯单体和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于所述基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自约70至约85％重量的芳基乙烯单体和约15至约30％重量的乙烯基腈化物单体的共聚物，所述重量百分数基于所述覆盖层共聚物的总重量计算；其中所述基材共聚物的存在量占所述组合物总重量的约20至约45％，而占所述接枝共聚物重量的约40至约90％；所述覆盖层共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约10至约50％；c)其中所述基材共聚物的粒径小于2400(0.24微米)；以及d)其中所述共聚物的折光指数与所述接枝共聚物的折光指数的计算值大致匹配，从而得到透明的组合物。
本发明的ABS聚合物包括两相体系。第一相包括高橡胶的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)基材，其上粘附有苯乙烯-丙烯腈(SAN)的共聚物。这种基材通常被称为“接枝相”，原因是SAN物理粘附或通过化学反应接枝到所述橡胶上。第二相优选包括以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)形式存在的甲基丙烯酸甲酯和SAN，其通常被称为“游离的刚性相”。SBR/SAN接枝相分散在整个PMMA/SAN刚性相的聚合物连续体中。橡胶界面是在所述接枝相和刚性相之间形成边界的表面。接枝的SAN在该界面作为所述橡胶相和刚性相之间的相容剂，防止这两个不可溶混的相发生分离。
本发明所用的ABS类热塑性树脂为乙烯基腈化物单体、二烯、芳基乙烯单体和羧酸乙烯基酯单体的接枝共聚物。由此本申请人在此将术语“ABS类”或“丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类”定义为包括各种衍生自如以下的定义的乙烯基腈化物单体、二烯、芳基乙烯单体和羧酸乙烯基酯单体的聚合物的集合。乙烯基腈化物单体在此由以下结构式定义 其中R选自氢、1至5个碳原子的烷基、溴和氯。乙烯基腈化物单体的例子包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、α-氯代丙烯腈和β-溴代丙烯腈。用于本发明的二烯在此由以下结构式定义 其中各个Q独立选自氢、1至5个碳原子的烷基、溴和氯。二烯的例子包括丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，4-己二烯、氯代丁二烯、溴代丁二烯、二氯代丁二烯、二溴代丁二烯及其混合物。芳基乙烯单体在此由以下结构式定义 其中各个X独立选自氢、1至5个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和卤素，并且其中R选自氢、1至5个碳原子的烷基、溴和氯。取代的芳基乙烯单体的例子包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、2-甲基-4-氯代-苯乙烯、溴代苯乙烯、α-氯代苯乙烯、α-溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、2，6-二氯代-4-甲基-苯乙烯、二溴代苯乙烯、四氯代苯乙烯及其混合物。羧酸乙烯基酯单体(α-、β-不饱和羧酸的酯)在此由以下结构式定义 其中J选自氢和1至8个碳原子的烷基，A选自1至5个碳原子的烷基。羧酸乙烯基酯单体的例子包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸甲酯(methyl ethacrylate)及其混合物。
应理解所用的“单体”包括所有可聚合的、一般在聚合反应中使用的单体和共聚物类物质，例如包括单体、主要为一种单体的均聚物、两种或多种单体的共聚物、三种单体的三元共聚物及其物理混合物。例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)均聚物和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的混合物可用于形成所述刚性母体相，或者可使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MMASAN)三元共聚物。
还可使用各种单体作为上述所列单体的补充或作为其代替物，以对此处公开的组合物作进一步的改性。通常，可在不损害本发明的目的和优点的范围内将本发明的组分与一种或多种可共聚的单体配混。例如，可作为SBR的补充或代替物的橡胶相可包括聚丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、EPM和EPR橡胶(乙烯/丙烯橡胶)、EPDM橡胶(乙烯/丙烯/非共轭二烯橡胶)和基于丙烯酸C1-C8烷基酯的交联丙烯酸烷基酯橡胶，特别是丙烯酸乙酯、丁酯和乙基己酯，它们单独使用或两种或多种类型混合使用。另外，所述橡胶可包括嵌段或无规共聚物。作为用于所述接枝树脂或母体树脂中的苯乙烯和丙烯腈单体的补充或代替物，可使用包括以下的各种单体羧酸乙烯基酯类，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；丙烯酰胺类，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和正丁基丙烯酰胺；α-、β-不饱和二羧酸酐，如马来酸酐和衣康酸酐；α-、β-不饱和二羧酸的酰亚胺，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺和卤代的N-烷基、N-芳基马来酰亚胺，酰亚胺化的聚甲基丙烯酸甲酯(聚戊二酰亚胺)；不饱和酮，如乙烯基甲基酮和甲基异丙烯基酮；α-烯烃，如乙烯和丙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯；乙烯基和亚乙烯基卤化物，如乙烯基和亚乙烯基的氯化物和溴化物；乙烯基取代的稠合芳环结构，如乙烯基萘和乙烯基蒽；还有吡啶。这些单体可单独使用或两种或多种混合使用。
优选所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类(ABS)热塑性树脂基于具有SAN/PMMA母体相的SBR高橡胶接枝共聚物。优选橡胶量为约20至约45％。优选这种ABS组合物包括a)衍生自芳基乙烯单体、乙烯基腈化物单体和羧酸乙烯基酯单体的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％、更优选约35至约50％、最优选约38至约47％；b)包括基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物(接枝相)，其中所述基材共聚物包括衍生自芳基乙烯单体和二烯的共聚物，所述覆盖层共聚物包括衍生自芳基乙烯单体和乙酰基腈化物单体的共聚物，其中所述接枝共聚物的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％、更优选约50至约65％、最优选约53至约62％；和c)其中所述母体相的折光指数与所述接枝相的折光指数的计算值大致相同(即匹配差异在约0.005或更小的范围内)。所述各相的折光指数可基于各组分的重量百分数和它们各自的折光指数容易地计算出，例如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯聚合物的折光指数分别为1.515、1.591、1.515和1.491。
丁二烯/苯乙烯之比为85∶15，由此得到折光指数的计算值为(0.85×1.515)+(0.15×1.591)＝～1.526。
接枝SAN中S∶AN为80∶20，由此得到折光指数的计算值为(0.80×1.591)+(0.20×1.515)＝～1.576。
65％苯乙烯-丁二烯橡胶(B∶S＝85∶15)和35％接枝SAN(S∶AN＝80∶20)的接枝共聚物的折光指数的计算值为(0.65×1.526)+(0.35×1.576)＝～1.544。
在以上例子中，母体相必须具有与接枝橡胶相大致相同(在±0.005范围内)的折光指数。60％的PMMA和40％的SAN(75％的苯乙烯和25％的丙烯腈)的母体相的折光指数约1.539，因此与接枝相的折光指数相匹配，差异在0.005内。
优选所述刚性母体相衍生自PMMA和SAN的混合物，这样使得可以容易地改变PMMA/SAN之比并可经济地制得所述母体相。或者可使用MMASAN三元聚合物。优选芳基乙烯加上乙烯基腈化物与羧酸乙烯基酯的比(例如SAN共聚物与PMMA均聚物的比)为约1.3至约1.7(即优选存在占所述母体总重量的约56.5％至约63％的芳基乙烯-乙烯基腈化物和约37％至约43.5％的羧酸乙烯基酯，并且优选存在占所述母体总重量的约39.5％至53.5％的芳基乙烯和约8.5％至约19％的乙烯基腈化物)、更优选约1.4至约1.6(即存在占所述母体总重量的约58.5％至约61.5％的芳基乙烯-乙烯基腈化物、约38.5％至61.5％的羧酸乙烯基酯、约41％至约52.5％的芳基乙烯和约9至约18.5％的乙烯基腈化物)、最优选1.5(即存在占所述母体总重量的约60％的芳基乙烯-乙烯基腈化物、约40％的羧酸乙烯基酯，存在占所述共聚物总重量的约42％至约51％的芳基乙烯和约9至约18％的乙烯基腈化物)。
优选所述接枝共聚物衍生自芳基乙烯-二烯橡胶基材共聚物。优选所述接枝共聚物包括约40％至约90％的基材共聚物和约10％至约60％的覆盖层共聚物，更优选约55％至约75％的基材共聚物和约25％至约45％的覆盖层共聚物，最优选约65％的基材共聚物和约35％的覆盖层共聚物，其中百分数基于所述接枝共聚物的总重量计算。优选所述基材共聚物包括占所述基材共聚物总重量的约0％至约30％、更优选10至20％、最优选15％的芳基乙烯组分；占所述基材共聚物总重量的约70％至约100％、更优选约80至约90、最优选约85％的二烯组分。优选所述覆盖层共聚物包括约70％至约85％的芳基乙烯组分和约15％至约30％的乙烯基腈化物组分，更优选约75％至约85％的芳基乙烯组分和约15％至约25％的乙烯基腈化物组分，最优选约75％至约80％的芳基乙烯组分和约20％至约25％的乙烯基腈化物组分，其中百分数基于所述覆盖层共聚物的总重量计算。所述覆盖层可任选包含羧酸乙烯基酯组分，如甲基丙烯酸甲酯。
所述接枝相的重均粒径优选小于2400(0.24微米)、更优选小于1600(0.16微米)、最优选小于1200(0.12微米)。通常，橡胶的粒径会影响接枝共聚物的最佳接枝水平。对于给定的重量百分数，与重量相等而粒径较大的橡胶颗粒相比，粒径较小的橡胶颗粒将提供较大的用于接枝的表面积，接枝密度也会相应发生变化。通常，优选较小的橡胶颗粒比较大的颗粒利用更高的覆盖层/基材比，以得到大致相当的结果。
优选用作本发明的母体相的一种组分的羧酸乙烯基酯包括以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)形式存在的甲基丙烯酸甲酯。通过将可以买到的、易于利用的PMMA与SAN结合使用，使得能够更灵活地调节甲基丙烯酸甲酯在母体相中的组成百分数，可以使用分子量不同的PMMA以及具有改性单体的PMMA等。正如本领域所熟知的，PMMA可通过将甲基丙烯酸甲酯单体聚合成均聚物来制备。PMMA均聚物只在理论上以其纯态存在，购得的商品通常为均聚物和一种或多种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸C1-C4烷基酯(如丙烯酸乙酯)的共聚物的混合物。这种商品PMMA共聚物含有甲基丙烯酸甲酯以及约1％至约30％重量的一种或多种丙烯酸C1-C4烷基酯，适合用作本发明的羧酸乙烯基酯母体组分。还包括PMMA与少量的一种或多种可共聚单体的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯和/或丙烯腈的共聚物。
可通过本领域熟知的各种共混方法将所述接枝相与所述母体相均聚物、共聚物和/或三元共聚物凝固、共混和胶化，形成ASA聚合物共混物。
可任选使用润滑剂、金属脱模剂(metal release agent)或脱模剂。优选的润滑剂和脱模剂为亚乙基双硬脂酰胺、乙二胺双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸钡、硬脂酸钙、二十二烷酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌、月桂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、甘油、矿物油、液体石蜡、各种蜡、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸的低级醇酯、脂肪酸的多元醇酯以及聚硅氧烷基脱模剂。
可任选在形成过程中或形成后往所述树脂相中加入如以下的添加剂热稳定剂和紫外线稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、助流剂、脱模剂或金属脱模剂、抗静电剂、阻燃剂和防火剂、增塑剂、填料、颜料、染料、特殊效果的颜料、滴液抑制剂(drip suppressant)、无机添加剂和无机填料、增强剂等。
本发明的热塑性ABS组合物提供了具有橡胶性质的延性透明组合物，这种组合物可用于挤成具有橡胶特性、与聚碳酸酯和丙烯酸类物质的粘合性良好的薄膜，提供了一种制备如防弹聚合物层压品的制品的低成本方法。所述热塑性组合物还可用于提供独特的模塑级透明组合物，这种组合物由于具有橡胶性质而具有高的破坏伸长率。所述组合物的特征在于雾度为10或更低，以及缺口伊佐德冲击强度为0.8ft-lb/in(42.7j/m)或更高。
以下实施例举例说明本发明的ABS组合物的制备和用途。这些实施例无意对本发明的精神和范围作出任何限定。
本文中所有引用的美国专利由此均通过引用结合到本文中来。
将所述透明ABS组合物模塑并挤出以按照ASTM标准进行性能评价。在双螺杆挤出机和班伯里密炼机中，在采用和没有采用商品润滑剂或金属脱模剂下进行配混。通过测量0.125英寸厚样品的注塑圆片的雾度以及透光率来评价所述组合物的光学性能。按照ASTMD256来测试各种组合物的缺口伊佐德冲击性能。按照ASTM-D638测定拉伸强度和伸长率。按照ASTM-D3835测定毛细管熔体粘度。
HGR为65％的苯乙烯-丁二烯橡胶(折光指数的计算值为约1.526)和35％的苯乙烯-丙烯腈(折光指数的计算值为约1.576)的SBR/SAN接枝共聚物(折光指数的计算值为约1.544)，其中所述苯乙烯-丁二烯橡胶含85％的丁二烯和15％的苯乙烯，所述接枝的苯乙烯-丙烯腈含80％的苯乙烯和20％的丙烯腈。所述接枝相的平均粒径为800(0.08微米)。
SAN为75％苯乙烯和25％丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其重均分子量为100,000。PMMA为购自Rohm and Haas的名为V920的聚甲基丙烯酸甲酯，经测量60/40 SAN/PMMA混合物的折光指数为约1.539。
使用商品硬脂酸锌金属脱模剂。
表I制剂1 2 3 4HRG61.5 53.8 53.8 53.8SAN(粒料) 23.1 27.7 46.2PMMA 15.4 18.5 46.2硬脂酸锌 1.0 1.0 1.01.0性能雾度 6.06 4.92 38.75 37.55缺口伊佐德冲击强度 1.6 1.0 1.01.5拉伸强度(psi) 3588 4153 4140 3840伸长率％ 157 149 107132粘度(泊)500F 2933 2205 2168 20581000/s此处公开的具体实施方案无意对本发明作出限定或不应认为是对本发明的限定。本领域的技术人员在理解本发明后可容易地在没有偏离本发明原理下构思出对所述优选实施方案的替换、修改和等价形式，本发明将覆盖所有这些替换、修改和等价形式。例如(但不限于)，本领域的技术人员显然会意识到可采用各种其他单体，包括各种芳基乙烯、乙烯基腈化物、二烯和羧酸乙烯基酯单体来对本发明作出修改。
权利要求
1.一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)类组合物，它包括a)衍生自芳基乙烯单体、乙烯基腈化物单体和羧酸乙烯基酯单体的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；b)其中所述母体的芳基乙烯单体和乙烯基腈化物单体的总重量与所述母体的羧酸乙烯基酯单体的重量之比为约1.3至约1.7，并且其中所述母体的芳基乙烯单体的存在量占所述母体总重量的约39.5至约53.5％，其中所述母体乙烯基腈化物单体的存在量占所述母体总重量的约8.5至约19％，以及其中所述母体的羧酸乙烯基酯单体的存在量占所述母体总重量的约37至约43.5％；c)包括基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；d)其中所述基材共聚物包括衍生自芳基乙烯单体和二烯单体的共聚物，其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的芳基乙烯单体和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于所述基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自约70至约85％重量的芳基乙烯单体和约15至约30％重量的乙烯基腈化物单体的共聚物，所述重量百分数基于所述覆盖层共聚物的总重量计算；e)其中所述基材共聚物的存在量占所述组合物总重量的约20至约45％，而占所述接枝共聚物重量的约40至约90％；所述覆盖层共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约10至约50％；f)其中所述基材共聚物的粒径小于2400(0.24微米)；以及g)其中所述共聚物的折光指数与所述接枝共聚物的折光指数的计算值大致匹配，从而得到透明的组合物。
2.一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)类组合物，它包括a)衍生自可聚合的芳基乙烯类物质、可聚合的乙烯基腈化物类物质和可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％，并且其中所述可聚合的芳基乙烯类物质和可聚合的乙烯基腈化物类物质的总重量与可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的重量之比为约1.3至约1.7；b)包括基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于所述基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自可聚合的芳基乙烯类物质和可聚合的乙烯基腈化物类物质的共聚物；c)其中所述基材共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约40至约90％，并且所述覆盖层共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约10％至约50％；其中所述基材共聚物的存在量占所述组合物总重量的约20至约45％；d)其中所述共聚物的折光指数与所述接枝共聚物的折光指数的计算值大致匹配，从而得到透明的组合物；和e)其中将所述ABS树脂挤成薄膜。
3.权利要求2的ABS组合物，其中所述母体的可聚合的芳基乙烯类物质的存在量占所述母体总重量的约39.5至约53.5％，其中所述母体的可聚合的乙烯基腈化物类物质的存在量占所述母体总重量的约8.5至约19％，以及其中所述母体的可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的存在量占所述母体总重量的约37至约43.5％。
4.权利要求2的ABS组合物，其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于所述基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自约70至约85％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约15至约30％重量的可聚合的乙烯基腈化物类物质的共聚物，所述重量百分数基于所述覆盖层共聚物的总重量计算。
5.权利要求2的ABS组合物，其中所述基材共聚物包括小于2400(0.24微米)的颗粒。
6.权利要求2的ABS组合物，其中所述可聚合的芳基乙烯类物质包括苯乙烯，所述可聚合的乙烯基腈化物类物质包括丙烯腈，所述二烯包括丁二烯，以及所述可聚合的羧酸乙烯基酯类物质包括甲基丙烯酸甲酯。
7.权利要求2的ABS组合物，其中所述母体的可聚合的芳基乙烯类物质和所述母体的可聚合的乙烯基腈化物类物质包括SAN共聚物，所述可聚合的羧酸乙烯基酯类物质包括PMMA均聚物，以及所述二烯包括丁二烯。
8.权利要求2的ABS组合物，其中所述母体的可聚合的芳基乙烯类物质、可聚合的乙烯基腈化物类物质和可聚合的羧酸乙烯基酯类物质包括MMASAN三元共聚物，以及所述二烯包括丁二烯。
9.权利要求2的ABS组合物，其中将所述薄膜与其它聚合物一起层压。
10.权利要求2的ABS组合物，其中将所述薄膜与其它聚合物一起层压以形成防弹层压品。
11.权利要求6的ABS组合物，其中将所述薄膜与选自以下的聚合物一起层压聚碳酸酯聚合物、丙烯酸类聚合物和这些聚合物的物理混合物和共混物。
12.权利要求2的ABS组合物，其中所述ABS树脂还包括金属脱模剂。
13.权利要求12的ABS组合物，其中所述金属脱模剂选自亚乙基双硬脂酰胺、乙二胺双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸钡、硬脂酸钙、二十二烷酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌、月桂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、甘油、矿物油、液体石蜡、蜡、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸的低级醇酯、脂肪酸的多元醇酯以及聚硅氧烷基脱模剂。
14.权利要求2的ABS组合物，其中所述ABS树脂的特征在于雾度为10或更低，以及缺口伊佐德冲击强度为0.8ft-lb/in或更高。
15.权利要求2的ABS组合物，其中所述覆盖层共聚物还包括可聚合的羧酸乙烯基酯类物质。
16.一种丙烯腈-丁二烯-丙烯腈类(ABS)组合物，它主要由以下成分组成a)衍生自可聚合的芳基乙烯类物质、可聚合的乙烯基腈化物类物质和可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的母体，其中所述母体的存在量占所述组合物总重量的约30至约70％；其中所述可聚合的芳基乙烯类物质和可聚合的乙烯基腈化物类物质的总重量与所述可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的重量之比为约1.3至约1.7，并且其中所述可聚合的芳基乙烯类物质的存在量占所述母体总重量的约39.5至约53.5％，其中所述可聚合的乙烯基腈化物类物质的存在量占所述母体总重量的约8.5至约19％，以及其中所述可聚合的羧酸乙烯基酯类物质的存在量占所述母体总重量的约37至约43.5％；b)衍生自基材共聚物和覆盖层共聚物的接枝共聚物，其中所述基材共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约40至约90％；所述覆盖层共聚物的存在量占所述接枝共聚物重量的约10至约50％；c)其中所述基材共聚物包括衍生自约0％至约30％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约70％至约100％重量的二烯的共聚物，所述重量百分数基于所述基材共聚物的总重量计算；并且其中所述覆盖层共聚物包括衍生自约70至约85％重量的可聚合的芳基乙烯类物质和约15至约30％重量的可聚合的乙烯基腈化物类物质的共聚物，所述重量百分数基于所述覆盖层共聚物的总重量计算；d)其中所述基材共聚物的存在量占所述组合物总重量的约20至约45％；e)其中所述共聚物的折光指数与所述接枝共聚物的折光指数的计算值大致匹配，从而得到透明的组合物；和f)其中将所述ABS树脂挤成薄膜。
17.权利要求15的ABS组合物，其中所述覆盖层共聚物还包括可聚合的羧酸乙烯基酯类物质。
全文摘要
本发明提供了透明ABS组合物，所述ABS组合物可用于挤成具有橡胶性质、与其它聚合物的粘合性良好的透明薄膜，并可用于制备具有高破坏伸长率的、独特的模塑级透明组合物。所述ABS组合物采用接枝到苯乙烯－丙烯腈接枝相上的苯乙烯－丁二烯橡胶，以及甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯－丙烯腈刚性母体相，其中所述接枝相的折光指数的计算值与所述母体相的折光指数大致匹配，以获得具有延性的透明共混物。
文档编号C08L51/04GK1446246SQ01813804
公开日2003年10月1日 申请日期2001年4月25日 优先权日2000年6月14日
发明者S·K·加加尔, C·M·赫茨勒 申请人:通用电气公司