苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基具有改善抗光氧化性的粘合剂组合物的制作方法

专利名称：：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基具有改善抗光氧化性的粘合剂组合物的制作方法苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基具有改善抗光氧化性的粘合剂组合物本发明涉及丁二烯基具有改进抗光氧化性的压敏粘合剂组合物，其含有N-甲tt代的空间位阻胺作为稳定剂。本发明的另一方面是用于稳定丁二烯基压敏粘合剂组合物的工艺以及N-甲基取代空间位阻胺作为丁二烯基压敏粘合剂稳定剂的应用。压敏粘合剂(PSA)已被用于将多种材料粘结至多种基体上。压敏粘合剂是一种经过一定时间后仍保持高表面粘着性的粘合剂。换句话说，PSA具有理论上讲无限的开放时间。PSA的粘结力来自粘合剂与基体和粘结材料表面的相容能力。粘合剂的粘结来自粘合剂物质与目标和基体的相容性以及粘合剂物质的内部粘结性。任何粘合剂材料性质的变化都能给粘结强度和粘合剂粘结性带来大的影响。粘合剂材料任何实质上的降解都能引起粘结强度的降低。进而，表面间的干扰而l^f氐。、、$、5、、曰、、电磁辐射如可见和紫外光可引起粘合剂物质及由此得到的粘结退化。辐射降解了粘合剂中的聚合物物质，增加了脆性或充分地引M化。许多热熔压敏粘合剂配方基于多种热塑性弹性体(TPE's)包括SIS,SBS，SEBS和SEPS，其中S表示苯乙烯嵌段，I是聚异戊二烯嵌段，B是聚丁二烯嵌段，EB是乙烯/丁烯嵌段以及最后EP是聚乙烯/丙烯嵌段。无tt于这些弹性体的组合物已在专利和通用技术文献中公开。组合物已被设计用于室内和户外。当面向户外应用时，对光化学辐射的耐受和抵抗性是先决条件。多种抗光化辐射有害影响的SIS基压敏粘合剂的稳定化已在KnoblochIPW6/98第58-64页中公开。但是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物基压敏粘合剂a见记载。JP02-32182公开了空间位阻胺和酚抗氧剂在基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物粘合剂中的一般应用。但是该文献未指出有用的空间位阻胺的种类。未公开明确的化合物。当这些粘合剂暴露于阳光、uv光时，特别是用于户外应用时，仍然需要显示卓越uv稳定性的压敏粘合剂组合物。令人惊奇地，已经发现特别地，通幼口入具有小于800g/mol分子量和N-甲Ml代的空间位阻胺，对于光化学辐射的有害影响，SBS基压敏粘合剂可具有卓越的稳定性。该稳定的压敏粘合剂组合物保持了长时间的胶粘性，并显示出与现有技术的稳定组合物相比显著斷氏的变色。本发明一个方面是压敏粘合剂组合物，含有a)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和b)具有小于SOOg/mol分子量及通式(I)结构单元的位阻胺光稳定剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中*表示化诚。压敏粘合剂通常包括嵌段共聚物、增粘树脂和可选的增塑油。嵌段共聚物提供了弹性、完整性和光滑剥离粘着性。其也进一步提供了用于增粘树脂和增塑油分散或悬浮的介质。增粘树脂增强了粘结性和粘附并降低了粘度，增塑油降低了剥离值、粘度、玻璃化转变温度和储能模量(G'),并JLif加了弹性。通过在粘合剂中使用较髙浓度聚合物和增塑油以及较低含量的增粘树脂，达到可除去粘合剂的低最终剥离值和较低的剥离粘附。在压敏粘合剂的开发中必须满足多种需求，包括在涂覆温度下的低粘度、耐热性、良好的低温弹性、对基质的良好粘合力、对基质渗色或着色的髙抵抗力以及良好的快速粘着或快速粘贴。设计这样的粘合剂的困难是，在不为了另一特性而牺牲某一特性下在所需性质间达到良好平衡。用于压敏粘合剂的典型嵌段共聚物是热塑性弹性体(TPE's)包括:SIS,SBS,SEBS和SEPS，其中S表示苯乙烯嵌段，I是聚异戊二烯嵌段，B是聚丁二烯嵌段，EB是乙烯/丁烯嵌段以及最后EP是聚乙烯/丙烯嵌段。本发明所需该压敏粘合剂组合物含有SBS嵌段共聚物。例如该组合物以重量计含至少50%SBS嵌段共聚物，基于总嵌段共聚物的重量，优选以重量计SBS嵌段共聚物为100。/。。也就是说，压敏粘合剂组合物除了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物外不含有其他嵌段共聚物。SBS嵌段共聚物是本领域已知的并且各种级别均可商购，例如商品名为Kraton(RB1)的。典型的例子及其制备在EP1331258中进行了描述。对本发明有用的粘合树脂可在商购树脂中大范围地选择。这些包括脂肪族的、环脂肪族以及芳香族烃树脂、改性烃和萜、改性萜、松香和改性松香。这些树脂的软化点优选小于约120°C、更优选小于约110°C、特别的在80'C到110°C之间。这些粘合树脂通常可商购获得并具有不同程度的氢化。需要注意的是有众多种类不同程度氢化的松香和改性松香，包括橡胶松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、二聚松香以及聚合松香。某些特别改性的松香包括木松香和妥尔油松香的甘油和季戊四醇酯。压敏粘合剂配方可以通过一般在室温下的溶液混合，通过熔融混合或通过髙达200口的温度下挤出而制备。压敏粘合剂配方通过公知的涂覆技术涂覆于载体金属箔上。空间位阻胺，组合物的组分(b)优选以重量计以0.01-5%的量存在，特别的0.1-2%，基于总组合物的重量。优选的压敏粘合剂组合物其中的空间位阻胺是双(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁苯甲基)丙二酸酯。该空间位阻胺可例如由CibaSpecialtyChemicalsInc.商购获得，用于本发明的为Chimassorb119,Tinuvin765⑧和Tinuvin144,特别是Tinuvin765⑧和Ti丽in144。在一特定的具体实施方式中，压敏粘合剂组合物另外含有UV-吸收剂，选自羟基苯并三唑、,苯三噪、草酰苯胺和苯甲酮。下面给出实施例，UV吸收剂2-(2，-^^)苯并三哇，例如2-(2，-^^-5，-甲^^)苯并三哇、2-(3，,5，-二叔丁基-2，-羟苯基)苯并三哇、2-(5，-叔-丁基-2，_羟苯基)苯并三唾、2-(2，-羟基-5，-(1,1，3，3-四甲丁基)苯基)苯并三唑、2-(3，,5，-二-叔-丁基-2，-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^^-5，-甲苯基)-5-氯-苯并三哇、2-(3，-仲-丁基-5，-叔-丁基-2，-^a苯并三喳、2-(2，-羟基-4，-辛氧基苯基)苯并三哇、2-(3，，5，-二-叔-戊基-2，-羟絲)苯并三哇、2-(3，，5，-双-(o^a-二甲苯甲基)-2，-絲基)苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-羟基-5'-(2-辛氧基羰乙基)^^)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔-丁基-5，-[2-(2-乙己氧基)-羰乙基]-2，-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^*-5'-(2-甲絲羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-絲-5，-(2-甲氧基羰乙基)^_^)苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^^-5，-(2-辛絲羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔-丁基-5，-[2-(2-乙己氧基)羰乙基]-2，-羟^a苯并三唑、2-(3，-十二垸基-2，-羟基-5，-甲^a苯并三哇、2-(3，-叔-丁基-2，-絲-5'-(2-异辛氧基羰乙基)苯基苯并三唾、2，2，-亚甲基-双[4-(l,l,3，3-四甲丁基)-6-苯并三唾-2-基苯酚];2-[3'-叔-丁基-5，-(2-甲氧基羰乙基)-2，-絲基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO"CH2CH2-]2,其中R-3，-叔-丁基-4，-羟基-5，-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2，-羟基-3，-(a，a-二甲苯甲基)-5，-(1，1，3，3-四甲丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2，-羟基-3，-(1，1，3，3-四甲丁基)-5，-(a，a-二甲苯甲基)-絲]苯并三唑。2-^^^甲酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷絲、4-苯甲氧基、4,2，,4，-三^P2，-^^-4,4，-二甲氧基的衍生物。取代或非取代的苯甲酸酯，例如4-叔-丁基-苯基-水杨酸酯、皿水杨酸酯、辛苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酴、双(4-叔-丁苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2，4-二-叔-丁3，5-二-叔-丁基-4-^苯甲酸酯、十六烷基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八縫3，5-二-叔-丁基-4-縫苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二-叔-丁M3,5-二-叔-丁基-4-^^苯甲酸酯。丙烯酸酯，例如乙基a-氰基H3，p-二絲丙烯酸酯、异辛基a-氰基-|3，p-二M丙烯酸酯、甲基a-甲氧甲酰基肉桂酸酯、甲基a-氰基-J3-甲基-对对甲tt月桂酸酯、丁基a-氰基-p-甲基-对对甲^^-月桂酸酯、甲基a-甲氧甲酰基-对对甲氧基月桂酸酯、N-(p-甲氧甲酰基-p-氰丁基)-2-甲基吲哚啉、新戊基四(a-f^-P，p-二皿丙烯酸酯。草酰胺,例如4,4，-二辛絲草酰二苯胺、2，2'-二乙絲草酰二苯胺、2，2，-二辛氧基-5，5，-二-叔-丁基草酰二苯胺、2,2，-二-十二烷氧基-5，5'-二-叔-丁基草酰二苯胺、2-乙f^-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2，-乙基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2，-乙基-5,4，-二-叔-丁基-丁基草酰二苯胺的混合物，o-和p-甲氧基-二取代草酰二苯胺的混合物以及o-和p-乙萄^^-二取代草酰二苯胺的混合物。2-(2-#^^)-1,3,5-三嗪,例如2，4，6-三(2-^^-4-辛^^^^)-1，3,5-三嗪、2-(2-^^-4-辛fJ^^)-4，6-双(2，4-二甲^^)-l，3，5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基^^)-4，6-双(4-甲^^)-1，3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2,4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-三癸氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-l，3,5-三p秦、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧丙氧基)苯基]-4，6-双(2,4-二甲基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/三癸氧基-2-羟丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲苯基)-l，3，5-三嗪、2-[2-^^-4-(2-錢-3-十二烷氧基丙氧基)苯基卜4,6-双(2,4-二甲絲)-1,3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二^^-1，3,5-三嗪、2-(2—4-甲f^^^^)一4，6-二^^-l，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-^^-4-(3-丁絲-2-羟丙f^)絲]-1,3,5-三嗪、2-(2-^*)-4-(4-甲氧基苯基)-6-^^-1，3，5-三嗪、2-{2-^^-4-[3-(2-乙己基-1-彰-2-羟丙絲]苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-^^)-6-(4-甲^^^^)-l，3,5-三嗪。优选的压敏粘合剂组合物其中UV-吸收剂具有通式UV吸收剂优选基于全部聚合物重量，以0.01-5%重量，特别是0.1-2%重量的量存在。特别有价值的压敏粘合剂组合物其中空间位阻胺为双(2，2，6,6-四甲基-4-哌P定基)癸二酸酯，并另外存在具有以下通式的UV-吸收剂或者另一有用的压敏粘合剂组合物其中空间位阻胺为双(l，2，2，6，6-五甲基哌嚏基)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁苯甲基)丙二酸酯，并另外存在具以下通式的UV-吸收剂。上述UV-吸收剂是商业常见的产品并由，例如CibaSpecialtyChemicalsInc.在Tinuvin(RBO商标下销售。特别有用的商购化合物为Tinuvin213&、Tinuvin234B、Tinuvin571&、Tinuvin326&和Tinuvin327&。特另!j优选Tinuvin571&、Tinuvin213&和Tinuvin234&。应理解也可使用上述包括不同等级的UV-吸收剂的混合物。压敏粘合剂组合物可以另外含有空间位阻酚抗氧化剂，烷基硫代甲基苯酚或亚磷酸盐或亚膦酸盐或其结合。例子在下面给出。1.抗氧化剂1.1.烷基化一元酚,例如2,4-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、2-叔-丁基-4，6-二-甲基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔-丁基-4-异丁基苯酴、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(a-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-甲甲基苯酚,线型或侧链为支链的壬基苯酚例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1，-甲基十一碳基-1，-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(r-甲基十七碳基-r-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(r-甲基三突基-r-基)苯酚及其混合物。1.2.烷羞硫代甲某苯酚,例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔-丁基苯酚、2,4-二辛基-硫代甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，p-壬基苯酚、十二硫醇与甲醛(WingstayK)的反应产物，辛基硫代甲基化苯乙烯化苯酚(Kumanox3010)。1.3.对苯二酚和烷某化对苯二酚，例如2，6-二-叔-丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔-丁基对苯二酚、2，5-二-叔-戊基对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷g苯酚、2，6-二-叔-丁基对苯二酚、2，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羟絲石Ut酸酯、双(3,5-二-叔-丁基-4-羟^^)己二酸酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚、|3-生育酚、广生育酚、5~生育酚及其混合物(维生素E)。1.5.M化硫代二M醚，例如2，2，-硫代双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、2，2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4'-硫代双(6-叔-丁基-3-甲基苯酚)、4，4'-硫代双(6-叔-丁基-2-甲基苯酚)、4，4，-硫代双(3，6-二—中-戊基苯酚)、4，4，-双(2,6-二甲基-4-M苯酚)二硫化物。1.6.亚烃基双酚,例如2,2，-亚甲基双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、2，2，-亚甲基双(6-叔-丁基-4-乙基苯酚)、2，2'-亚甲基双[4-甲基-6-(a-甲基环己基)苯酚]、2,2，-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2，-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯斷、2,2，-亚甲基双(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2，-亚乙基双(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2，-亚乙基双(6-叔-4-异丁基苯酴)、2，2'-亚甲基双[6-(a-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2，2，-亚甲基双[6-"ct-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚〗、4,4，-亚甲基双(2，6-二-叔-丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔-丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯斷丁烷、2,6-双(3-叔-丁基-5-甲基-2-絲甲基)-4-甲基苯酚、1，1,3-三(5-叔-丁基-4-^^-2-甲^^)丁烷、1,1-双(5-叔-丁基-4-錢-2-甲基-苯基)-3"n-十二烷絲基丁烷、乙二醇双13,3-双(3,-叔-丁基-4，-^^)丁酸盐]、双(3-叔-丁基-4-^^-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔-丁基-2'-羟基-5，-甲基苯甲基)-6-叔-丁基-4-甲苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双一(3,5-二甲基一2-^^)丁烷、2，2-双(3，5-二-叔-丁基-4-^^)丙烷、2，2-双(5-叔-丁基-4-絲基-2-甲^^)-4-n-十二烷基丁烷、1,1,5，5-四一(5-叔-丁基-4-努基-2-甲苯基)戊烷。1.7.0-,N-和S-苯甲某化合物，例如3，5，3，，5，-四-叔-丁基-4，4'-二羟基二苯甲基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲苯甲絲基乙酸酯、三勞基-4-^^-3,5-二-叔-丁苯甲基tt乙酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)胺、双(4-叔-丁基-3-錢-2，6-二甲苯甲基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二-叔-丁基-4-絲甲基)硫化物、异辛基-3,5-二-叔-丁基-4-絲甲;^乙酸酯。1.8.羟苯甲基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二-叔-丁基-2-絲甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔-丁基-4-^S-5-甲苯甲基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)丙二酸酯、双[4-(1，1,3,3-四甲丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)丙二酸酯。1.9.芳族M甲基化合物，例如1,3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-絲甲基)-2,4,6-三甲基苯、1，4-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)-2，3，5，6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-絲甲基)苯酚。1.10.三嗪化合物,例如2，4-双(辛巯基)-6-(3，5-叔-丁基-4-羟基苯膨-2,4,6-三嗪、2-辛-4，6-双(3,5-二-叔-丁基-4-縫苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛巯基—4，6-双(3，5-二-叔-丁基一4-羟苯fi^)-1，3，5-三p秦、2，4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-絲氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔-丁基-3-羟基-2,6-二甲苯甲基)异氰尿酸酯、2，4，6-三(3,5-二_叔-丁基-4-羟苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3,5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯基丙酰基)-l，3,5-三嗪、1，3,5-三(3，5-二环己基-4-羟苯甲基)异f^酸酯。1.11.苯甲基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔-丁基-4-羟苯甲膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二-叔-丁基-4，羟苯甲基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔-丁基-4-羟基-3-甲苯甲基膦酸酯、3,5-二-叔-丁基-4-M甲基膦酸单乙酯的钙盐。1.12.酰氨基苯酚，4-皿月桂酸酰基苯胺、4-羟基鄉旨酸苯胺、辛基N-(3,5-二-叔-丁基-4-羟^at^甲酸盐。1.13.B-(3,5-二-叔-丁某-4-^^)丙酸与单或多^fe醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异髓酸酯、N，N'-双後乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-l-磷-2,6，7-三氧代双环[2.2.2]癸烷。1.14.B-(5-叔-丁基-4-絲-3-甲苯甚)丙酸与单或多羟基醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异麵酸酯、N，N，-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-l-务2，6，7-三氧代双环[2.2.2]癸烷；3，9-双[2-D-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲乙基]-2，4,8，10-四氧化螺环[5，5]十一烷。1.15.0-(3,5-二环P」某-4-羟^^)丙二酸与单或多絲醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N'-双谱乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-l-务2，6,7-三氧代双环[2.2.2]癸烷。1.16.3,5-二-叔-丁基-4-^^乙酸与单或多絲醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十AM醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N，-双谱乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-l-务2，6，7-三氧代双环[2.2.2]癸烷。1.17.卜(3，5-二-叔-丁基-4-#^^)丙酸酰胺例如N，N，-双(3,5-二-叔-丁基-4-^^丙酰基)己基亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-:-叔-丁基-4-^^丙t^)三亚甲基二酰胺、N，，N-双(3，5-二-叔-丁基-4-E^丙酰基)酰肼、N，N，-双[2-(3-[3,5-二-叔-丁基-4-^t]丙酰氧基)乙基]氧代酰胺(Naugar^XL-1，Uni琴l提供)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.t^酸抗氣化剂,例如N，N，-二-异丙基-对苯二胺、N，N，-二-仲-丁基-对苯二胺、N，N'-双(l，4-二甲戊基)-对苯二胺、N，N，-双(卜乙基-3-甲戊基)-对苯二胺、N，N，-双(l-甲庚基)-对苯二胺、N，N'-二环己基-对苯二胺、N，N，-二苯基-对苯二胺、N，N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N，-^^-对苯二胺、N-(1,3-二甲丁基)-N'-絲-对苯二胺、N-(l-甲庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N，-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺St^)二苯胺、N，N，-二甲基-N，N，-二-仲-丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙tt二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔-辛苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如沐对'-二-叔-辛基二苯胺、4-正丁基-氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二酰基縫苯酴、4-十八酰基絲苯酚、双(4-甲氧^^)胺、2,6-二-叔-丁基-4-二甲氨基-甲基苯酚、2，4，-二氨二苯基甲烷、4，4，-二氨二苯基甲烷、N，N，N，，N，-四-甲基-4,4，-二氨二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲絲)氨基]乙烷、1，2-双(苯HS)丙烷、(邻甲^^)双胍、双[4-(r,3'-二甲丁基)絲]胺、叔-辛基化-N-絲-l-萘胺、单和二縫^^-丁基/-辛基二苯胺的混合物、单和双縫化壬基二苯胺的混合物、单和双烷基化十二縫化二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔-丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-l，4-苯并噻嗪、吩蓬嗪、单和二烷基化叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、单和二化叔-辛基_吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N,N，N，，N，-四^^-l,4-二氨丁基-2-烯。2.亚磷酸盐和賸酸酯、例如三皿亚磷酸盐、二苯烷基亚磷酸盐、g二烷基亚磷酸盐、三(壬苯基)亚磷酸盐、三月桂基亚磷酸盐、三-十八烷基亚磷酸盐、二鄉旨酰基季戊四醇亚磷酸盐、三(2，4-二-叔-丁^^)亚磷酸盐、二异癸基季戊四醇二亚磷酸盐、双(2,4-二-叔-丁苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4-二-枯苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，6-二-叔-丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4，6-三(叔-丁苯基))季戊四醇二亚磷酸盐、三-十八烷基山梨糖醇三亚磷酸盐、四(2，4-二-叔-丁苯基)4,4'-二苯撑二亚磷酸盐、6-异辛氧基-2，4,8,10-四-叔-丁基-12H-二苯基[d，g]-l，3，2-二氧代磷杂八环、双(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)甲基亚磷酸盐、双(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)乙基亚磷酸盐、6-氟-2，4，8,10-四-叔-丁基-12-甲基-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧代磷杂八环、2，2，，2，，-次-[三乙基三(3，3，,5，5，-四-叔-丁基-1，1，-二絲-2，2，-二基)亚磷酸盐]、2-乙己基(3，3，，5,5，-四-叔-丁基-1,l，-二^^-2，2'-二基)亚磷酸盐、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔-丁苯氧基)-1,3,2-二氧代磷烷(phosphirane)。特别优选下面的亚磷酸盐三(2，4-二-叔-丁^^)亚磷酸盐(Irgafos168，CibaSpecialtyChemicalsInc.),三(壬苯基)亚磷酸盐，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>该另外的添加剂优选以重量计以0.01-1%，特别的0.1-0,5%的量存在，基于总组合物的重量。本发明另一方面是用于稳定基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的压敏粘合剂组合物的工艺，包括向组合物中添加分子量小于800g/mol并具有通式(I)的结构单元的空间位阻胺光稳定剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中*表示化合价。此外本发明另一方面是具有小于800g/mol分子量和具有通式(I)结构单元的空间位阻胺用于稳定苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物基压敏粘合剂的的用途，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中*表示化^1介。上面给出的定义和参考同样适用于本发明的其他方面。下面的实施例进一步阐述本发明。制备和测试SBS粘合剂配方制备，通过溶解IOO份SBS(KratonBD1102，来自KRATONPOLYMER苯乙烯含量为29.5"，120份完全氢化松香的甘油酯(来自EASTMAN的Foral&85-B)以及25份石蜡油(来自BAYER的MarcolB82)与1,23份在163份甲苯溶剂中的Irganox1726。向溶液中加入1.0wty。不同的光稳定剂-以SBS+增粘树脂+石蜡油计。SBS-PSA制备、鋭U;i^合剂与光稳定剂共同用于制备SBS基压敏粘合剂(SBS-PSA)。3g每种配方(SBS-PSA/甲苯(75份/50份))倒入玻璃培养皿中(直径50mm)，挥发掉斜!j。最终SBS-PSA膜厚为0.8mm。SBS-PSA膜被放置在PET膜上用于W0M曝光。人工老化SBS-PSA膜非层叠的曝光，例如不用m纸。人工老化在人工老化机(WOM)上完成氙曝光，黑色面板温度65口，50%r.h.，0.35W/m2(340nm)SuntestCPS+:氙曝光、黑色面板温度64口、50r.h.、400W/m2(300-800訓)Reebok测试仪装有Vitalux300灯(60口加热)。颜色测试颜色质量用黄色指数(YI)的形式记录，其根据ASTM1926-70黄色测试的SBS-PSA样品决定。低YI值表示变色少，高YI值表示样品的严重变色。SBS-PSA越白SBS-PSA粘合剂的稳定化越好。粘合测试测量的姻标准为根据指针粘结保持力的粘合。粘结保持力越高SBS粘合剂稳定性越好。结果在表l-6中给出。表l:粘合保持力-在SBS-PSA经过M)M曝光后(初始值麵)_<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>对照例B是具有高于800g/mol分子量以及N-烷^Ml代的空间位P且胺。对照例C是具有低于800g/mol分子量以及N-H取代的空间位P且胺。本发明的实施例1和2清楚的显示了最好的粘合保持力表2:色彩稳定性-在SBS-PSA经过M)M曝光后(根据ATSM1926-70测定)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>权利要求1.一种压敏粘合剂组合物，含有a)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，和b)分子量小于800g/mol并具有通式(I)结构单元的空间位阻胺id="icf0001"file="S2006800188141C00011.gif"wi="28"he="46"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中*表示化合价。2.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述空间位卩鹏为双(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌^^基)努二酸酯或双(1，2，2,6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-^^-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯。3.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中另外还存在选自M苯并三喳、M基三嗪、草酸苯胺和苯甲酮组的W吸收剂。4.权利要求3的压敏粘合剂组合物，其中所述UV-吸收剂具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>异构体或者5.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述空间位阻胺为双(2,2,6，6-四甲基-4-哌P^基)癸二酸酯，并另外还存在具有以下通式的UV-吸收剂或者异构体。6.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述空间位阻胺为双(l,2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯，并另外还存在具有以下通式的UV-吸收剂其中*表示化^1介。9.具有小于800g/mo1分子量且具有通式(I)结构单元的空间位阻胺光稳定剂用于稳定苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基的压敏粘合剂组合物的用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中*表示化^。(I)7,权利要求1的压敏粘合剂组合物，其另外还含有空间位阻酚抗氧化剂、烷基硫代甲基苯酚或亚磷酸酯或亚膦酸酯及它们的组合。8.—种稳定基于苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物的压敏粘合剂组合物的方法，包括向组合物中加入具有小于SOOg/mol分子量并具有通式(I)结构单元的空间位阻胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>全文摘要本发明涉及具有改进抗光氧化性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯基压敏粘合剂组合物，其含有N-甲基取代空间位阻胺作为稳定剂。本发明另一方面是用于稳定丁二烯基压敏粘合剂组合物的工艺以及N-甲基取代空间位阻胺作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯基压敏粘合剂稳定剂的用途。文档编号C09J7/02GK101184819SQ200680018814公开日2008年5月21日申请日期2006年5月22日优先权日2005年5月30日发明者D·马德,G·诺布洛克申请人:西巴特殊化学品控股有限公司