专利名称：一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制备方法，特别涉及一种含有无机功能材料的果蔬保鲜塑料薄膜及其制备方法。
背景技术：
水果、蔬菜是人类不可缺少的食物。随着农业技术的发展，果蔬品种的改良、创新和推广十分迅速，果蔬的价值越来越高，果蔬采后保鲜技术可以克服时间、空间、气候等条件的限制，使果蔬得以流通，对果蔬保质、提高其商品价值的作用非常重要。
果蔬采后保鲜技术有低温冷库、气调、保鲜剂处理、塑料袋或纸袋包装等，冷库贮藏和气调冷库设施投资大，成本高；用保鲜剂处理瓜果蔬菜，残留的保鲜剂存在安全性问题；用塑料薄膜袋包装果蔬，是一种简便易行的保鲜贮藏手段。
目前果蔬保鲜用的塑料薄膜包装袋是用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯等制成的，保鲜时间短。为了提高塑料薄膜袋保鲜效果，人们试图通过以下措施进行改进，但仍然无法满足果蔬转季节贮存、长途运输、出口等使用要求(1)使塑料袋具有吸收气体的性能在聚乙烯薄膜中加入3％-5％的无机多孔物质，如大谷石、珊瑚粉末等，可吸收袋内产生的乙烯气体，但添加多孔物质不能完全吸收果蔬发出的大量乙烯气体，仅能在不长的时间内延长保鲜期[中国塑料，2000(10)，15]。日本专利JP58-220648和JP56-18901分别用铝硅酸盐和蛭石、沸石负载高锰酸钾并复合在塑料薄膜中，起到分解乙烯气体的作用。(2)增加塑料袋的透气性将天然活性陶土与聚乙烯混合制成带有极细微孔的塑料薄膜，使果蔬在储存及运输中产生的气体和水分散发出去[中国塑料，2000(10)，15]。或在薄膜上开设一些20-100μm的小孔或微孔，增加薄膜的透气性和调节袋内气体成分(气调)[包装技术(日)，2000，35(5)，27]。以及在普通塑料贮藏袋体上开有硅橡胶薄膜的窗口(硅气调窗，中国专利号95204859)。韩国专利KR2001-39142通过在塑料膜中添加500-800目硅藻土获得良好的水汽透过性。但该类产品质量控制难，保鲜效果不稳定。(3)赋予保鲜袋具有抗菌性将防霉剂噻苯咪唑以0.1％-0.2％的量添加到聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜以及各种复合膜中，制成防霉塑料薄膜(工业杀菌剂，p.257，化学工业出版社，2001年)。将桧醇混在聚乙烯多层袋中，使其缓慢散发，具有抗菌、抗霉、抑制催熟和呼吸的功能[包装技术(日)，2000，35(5)，14]。日本专利JP2001-163999，JP4-112741和JP3-111264采用在薄膜中添加抗菌剂的方法保鲜果蔬。但单独使用这类抗菌技术，仅能在一定程度上延缓果蔬腐烂。
发明内容
本发明一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法，克服了已有的塑料薄膜保鲜袋功效单一的不足，在树脂基体中添加无机透湿剂、抗菌剂、乙烯吸收分解剂等多种功能组分，并解决了各功能组分同时使用所带来的单项功能作用下降的问题，提供了一种可自行调控袋内湿度、气体环境、微生物活动的保鲜膜，从而改善了果蔬保鲜的小环境，大幅度延长了果蔬保鲜期和保质效果。
本发明一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法的果蔬保鲜塑料薄膜所包含的组分为树脂30-99份，无机透湿剂0.1-50份，抗菌剂0.1-50份，乙烯吸收分解剂0-40份，偶联剂0.01-10份，分散剂0.001-10份，添加剂0.001-10份。
所述的树脂为低密度聚乙烯(LDPE)、低密度线型聚乙烯(LLDPE)、。乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、或聚丙烯(PP)及它们其中的两种或两种以上混合物。
所述的无机透湿剂为比表面积0.1-800m2/g的微米级或纳米级的超细无机粉体，如滑石粉、碳酸钙、高岭土、伊利石、活性粘土、有机化蒙脱土、硫酸钡、氧化锌、二氧化硅、二氧化钛、锂皂石、氢氧化镁、氧化钙、或电气石及它们两种或两种以上的混合物。
所述的抗菌剂为无机抗菌剂、有机抗菌剂、或天然抗菌剂，及它们两种或两种以上的混合物。无机抗菌剂粉体为比表面积0.1-800m2/g的微米级或纳米级的负载金属离子银、铜、或锌及其两种或两种以上离子的无机矿物、无机盐、氧化物等，如银-二氧化硅、锌-二氧化硅、铜-二氧化硅、银-沸石、锌-沸石、银锌-沸石、银-氧化锌、银-二氧化钛、银-玻璃、银-磷酸锆、银-磷酸钴、银-层状硅酸盐、银-活性炭；或活性无机抗菌剂，如氧化锌、二氧化钛、电气石，及它们其中的两种或两种以上的混合物；有机抗菌剂为酚醚类、苯酚类、季胺盐类、双胍类、异噻唑、N-卤代烷基硫代类、吡咯衍生物、有机金属类、吡啶类、咪唑类、噻唑类、或砜类及两种或两种以上的混合物。
所述的乙烯吸收分解剂为高锰酸钾、氧化银、氧化铈、稀土氧化物，及它们两种或两种以上的混合物。
所述的偶联剂为氯丙基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂、甲基丙烯酸酯基硅烷偶联剂、胺基硅烷偶联剂、阳离子型硅烷偶联剂，异丙基三异酞酰钛酸酯、异丙基十二烷基苯磺酰钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酯)钛酸酯、四异丙基双(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、四(2，2-二烯丙氧基-1-丁基)双(二(十三烷基)亚磷酸酯)钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯)乙撑钛酸酯、异丙基三辛酰钛酸酯、异丙基二甲基丙烯酸异硬脂酰钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酯)钛酸酯、异丙基三(N-氨乙基-氨乙基)钛酸酯、二枯草苯基氧乙酸酯钛酸酯、二硬脂酰乙撑钛酸酯、异丙基三(月桂基-肉豆蔻基)钛酸酯、二月桂基亚磷酸酯型钛酸酯、或异丙基异硬脂酰二(4-氨基苯甲酰)钛酸酯，及它们其中的两种或多种混合物。
所述的分散剂为液体石蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、山梨醇聚氧乙烯醚、山梨醇硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯、聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。
所述的添加剂为四[3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、水杨酸双酚A酯、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、环氧大豆油、对苯二甲酸二辛酯、或对苯二甲酸二丁酯及它们其中两种或两种以上的混合物。
本发明一种果蔬保鲜塑料薄膜的制备方法，是按下列步骤进行的1、果蔬保鲜薄膜专用料的制备(1)先在高速搅拌机中加入树脂30-99重量份，无机透湿剂0.1-50份，抗菌剂0.1-50份，乙烯吸收分解剂0-40份，偶联剂0.05-10份，分散剂0.05-10份，添加剂0.001-10份，低速搅拌1-2分钟后，高速搅拌2-5分钟，使树脂表面均匀的附着一层超细粉末。(2)然后将该混合料，在150-250℃温度下，由双螺杆混炼机挤出造粒或在密炼机中捏合均匀后切粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料，其中无机功能粉体含量为0.1-20％重量百分比。2、果蔬保鲜塑料母粒的制备(1)先在高速搅拌机中加入树脂30-99重量份，无机透湿剂0.1-50份，抗菌剂0.1-50份，乙烯吸收分解剂0.001-40份，偶联剂0.05-1份，分散剂0.05-10份，添加剂0.001-10.0份，低速搅拌1-2分钟后，高速搅拌2-5分钟，使树脂表面均匀的附着一层超细粉末。(2)然后将该混合料，在150-250℃温度下，由双螺杆混炼机挤出造粒或在密炼机中捏合均匀后切粒，得到果蔬保鲜塑料母粒，其中无机功能粉体含量为10-50％重量百分比。3、果蔬保鲜塑料薄膜的制备将上述步骤1获得的果蔬保鲜塑料薄膜专用料，在160-250℃温度下经吹膜机吹出膜筒、T-型机头挤出流延机滚压成膜，或多层复合机组制成多层复合膜，得到果蔬保鲜塑料薄膜。或将上述步骤2获得的果蔬保鲜母粒2-50份与树脂50-98份掺混均匀，在160-250℃温度下经吹膜机吹出膜筒、T-型机头挤出流延机滚压成膜，或多层复合机组制成多层复合膜，得到果蔬保鲜塑料薄膜。4、果蔬保鲜塑料袋的制备将上述步骤3获得的果蔬保鲜塑料薄膜，在160-250℃温度下热压粘合制成所需规格的果蔬保鲜塑料袋。
本发明一种果蔬保鲜塑料薄膜，通过将具有气体吸收性能的乙烯吸收分解剂、具有透气功能的无机透湿剂、具有抗菌防霉功能的抗菌剂同时与保鲜膜基体树脂复合，解决了无机透湿剂、抗菌剂、乙烯吸收剂相互间对各自性能的制约作用，综合调控果蔬保鲜袋内的湿度、气体成分、环境微生物的作用。果蔬保鲜塑料薄膜通过抑制及吸收催熟气体(乙烯)、自行调控氧气/二氧化碳等气体的含量和比例、改善和调整果蔬保鲜袋内的湿度、阻止微生物引起的腐烂等，减缓了果蔬的内源代谢速度和外源微生物引起的腐败，明显提高了果蔬保鲜效果(见表1-表3)。同时，通过用偶联剂和分散剂包覆无机功能材料的表面，改善了无机透湿剂、抗菌剂、乙烯吸收分解剂间及其与基体树脂间的物料相容性，使其均匀地分散于树脂中，使果蔬保鲜塑料薄膜的可加工性良好，所得到的保鲜膜外观透明度高，热合制袋加工工艺性良好。
具体实施例方式实施例1在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料A。实施例2在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入0.10g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和4ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料B。
实施例3在高速搅拌机中加入1400g LLDPE(牌号149，韩国产)，600g LDPE(牌号26，齐鲁石化公司)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料C。
实施例4在高速搅拌机中加入2000g PP(燕山石化公司的2401，M12.0g/10min，230℃，2.16Kg)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料D。
实施例5在高速搅拌机中加入1400g PVC(上海氯碱)，加入600g DOP，加热至60-80℃搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在130-170℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料E。
实施例6在高速搅拌机中加入2000g EVA(美国杜邦公司的460)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料F。
实施例7在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入1.0g双(二辛基焦磷酸酯)乙撑钛酸酯偶联剂搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3、20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体、10g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料G。
实施例8在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入0.9g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和8ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入100g平均粒径为40nm的CaCO3和100g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料II。
实施例9在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为30nm的TiO2和20g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料I。
实施例10在高速搅拌机中加入2000g LDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入0.36g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和2ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入50g平均粒径为40nm的CaCO3和50gDP-300抗菌剂(Ciba精化公司)，0.1g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在200℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料薄膜专用料J。
实施例11在高速搅拌机中加入1600g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入4.0g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和4ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入200g平均粒径为40nm的CaCO3和200g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，2g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料母粒K。
实施例12在高速搅拌机中加入1800gLDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入2.0g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和3ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入100g平均粒径为40nm的CaCO3和100g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，2g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料母粒L。
实施例13在高速搅拌机中加入1000g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入5.0g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和5ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入700g 1250目的湿法CaCO3和300g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，2g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料母粒M。
实施例14在高速搅拌机中加入1600g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入4.0g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和4ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入150g平均粒径为40nm的CaCO3、200g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体、80g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010，搅拌2-5分钟；然后在190℃温度下由双螺杆挤出机挤出造粒，得到果蔬保鲜塑料母粒N。
实施例15在高速搅拌机中加入1600g LDPE(燕山石化公司的1F7B，MI7.0g/10min，190℃，2.16Kg)，加入4.0g的硅烷偶联剂(道康宁公司的Z6030)和4ml的液体石蜡搅拌1-5分钟，再加入200g平均粒径为40nm的CaCO3和200g平均粒径为25nm、比表面积为150m2/g的载银锌沸石抗菌剂粉体，2g载高锰酸钾的麦饭石(1200目)，1g抗氧剂1010(Ciba公司)，搅拌2-5分钟；然后在190-230℃温度下由密炼机混合20分钟，再用双辊机开片切粒，得到果蔬保鲜塑料母粒O。
实施例16-25分别将果蔬保鲜塑料薄膜专用料A-J，在吹膜机上吹出厚度为0.020mm的薄膜，吹膜熔体温度为160-195℃，分别得到保鲜薄膜A-J。
实施例26-29分别将1.0Kg、2.0Kg、5.0Kg、7.5Kg果蔬保鲜塑料母粒K与9.0Kg、8.0Kg、5.0Kg、2.5Kg LDPE(燕山石化公司的1F7B)掺混均匀后，在吹膜机上吹出厚度为0.020mm的薄膜，吹膜熔体温度为160-195℃，分别得果蔬保鲜塑料薄膜K1-K4。
实施例30-33分别将1.0Kg果蔬保鲜塑料母粒L、M、N、O与9.0Kg LDPE(1F7B)掺混均匀后，在吹膜机上吹出厚度为0.020mm的薄膜，吹膜熔体温度为160-195℃，分别得果蔬保鲜塑料薄膜L、M、N、O。
实施例34-51将果蔬保鲜塑料薄膜A-J、K1-K4、L-O用热合制袋机制成350mm宽、500mm长的果蔬保鲜塑料袋，分别得到果蔬保鲜塑料袋A-J、K1-K4、L-O。
对照例1将2000g LDPE(燕山石化公司2F0.4B，MI为0.4g/10min，190℃，2.16Kg)在吹膜机上吹出厚度约0.020mm的薄膜，吹膜熔体温度为190℃左右。然后，用热合制袋机制成350mm宽、500mm长的普通塑料袋P。
对照例2将2000g PP(燕山石化公司2401，MI为2.0g/10min，230℃，2.16Kg)在吹膜机上吹出厚度约0.020mm的薄膜，吹膜熔体温度为200℃左右。然后，用热合制袋机制成350mm宽、500mm长的普通塑料袋Q。
对照例3购买市售厚度约0.020mm、宽350mm、长500mm的国产聚乙烯塑料袋，编号为普通塑料袋R。
对照例4购买市售厚度约0.020mm、宽350mm、长500mm的日本进口BOPP塑料袋，编号为普通塑料袋S。
实施例52-70将采收的黄瓜2.5Kg，装入果蔬保鲜塑料袋A-J、K1-K4、L-O、及普通塑料袋P-S中，用细绳扎口或热封口，然后分别置于7-10℃和12-20℃的室内，目测观察，黄瓜表面由青变黄、刚出现腐烂变质为保质贮存天数(见表1)。
对照例5-8 将采收的黄瓜2.5Kg，装入普通塑料袋P-S中，用细绳扎口或热封口，然后分别置于7-10℃和12-20℃的室内，目测观察，黄瓜表面由青变黄、刚出现腐烂变质为保质贮存天数(见表1)。
实施例71-73将采收的茄子、豆角、辣椒各2.5Kg，分别装入果蔬保鲜塑料袋A中，用细绳扎口或热封口，然后分别置于7-10℃和12-20℃的室内，目测观察，果蔬刚出现腐烂变质为保质贮存天数(见表2)。
对照例9-11将采收的茄子、豆角、辣椒各2.5Kg，分别装入及普通塑料袋P中，用细绳扎口或热封口，然后分别置于7-10℃和12-20℃的室内，目测观察，果蔬刚出现腐烂变质为保质贮存天数(见表2)。
实施例74-79将购买的市售柚子、黄瓜、菜心、荷兰豆、辣椒、芹菜分别用果蔬保鲜塑料袋A包装，用细绳扎口或热封口，进行贮藏；记录贮藏天数，并通过测定可滴定酸值计算维生素C(Vc)含量；光谱吸收法测定叶绿素含量；目测观察好果率(见表3)。
表1果蔬保鲜塑料袋保存黄瓜的效果 表2果蔬保鲜塑料袋保存多种果蔬的效果
表3，果蔬保鲜袋保鲜贮藏后果蔬的营养成分和好果率
权利要求
一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法1、一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的塑料薄膜包含树脂30-99份，无机透湿剂0.1-50份，抗菌剂0.1-50份，乙烯吸收分解剂0-40份，偶联剂0.01-10份，分散剂0.001-10份，添加剂0.001-10份，上述的无机透湿剂为比表面积0.1-800m2/g的微米级或纳米级的超细无机粉体滑石粉、碳酸钙、高岭土、伊利石、活性粘土、有机化蒙脱土、硫酸钡、氧化锌、二氧化硅、二氧化钛、锂皂石、氢氧化镁、氧化钙、或电气石及它们两种或两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的树脂为低密度聚乙烯、低密度线型聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯、或聚丙烯及它们其中的两种或两种以上混合物。
3.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的抗菌剂为无机抗菌剂、有机抗菌剂、或天然抗菌剂及它们其中的两种或两种以上混合物。
4.根据权利要求3所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的无机抗菌剂为比表面积0.1-800m2/g的负载金属离子银、铜、或锌的微米级或纳米级无机粉体银-二氧化硅、锌-二氧化硅、铜-二氧化硅、银-沸石、锌-沸石、银锌-沸石、银-氧化锌、银-二氧化钛、银-玻璃、银-磷酸锆、银-磷酸钴、银-层状硅酸盐、银-活性炭，活性无机抗菌剂氧化锌、二氧化钛、或电气石及它们其中的两种或两种以上混合物。
5.根据权利要求3所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的有机抗菌剂为酚醚类、苯酚类、季胺盐类、双胍类、异噻唑、N-卤代烷基硫代类、吡咯衍生物、有机金属类、吡啶类、咪唑类、噻唑类、或砜类及它们两种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的乙烯吸收分解剂为高锰酸钾、氧化银、氧化铈、或稀土氧化物及它们两种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的偶联剂为氯丙基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂、甲基丙烯酸酯基硅烷偶联剂、胺基硅烷偶联剂、阳离子型硅烷偶联剂，异丙基三异酞酰钛酸酯、异丙基十二烷基苯磺酰钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酯)钛酸酯、四异丙基双(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、四(2，2-二烯丙氧基-1-丁基)双(二(十三烷基)亚磷酸酯)钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯)乙撑钛酸酯、异丙基三辛酰钛酸酯、异丙基二甲基丙烯酸异硬脂酰钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酯)钛酸酯、异丙基三(N-氨乙基-氨乙基)钛酸酯、二枯草苯基氧乙酸酯钛酸酯、二硬脂酰乙撑钛酸酯、异丙基三(月桂基-肉豆蔻基)钛酸酯、二月桂基亚磷酸酯型钛酸酯、或异丙基异硬脂酰二(4-氨基苯甲酰)钛酸酯及它们其中的两种或多种混合物。
8.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的分散剂为液体石蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、山梨醇聚氧乙烯醚、山梨醇硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯、聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。
9.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜，其特征在于所述的添加剂为四[3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、水杨酸双酚A酯、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、环氧大豆油、对苯二甲酸二辛酯、或对苯二甲酸二丁酯及它们其中两种或两种以上的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种果蔬保鲜塑料薄膜的制备方法，其特征在于按下列步骤进行(1)先在高速搅拌机中加入树脂30-99重量份，无机透湿剂0.1-50份，抗菌剂0.1-50份，乙烯吸收分解剂0.001-40份，偶联剂0.5-10份，分散剂0.5-10份，添加剂0.01-10份，低速搅拌1-2分钟后，高速搅拌2-5分钟，得到均匀混合料，(2)然后将该混合料在150-250℃温度下，由双螺杆混炼机挤出造粒或在密炼机中捏合均匀后切粒，得到含无机功能粉体为0.1-20％重量百分比的果蔬保鲜塑料薄膜专用料，或得到含无机功能粉体为10-50％重量百分比的果蔬保鲜塑料母粒，(3)将果蔬保鲜塑料薄膜专用料，或将果蔬保鲜母粒2-50份与树脂50-98份掺混均匀，在160-250℃温度下经吹膜机吹出膜筒、T-型机头挤出流延机滚压成膜，或多层复合机组制成多层复合膜，得到果蔬保鲜塑料薄膜；最后，将果蔬保鲜塑料薄膜热压粘合制成所需规格的果蔬保鲜塑料袋。
全文摘要
本发明一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法，将具有透气功能的无机透湿剂、具有抗菌防霉功能的抗菌剂、具有气体吸收性能的乙烯吸收分解剂等组分与树脂复合并制成保鲜膜，解决了各组分间及其与树脂间的材料相容性和可加工性、各组分间性能的互相制约作用问题，可减缓果蔬的内源代谢老化和外源微生物导致的腐败，大幅度延长保鲜期和有效保持果蔬品质。
文档编号C08L23/00GK1467245SQ0212367
公开日2004年1月14日 申请日期2002年7月8日 优先权日2002年7月8日
发明者李毕忠, 陈万青, 徐绍刚 申请人:北京崇高纳米科技有限公司