专利名称：具有优良抗冲强度的pvc－pcc纳米复合树脂组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及纳米复合树脂组合物及其制备方法。更具体地，本发明涉及具有优良抗冲强度的基于PVC的纳米复合树脂组合物，通过将纳米碳酸钙均匀分散在氯乙烯单体中，在水中分散该混合物体系以得到悬浮系，并在高温下聚合而制得纳米复合树脂组合物，本发明涉及该纳米复合树脂组合物的制备方法。
背景技术：
通常，PVC树脂用于软质和硬质应用中。软质应用包括墙纸、地板、人造革、玩具、一次性聚合物手套(disposable polygloves)等，其中PVC树脂以糊的形式与许多增塑剂结合使用。糊状PVC树脂通过乳液聚合或MSP(微悬浮接种聚合)制备。包括管路、窗框和硬板的硬质应用采用挤出、压延或注塑方法。用于硬质应用的PVC树脂通常由悬浮聚合制备。在PVC加工中，一般一起使用如抗冲改性剂、热稳定剂、加工助剂、颜料和无机填充剂等添加剂以改善性能和保证加工过程中树脂的稳定性。例如，每100重量份的PVC树脂，PVC窗型材混合物包括6～10重量份如甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物、丙烯酸抗冲改性剂、氯化聚乙烯(CPE)的抗冲改性剂，以改善最终制品的抗冲强度。但是，这些抗冲改性剂与PVC树脂相比是昂贵的。
据报道约0.07微米(70nm)粒度的PCC(沉淀碳酸钙)具有抗冲改性作用(J.A.Radosta.“具有表面处理的碳酸钙的聚合物的低温和室温抗冲改性”SPE ANTEC，New Orleans，May 7～10，1979)。根据该报道，对于至少10重量份的PCC和100重量份的PVC树脂的混合物的挤压制品，得到了优良的抗冲改性效果。在这种情况下，为了确保PCC在聚合物基质中精细分散，通过包括PCC/PVC混合物的混合、碾压、粉碎和挤压的几个循环加工，制备了挤压制品。较好地分散于聚合物介质中的纳米PCC由于其大的比表面积，所以认为纳米PCC向聚合物介质中分散冲击能。对于具有抗冲改性作用的纳米PCC，原始PCC粒子应具有100nm或更小的尺寸以使表面积最大化，而且纳米粒子应与原始粒子一样精细地分散于聚合物介质中。用常规的挤压加工很难得到在聚合物基质中PCC的纳米分散。在该报道中提出的多步骤加工采用外部的物理力以较好地在聚合物介质中分散PCC，该多步骤加工在工业生产中很难应用。
发明内容
在本发明中，通过在氯乙烯单体中分散纳米PCC和随后的悬浮聚合得到了均匀和精细的分散。
本发明的目的是提供具有优良抗冲强度的基于PVC的纳米复合树脂组合物，通过将纳米碳酸钙均匀分散在氯乙烯单体中，在水中分散该混合物体系以得到悬浮系，并在高温下使该悬浮系聚合而制得纳米复合树脂组合物，本发明提供该纳米复合树脂组合物的制备方法。
上述目的和其它目的可以通过本发明实现。
本发明提供了一种包括氯乙烯单体、纳米碳酸钙和亲脂性分散剂的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体。
该纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体可以进一步包括聚合引发剂。
该聚合引发剂可以是至少一种选自包括二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等的组的聚合引发剂。
每100重量份的氯乙烯单体，可以包含1～30重量份的纳米碳酸钙，0.01～10重量份的亲脂性分散剂和0.01～5重量份的聚合引发剂。
亲脂性分散剂可以是含有磷酸、羧酸或其盐的分子量为40～100,000的单体或聚合物。
磷酸或羧酸的盐可以具有选自包括钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵，C1～C30烃，均聚物和共聚物的组的有机侧链，该均聚物和共聚物为选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和聚氨酯的组。
亲脂性聚合物型分散剂可以具有选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物链或其共聚物作为主链。
本发明还提供使用纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体制备的基于PVC的纳米复合树脂组合物。
纳米碳酸钙可以具有最大为500nm的粒度。
纳米碳酸钙的表面可以用有机羧酸金属盐改性。
纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体与上面所述的相同。
本发明还提供了制备基于PVC的纳米复合树脂组合物的方法，包括以下步骤(a)向氯乙烯单体中加入纳米碳酸钙和亲脂性分散剂以使它们分散；(b)将得到的混合物体系加入到包含去离子水、悬浮稳定剂和聚合引发剂的水溶液体系中以制备悬浮系，并在高温下进行聚合以制备基于PVC的纳米复合树脂组合物；(c)加工包括抗冲改性剂的基于PVC的纳米复合树脂以制备具有优良抗冲强度的挤出制品。
在高温下的聚合可以在50～65℃进行。
在制备基于PVC的纳米复合树脂组合物中，可以确定聚合温度以使聚合度变成700～1300。聚合引发剂可以在步骤(a)而非步骤(b)中加入。
每100重量份的氯乙烯单体，步骤(a)的纳米碳酸钙和亲脂性分散剂可分别按1～30重量份和0.01～10重量份使用。每100重量份的氯乙烯单体，步骤(b)的去离子水、悬浮稳定剂和聚合引发剂可分别按100～300重量份、0.01～5重量份和0.01～5重量份使用。步骤(c)的抗冲改性剂可以是至少一种选自包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸抗冲改性剂和氯化聚乙烯的组的抗冲改性剂，并且每100重量份基于PVC的纳米复合树脂组合物使用1～10重量份。
纳米碳酸钙可以具有最大为500nm的粒度。
亲脂性分散剂可以是含有磷酸、羧酸或其盐的分子量为40～100,000的单体或聚合物化合物。
磷酸或羧酸的盐可以具有有机侧链，该有机侧链选自包括钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵，C1～C30烃，选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物和其共聚物。
亲脂性聚合物型分散剂可以具有选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或其共聚物作为主链。
悬浮稳定剂可以是至少一种选自包括乙酸乙烯酯、纤维素和明胶的组的稳定剂。
对于悬浮稳定剂，可以使用包括至少一种被水解达到70～98mol％的具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯，和具有1.0～3.0的取代度及50～2000的聚合度的改性纤维素的第一悬浮稳定剂；包括被水解达到10～60mol％的具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯的第二悬浮稳定剂等。
下文给出本发明的更详细的描述。
制备根据本发明的基于PVC的纳米复合材料的方法包括以下步骤在氯乙烯单体中分散纳米碳酸钙，将得到的混合物体系加入到包含水、悬浮稳定剂和聚合引发剂的水溶液体系中以制备悬浮体，在高温下聚合氯乙烯单体以制备PVC/纳米碳酸钙复合树脂，和加工得到的复合树脂。
在本发明的另一实施方案中，可以在制备纳米碳酸钙/氯乙烯单体混合物体系的步骤中加入聚合引发剂。
1.纳米碳酸钙的分散详细描述将纳米碳酸钙和亲脂性分散剂加入到氯乙烯单体中以使它们分散的步骤。
在本发明中，使用具有小于1μm，优选40～70nm粒度的沉淀碳酸钙(PCC)。考虑到悬浮系的聚合稳定性、挤出操作条件和终产品的物理性能，每100重量份的氯乙烯单体优选使用1～30重量份的纳米碳酸钙。
因为纳米碳酸钙的表面是亲水性的，所以应该用如脂肪酸、树脂酸等有机羧酸的金属盐处理。在本发明中，用脂肪酸改性纳米碳酸钙的表面以润湿氯乙烯单体。但是，需要另外的分散剂以得到PCC在氯乙烯中超精细(亚微细粒大小)的分散。
亲脂性分散剂为具有羧酸、磷酸或其盐的单体分散剂或聚合物分散剂，所以其在有机相中可溶且与纳米碳酸钙的表面相容。更优选亲脂性分散剂具有与PVC树脂相容的化学结构。
磷酸或羧酸的盐具有钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵盐，C1～C30烃，选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或其共聚物作为侧链。
一般，亲脂性分散剂的主链可以是低聚物或聚合物，如象聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的聚醚；象聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸正己酯、聚丙烯酸正丙酯和聚丙烯酸正丁酯的聚丙烯酸；如聚ε-己酸内酯、聚β-丙醇酸内酯、聚戊内酯等的聚内酯；聚酯等。而且，具有强极性从而与PVC树脂相容的聚合物，或具有如聚氨酯和聚乙酸乙烯酯的与PVC友好的官能团的聚合物可以用作亲脂性分散剂的主链。亲脂性分散剂可以采用上述聚合物成分的均聚物、共聚物或包括其它聚合物成分的共聚物。
下面通式1和2说明了分散剂的典型结构
其中，聚合物主链的A和B各为选自包括聚醚、聚烯烃、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或共聚物；在与碳酸钙友好的侧链中的R1和R2各为氢、C1～C30烃、或选自包括聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或共聚物；n和l为整数。
其中，聚合物主链的A和B各为选自包括聚醚、聚烯烃、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或共聚物；与碳酸钙亲和的侧链的R为氢，钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵，C1～C30烃，或选自包括聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或共聚物；且n和l为整数。
分散剂具有40～100,000范围的分子量，优选200～100,000的范围。而且优选l和n为等于或大于1的整数。例如，如果A是分子量为300的聚环氧乙烷均聚物，且磷酸单元存在于分子的末端，则m和n各为1。另外，如果酸单元存在于聚合物的侧链，则各共聚物单元的比例可以由m和n来表示。这里，m表示磷酸或羧酸的比例，和n表示聚合物单元的比例。
通过与纳米碳酸钙表面的电子和空间相互作用而在有机相中能够有效分散的吸附基团的典型例子为羧酸和磷酸。也可以使用这些酸的有机盐。此外，与阳离子配位、与纳米碳酸钙的表面具有亲和力的任何酸可以为亲脂性分散剂的吸附基团。
优选每100重量份的纳米碳酸钙，亲脂性分散剂以0.01～10重量份使用。如果亲脂性分散剂的含量小于0.01重量份，则碳酸钙可能在氯乙烯单体上沉淀。另一方面，如果其含量大于10重量份，则分散剂可能残留在终产品的表面上从而引起起泡，热稳定性降低、脱色等。
2.纳米碳酸钙/氯乙烯复合树脂的聚合详细描述使其中纳米碳酸钙已分散开的氯乙烯单体混合物体系分散于水中以制备悬浮体系，并进行聚合以制备PVC/纳米碳酸钙复合材料的步骤。
如果将含有悬浮稳定剂和聚合引发剂的去离子水与纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体系混合并搅拌，则在水中形成尺寸为10～50μm的氯乙烯液滴。每100重量份的氯乙烯单体，使用100～300重量份的去离子水，优选使用150重量份。悬浮稳定剂可以是乙酸乙烯酯、纤维素、明胶等。使用已被水解至70～98mol％、聚合度为500～3000的聚乙酸乙烯酯和取代度为约1.0～3.0且聚合度为约50～2000的改性纤维素作为第一悬浮稳定剂。对于第二悬浮稳定剂，可以使用已被水解至10～60mol％的聚乙酸乙烯酯。此外，可以在聚合步骤中加入pH控制剂、抗氧化剂、结垢抑制剂等以改善树脂的白度、耐候性等。
3.基于PVC的纳米复合树脂的制备将4～6重量份的包含热稳定剂和润滑剂的复合稳定剂和1～10重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物、丙烯酸抗冲改性剂(AIM)或氯化聚乙烯(CPE)加入到100重量份的纳米碳酸钙/氯乙烯复合树脂组合物中。在90～120℃下混合该混合物5～30分钟，然后使用HAAKE压出机制备基于PVC的纳米复合树脂组合物。用得到的组合物制备了具有3mm厚度的平面样品。混合和挤出的条件根据设备可以不同。
如果需要，可以通过加入热稳定剂、润滑剂、加工助剂、抗氧化剂等进一步加工基于PVC的纳米复合树脂组合物。
图1为根据本发明制备的基于PVC的纳米复合树脂组合物的横截面的扫描电子显微镜图(SEM)。
具体实施例方式
下文通过实施例更具体地描述本发明。但是本发明不限于或不受这些实施例限制。
按如下制备PVC/纳米碳酸钙复合材料。
(1)纳米碳酸钙在氯乙烯单体上的分散将9重量份的纳米碳酸钙和0.45重量份的亲脂性分散剂(BYK102，BYK Chemie)加入到1000-L高压搅拌槽中。槽被抽成真空。将100重量份(300kg)的氯乙烯单体加入到该槽中，进行搅拌90分钟以得到稳定的分散体。
(2)PVC/纳米碳酸钙复合材料的聚合将0.055重量份的包含150重量份去离子水、PVA和纤维素的第一和第二悬浮稳定剂，和过氧化新癸酸叔丁酯和过氧化二碳酸二-(2-乙基己基)酯各0.03重量份加入到反应器中。搅拌90分钟后转移(1)的混合物体系并在58℃下进行聚合。当反应器的压力差达到1kgf/cm2时，冷却反应器并去除剩余的氯乙烯单体。干燥得到的产物，从而得到PVC/纳米碳酸钙复合树脂。
(3)PVC/纳米碳酸钙复合材料的加工将6重量份的包含热稳定剂和润滑剂的复合稳定剂和3重量份的抗冲改性剂即甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)加入到100重量份(5kg)的复合树脂中。在105℃下混合20分钟后，使用HAAKE双螺杆压出机制备厚度为3mm的平面挤出样品。在30rpm的螺杆旋转速度下，沿着模具方向进行不到3分钟的加工，同时升高温度至约165、170、175和185℃。冷却制得的挤出产品。根据韩国工业标准(KS)B 5522和KS M 3055，分别由挤出样品制备却贝抗冲强度样品和悬臂梁式抗冲强度样品。下面表1中给出抗冲强度测定结果。
除了在步骤(1)的搅拌槽中进一步加入0.03重量份的聚合引发剂和在步骤(2)中不加聚合引发剂之外，按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。表1中给出了挤出样品的抗冲强度测定结果。
除了将4重量份的氯化聚乙烯(CPE)作为抗冲改性剂加入到PVC/纳米碳酸钙复合树脂中之外，按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。表1中给出了挤出样品的抗冲强度测定结果。
除了将4重量份的氯化聚乙烯(CPE)作为抗冲改性剂加入到PVC/纳米碳酸钙复合树脂中之外，按照与实施例2相同的方式制备树脂组合物。表1中给出了挤出样品的抗冲强度测定结果。
除了将6.5重量份的MBS抗冲改性剂加入到100重量份(5kg)不含纳米碳酸钙的聚乙烯树脂(LS100，LG化学)中之外，按照与实施例2相同的方式制备树脂组合物。表1中给出了挤出样品的抗冲强度测定结果。
除了将9重量份的CPE抗冲改性剂加入到100重量份(5kg)不含纳米碳酸钙的聚乙烯树脂(LS100，LG化学)中之外，按照与实施例2相同的方式制备树脂组合物。表1中给出了挤出样品的抗冲强度测定结果。
从表1中可见，通过加入纳米碳酸钙而制备的纳米碳酸钙/氯乙烯复合材料与常规的氯乙烯树脂相比，即使当抗冲改性剂的量减至不到一半时，仍表现出明显优良的抗冲强度。当MBS的含量从6.5重量份(对比实施例1)减至3重量份(实施例1～2)时，却贝抗冲强度增加了几乎三倍。当CPE的含量从9重量份(对比实施例2)减至4重量份(实施例3～4)时，却贝抗冲强度也增加了170％。当抗冲改性剂的量减至不到一半时，悬臂梁式抗冲强度也增加了至少7倍。因此，与常规的氯乙烯树脂相比，本发明的PVC/纳米碳酸钙复合材料即使具有少量的抗冲改性剂，也具有显著改善的抗冲改性效果。
图1为实施例1中制备的PVC/纳米碳酸钙复合材料的横截面的扫描电子显微镜图(SEM)。从图1可见，纳米碳酸钙颗粒为均匀分散。
工业实用性从上述可以明显看出，根据本发明的基于PVC的纳米复合树脂组合物及其制备方法，通过在PVC树脂颗粒中均匀分散纳米碳酸钙而显著改善了PVC树脂的抗冲强度。根据本发明，可以将昂贵的抗冲改性剂的用量减至约1/5。所以，本发明对于减少要求优良的抗冲强度的PVC树脂的生产成本方面明显有效。
尽管参照优选实施方案详细描述了本发明，那些本领域的技术人员应理解，在不偏离所附权利要求阐述的本发明的精神和范围的情况下，可以对其进行各种修改和替代。
权利要求
1.一种纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，包括氯乙烯单体、纳米碳酸钙和亲脂性分散剂。
2.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，进一步包括聚合引发剂。
3.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，其中相对于100重量份的氯乙烯单体，包含1～30重量份的纳米碳酸钙和0.01～10重量份的亲脂性分散剂。
4.根据权利要求2所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，其中相对于100重量份的氯乙烯单体，包含1～30重量份的纳米碳酸钙、0.01～10重量份的亲脂性分散剂和0.01～5重量份的聚合引发剂。
5.根据权利要求1或2所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，其中亲脂性分散剂为具有40～100,000分子量的单体或聚合物化合物，其包括磷酸、羧酸或其盐。
6.根据权利要求5所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，其中磷酸或羧酸的盐具有有机侧链，该有机侧链选自包括钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵，C1～C30烃，选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物和其共聚物的组。
7.根据权利要求5所述的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体，其中亲脂性聚合物具有选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或其共聚物作为主链。
8.一种基于PVC的纳米复合树脂组合物，该组合物是使用权利要求1～7的任何一项的纳米碳酸钙/氯乙烯单体分散体制备的。
9.一种制备基于PVC的纳米复合树脂组合物的方法，包括以下步骤(a)向氯乙烯单体中加入纳米碳酸钙和亲脂性分散剂以使它们分散；(b)将得到的混合物体系加入到包含去离子水、悬浮稳定剂和聚合引发剂的水溶液体系中以制备悬浮体系，并在高温下聚合该悬浮体系以制备基于PVC的纳米复合树脂组合物；和(c)处理包括抗冲改性剂的基于PVC的纳米复合树脂组合物以制备挤压制品。
10.根据权利要求9所述的方法，其中抗冲改性剂为选自包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸抗冲改性剂和氯化聚乙烯的组的至少一种。
11.根据权利要求9所述的方法，其中步骤(a)中对于100重量份的氯乙烯单体，分别包括纳米碳酸钙和亲脂性分散剂各1～30重量份和0.01～10重量份；对于100重量份的氯乙烯单体，步骤(b)的悬浮稳定剂和聚合引发剂分别为0.01～5重量份和0.01～5重量份；和对于100重量份基于PVC的纳米复合树脂组合物，步骤(c)中包括1～10重量份的抗冲改性剂。
12.根据权利要求9所述的方法，其中纳米碳酸钙具有最大为500nm的粒度。
13.根据权利要求9所述的方法，其中亲脂性分散剂是分子量为40～100,000的单体或聚合物化合物，包括磷酸、羧酸或其盐。
14.根据权利要求13所述的方法，其中磷酸或羧酸的盐具有有机侧链，该有机侧链选自包括钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵，C1～C30烃，选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物和其共聚物的组。
15.根据权利要求13所述的方法，其中亲脂性聚合物具有选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或其共聚物作为主链。
16.根据权利要求9所述的方法，其中悬浮稳定剂是选自包括乙酸乙烯酯、纤维素和明胶的组的至少一种。
17.根据权利要求9所述的方法，其中悬浮稳定剂包括第一悬浮稳定剂，包括被水解达到70～98mol％的具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯，和具有1.0～3.0的取代度及50～2000的聚合度的改性纤维素；和第二悬浮稳定剂，包括被水解达到10～60mol％的具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯。
18.一种制备基于PVC的纳米复合树脂组合物的方法，包括以下步骤(a)向氯乙烯单体中加入纳米碳酸钙、亲脂性分散剂和聚合引发剂以使它们分散；(b)将得到的混合物体系加入到包含去离子水和悬浮稳定剂的水溶液体系中以制备悬浮体系，并在高温下进行聚合以制备基于PVC的纳米复合树脂组合物；和(c)加工包括抗冲改性剂的基于PVC的纳米复合树脂组合物以制备挤压制品。
19.根据权利要求18所述的方法，其中抗冲改性剂为选自包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸抗冲改性剂和氯化聚乙烯的组的至少一种。
20.根据权利要求18所述的方法，其中步骤(a)中对于100重量份的氯乙烯单体，分别包括纳米碳酸钙、亲脂性分散剂和聚合引发剂各1～30重量份、0.01～10重量份和0.01～5重量份；步骤(b)中对于100重量份的氯乙烯单体，包括0.01～5重量份的悬浮稳定剂；和步骤(c)中对于100重量份基于PVC的纳米复合树脂组合物，包括1～10重量份的抗冲改性剂。
21.根据权利要求18所述的方法，其中纳米碳酸钙具有最大为500nm的粒度。
22.根据权利要求18所述的方法，其中亲脂性分散剂是分子量为40～100,000的单体或聚合物化合物，包括磷酸、羧酸或其盐。
23.根据权利要求22所述的方法，其中磷酸或羧酸的盐具有有机侧链，该有机侧链选自包括钠，铵，伯、仲、叔或季烷基铵盐，C1～C30烃，选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物和其共聚物的组。
24.根据权利要求22所述的方法，其中亲脂性聚合物具有选自包括聚烯烃、聚醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和聚氨酯的组的均聚物或其共聚物作为主链。
25.根据权利要求18所述的方法，其中悬浮稳定剂是选自包括乙酸乙烯酯、纤维素和明胶的组的至少一种。
26.根据权利要求18所述的方法，其中悬浮稳定剂包括第一悬浮稳定剂，包括具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯，和被水解达到70～98mol％具有1.0～3.0的取代度及50～2000的聚合度的改性纤维素；和第二悬浮稳定剂，包括被水解达到10～60mol％的具有500～3000的聚合度的聚乙酸乙烯酯。
全文摘要
本发明涉及具有优良抗冲强度的基于PVC的纳米复合树脂组合物及其制备方法。根据本发明的方法包括以下步骤向氯乙烯单体中加入纳米碳酸钙和亲脂性分散剂；将得到的混合物体系加入到包含去离子水、悬浮稳定剂和聚合引发剂的水溶液体系中以制备悬浮系，并在高温下进行聚合以制备基于PVC的纳米复合树脂组合物；和以至少一种选自包括甲基丙烯酸甲酯－丁二烯－苯乙烯共聚物、丙烯酸抗冲改性剂和氯化聚乙烯的组的抗冲改性剂处理基于PVC的纳米复合树脂组合物。优选纳米碳酸钙均匀分布在氯乙烯颗粒中，从而可提高抗冲强度和减少处理树脂所需的抗冲改性剂。
文档编号C08L27/06GK1871289SQ200480030977
公开日2006年11月29日 申请日期2004年11月15日 优先权日2003年11月14日
发明者全熙周, 朴光旻, 申世贤, 金成宇 申请人:Lg化学株式会社