阻燃性聚酰胺组合物及其用途的制作方法

专利名称：阻燃性聚酰胺组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及韧性等机械特性优异，且熔融流动性良好、具有低吸湿性，在回流焊接工序中的耐热性和色泽稳定性优异，以不使用锑化合物为特征的阻燃性聚酰胺组合物和由该组合物形成的电气·电子部件。
更详细地，本发明特别涉及适于形成薄壁、连接端子间距离短的小间距连接器等电气·电子部件的阻燃性聚酰胺组合物、以及由该组合物形成的耐热性优异的连接器。
背景技术：
以往，作为形成电子部件的原材料，使用加热熔融、能够形成规定形状的聚酰胺。一般，作为聚酰胺，广泛使用尼龙6、尼龙66等，这样的脂肪族聚酰胺具有良好的成形性，但在用作制造暴晒于回流焊接工序那样高温的连接器的表面实际安装部件的原料时，不具有充分的耐热性。从这样的背景出发，作为具有高耐热性的聚酰胺而被开发的尼龙46存在吸水率高的问题。因此，使用尼龙46树脂组合物成形的电气·电子部件，由于吸水尺寸发生变化，成形体一吸水，由回流焊接工序中的加热、就存在产生气泡(膨胀)的问题。相对于此，开发有由对苯二甲酸等芳香族二羧酸和脂肪族亚烷基二胺衍生的芳香族聚酰胺。芳香族聚酰胺相比于尼龙66、尼龙46等脂肪族聚酰胺，不仅具有更优异的耐热性、机械强度和刚性，而且具有吸水率低的特点。
聚酰胺树脂本来具有本身灭火性的，但在保险商实验室标准UL94中规定的称之为V-0所要求的高阻燃性和耐焰性的表面实际安装部件的用途中，必须配合阻燃剂。一般，在聚酰胺中将溴化聚苯乙烯作为阻燃剂配合的同时，以使阻燃性提高为目的，可以将金属氧化物作为阻燃助剂使用，通过在阻燃助剂中使用锑化合物，可以赋予优异的阻燃性。
但是，锑化合物在环境方面，例如被列为MAK(德国最大作业环境浓度)的管理对象物质，还因为发烟性非常高，所以对使用形态有限制。还在EN-71(欧洲玩具安全规格)中被列为管理物质，其限制为在电气·电子部件用途的连接器中也开始付诸义务，非锑化要求要高。另外，在并用溴类阻燃剂和锑化合物时，在生产性方面，也因为在成形时产生大量气体、成为铸模沉积物的主要原因，所以，需要频繁的模具分解清扫等作业，成为阻碍连续生产性的主要原因。另外，由回流焊接工序中的热引起的树脂组合物色泽品质下降也成为问题。
从这样的背景出发，作为能够取代锑化合物的物质，提出多种金属化合物，提出以硼酸锌代替部分或全部锑化合物的阻燃性树脂组合物，但韧性和回流焊接工序中的阻燃性和色泽稳定性不能满足。
专利文献1日本专利特表2001-501251号公报专利文献2日本专利特表2001-506905号公报发明内容本发明解决起因于锑化合物的环境方面的问题和将锑化合物与溴类阻燃剂并用时成为铸模沉积物主要原因的成形时产生气体的生产方面问题，并提供一种阻燃性、韧性和熔融流动性优异，并且SMT(表面实际安装)中所要求的回流焊接工序中的耐热性、色泽稳定性良好的材料，即适合于电气·电子部件用途的聚酰胺组合物。
本发明人鉴于这样的状况、深入研究的结果表明，含有特定聚酰胺(A)10～80质量％、阻燃剂(B)5～40质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)0.5～10质量％、无机增强材料(D)0～60质量％和防滴落剂(E)0～5质量％的阻燃性聚酰胺组合物，其是阻燃性、韧性和熔融流动性优异、且在SMT所要求的回流焊接工序中耐热性、色泽稳定性良好的材料，适合于电气·电子部件用途，以致完成本发明。
通过使用本发明的不含锑阻燃性聚酰胺组合物，能够得到阻燃性、韧性和熔融流动性、且SMT所要求的耐热性优异的成形品。还因为能够显著减少与溴类阻燃剂并用、成形时成为铸模沉积物原因的气体产生量，所以，可以降低模具保养频率，大幅度地提高连续生产性，工业价值极高。


图1是表示在本发明的实施例和对照例中实施的回流耐热性试验的回流工序的温度和时间关系图。
具体实施例方式
以下，详细说明本发明。
本发明的聚酰胺(A)含有二羧酸成分单元(a-1)和二胺成分单元(a-2)，在温度25℃、96.5％硫酸中测定的极限粘度[η]为0.5～3dl/g、优选为0.5～2dl/g、更优选为0.7～1.3dl/g。另外，以DSC测定的熔点为290～350℃、特别优选为300～330℃。在这样范围内的聚酰胺树脂，特别具有优异的耐热性。另外，相对总量为100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机增强材料(D)和防滴落剂(E)，本发明的聚酰胺(A)的比例为10～80质量％、优选为20～60质量％。
构成本发明使用的聚酰胺(A)的二羧酸成分单元(a-1)，优选为对苯二甲酸成分单元30～100摩尔％、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0～70摩尔％、和/或碳原子数4～20的脂肪族二羧酸成分单元0～70摩尔％。其中，作为对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元，优选为例如间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二羧酸和这些的组合。
另外，脂肪族二羧酸成分单元，对碳原子数没有特别限定，由碳原子数4～20、优选碳原子数6～12的脂肪族二羧酸衍生。作为用于衍生这样的脂肪族二羧酸成分单元的脂肪族二羧酸的例子，可以列举例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。其中，优选己二酸。
另外，在本发明中，以二羧酸成分单元的合计量为100摩尔％时，对苯二甲酸成分单元的含量为30～100摩尔％、优选为40～100摩尔％、更优选为40～80摩尔％，对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元的含量为0～70摩尔％、优选为0～60摩尔％、更优选为20～60摩尔％，和/或碳原子数4～20、优选6～12的脂肪族二羧酸成分单元的含量为0～70摩尔％、优选为0～60摩尔％、更优选为20～60摩尔％。另外，在本发明中，作为二羧酸成分单元(a-1)，可以是上述构成单元，同时也可以含有少量、例如10摩尔％以下左右的量的多元羧酸成分单元。作为这样的多元羧酸成分单元，具体地可以列举偏苯三甲酸和苯均四酸等此类的三碱酸和多碱酸。
本发明中使用的构成聚酰胺树脂(A)的二胺成分单元(a-2)，优选具有直链和/或侧链的碳原子数4～20、优选6～12的脂肪族二胺成分单元、和/或碳原子数6～25、优选是6～18，且由含有至少1个脂环族烃环的二胺衍生的脂环族二胺成分单元。
作为直链脂肪族二胺成分单元的具体例子，可列举出1，4-丁二胺、1，6-已二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺。其中，优选1，6-己二胺。
另外，作为具有侧链的直链脂肪族二胺成分单元的具体例子，可以列举2-甲基-1，5-戊二胺、2-甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2-甲基-1，9-壬二胺、2-甲基-1，10-癸二胺、2-甲基-1，11-十一烷二胺等。其中，优选2-甲基-1，5-戊二胺。
另外，作为脂环族二胺成分单元，可以列举由1，3-环己二胺、1，4-环己二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基丙烷、α，α’-双(4-氨基环己基)-对二异丙苯、α，α’-双(4-氨基环己基)-间二异丙苯、α，α’-双(4-氨基环己基)-1，4-环己烷、α，α’-双(4-氨基环己基)-1，3-环己烷等脂环族二胺衍生的成分单元。在这些脂环族二胺成分单元中，优选双(氨基甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷，特别优选由双(4-氨基环己基)甲烷、1，3-双(氨基环己基)甲烷、1，3-双(氨基甲基)环己烷等脂环族二胺衍生的成分单元。
在本发明中可以使用的阻燃剂(B)是以降低树脂的燃烧性为目的而添加的物质。作为阻燃剂，可以利用公知的阻燃剂，优选有机类阻燃剂，其中，含卤素化合物、特别含溴化合物可以适合使用。作为含溴阻燃剂，优选含50～80质量％的溴、特别优选含60～70质量％的溴的溴类阻燃剂，可以列举溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、溴化聚亚苯基醚等。
作为这样的溴化聚苯乙烯，具体的可以列举聚二溴苯乙烯、聚三溴苯乙烯、聚五溴苯乙烯、聚三溴α-甲基苯乙烯等。上述那样的溴化聚苯乙烯由使聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯溴化而制造，聚溴化苯乙烯由聚合溴化苯乙烯或溴化α-甲基苯乙烯而制造。另外，也可以共聚溴化苯乙烯和具有环氧基的烯烃，和接枝共聚不饱和羧酸或其衍生物。
另外，在本发明中，也可以使用六溴苯、五溴乙苯、六溴联苯、十溴联苯、六溴联苯氧化物、八溴联苯氧化物、十溴联苯氧化物、四溴双酚A和四溴双酚A-双(羟乙基醚)、四溴双酚A-双(2，3-二溴丙基醚)、四溴双酚A-双(溴乙基醚)、四溴双酚A-双(烯丙基醚)等四溴双酚A衍生物、四溴双酚S和四溴双酚S-双(羟乙基醚)、四溴双酚S-双(2，3-二溴丙基醚)等四溴双酚S衍生物、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酰亚胺、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺等四溴邻苯二甲酸酐衍生物、乙撑双(5，6-二溴降冰片烷-2，3-二甲酰亚胺)、三-(2，3-二溴丙基-1)-异氰脲酸酯、六溴环戊二烯的狄尔斯-阿德耳反应加成物、三溴苯基缩水甘油醚、三溴苯基丙烯酸酯、乙撑双三溴苯基醚、乙撑双五溴苯基、乙撑双五溴苯基醚、十四溴丙二酚(tetradecabromodiphenoxybenzene)、溴化聚苯醚(brominated polyphenylene oxide)、溴化环氧树脂、溴化聚碳酸酯、聚五溴苄基丙烯酸酯、八溴萘、五溴环己烷、六溴环十二烷、双(三溴苯基)富马酰胺、N-甲基六溴二苯基胺等的溴类阻燃剂。
这些阻燃剂可以从市售的阻燃剂中选择，也可以组合2种以上使用，其中特别优选使用溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯。
阻燃剂(B)也取决于阻燃剂的种类，但相对总量100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机增强材料(D)和防滴落剂(E)，其添加比例为5～40质量％、优选为10～35质量％。
本发明中，由使用硼酸锌和至少一种其它锌盐，可以解决成为铸模沉积物主要原因的产生卤素气体的生产性问题，使阻燃性、韧性、熔融流动性、回流焊接工序中的耐热性和色泽稳定性提高。这里，作为硼酸锌，可以列举2ZnO·3B2O3、4ZnO·B2O3·H2O、2ZnO·3B2O3·3.5H2O等。另外，作为其它锌盐，可以选自Zn3(PO4)2·ZnO的磷酸锌、ZnSn(OH)6、ZnSnO3的锡酸锌、其它钼酸钙锌等。相对总量100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机增强材料(D)和防滴落剂(E)，硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)的添加比例为0.5～10质量％、优选2～6质量％。为了赋予良好的阻燃性，添加量优选为0.5质量％以上，另外，为了得到良好的机械物性和回流焊接工序中的良好耐热性，优选为10质量％以下。
作为与硼酸锌并用的至少一种其它锌盐，还优选磷酸锌，硼酸锌和磷酸锌的质量比为1∶0.1～1∶5、优选为1∶2～1∶4、更优选为1∶2.5～1∶3.5。
本发明中，根据需要、也可以使用无机增强材料，作为无机增强材料，可以使用具有纤维状、粉状、粒状、板状、针状、布状(cloth shape)、垫状(mat shape)等形状的各种无机增强材料。再详细叙述，可以列举二氧化硅、硅酸铝、氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、滑石、硅灰石(wollastonite)、硅藻土、粘土、高岭土、球状玻璃、云母、石膏、氧化铁、氧化镁和氧化锌等粉状或板状的无机化合物，钛酸钾等针状的无机化合物，玻璃纤维(glass fiber)、钛酸钾纤维、金属覆盖玻璃纤维、陶瓷纤维、硅灰石、碳纤维、金属碳化物纤维、金属固化物纤维、石棉纤维和硼纤维等无机纤维。作为这样的纤维状填充剂，特别优选玻璃纤维。由于使用玻璃纤维，组成物的成形性提高，并由热塑性树脂组合物形成的成形体拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性模量等机械特性和热变形温度等的耐热特性提高。上述那样的玻璃纤维的平均长度，通常在0.1～20mm、优选在0.3～6mm的范围，长径比(L(纤维的平均长度)/D(纤维的平均外径))，通常在10～5000、优选在2000～3000的范围。优选使用平均长度和长径比在这样范围内的玻璃纤维。
这些填充材料，也可以混合2种以上使用。另外，也可以用有机硅烷耦合剂或钛耦合剂等对这些填充材料进行处理后使用。例如，可以用乙烯三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等的硅烷类化合物进行表面处理。
相对总量100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机补强材料(D)和防滴落剂(E)，这样的无机增强剂(D)的添加比例为0～60质量％、优选10～50质量％。
本发明中，根据需要、也可以使用防滴落剂。防滴落剂是以防止燃烧时熔融树脂的滴落(在燃烧时树脂熔融成为液状化而垂落)为目的添加的物质。作为防滴落剂，可以利用公知的物质，可以列举聚烯烃、特氟纶(teflon)(注册商标)、和这些的变化体等，但特别优选分子内具有羧基、酸酐基、氨基等的改性聚烯烃。作为改性聚烯烃，可以列举改性聚乙烯、改性SEBS等改性芳香族乙烯基化合物·共轭二烯烃共聚物或其氢化物、改性乙烯·丙烯共聚物等改性聚烯烃弹性体等。
相对总量100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机补强材料(D)和防滴落剂(E)，防滴落剂(E)的添加比例为0～5质量％、优选为0.5～4质量％。
本发明的阻燃性聚酰胺组合物，除上述那样的各成分以外，在不损害本发明目的的范围内，也可以含有上述以外的耐热稳定剂、耐候稳定剂、增塑剂、增粘剂、防静电剂、脱模剂、颜料、染料、无机或有机填充剂、核剂、纤维增强剂、碳黑、滑石、粘土、云母等无机化合物等各种公知的配合剂。另外，本发明中，也可以使用通常可以使用的卤素捕捉剂等的添加剂。作为卤素捕捉剂，已知例如水滑石。特别是本发明相关的阻燃性聚酰胺组合物，由含有上述中的纤维增强剂，更加提高耐热性、阻燃性、刚性、拉伸强度、弯曲强度、冲击强度。
本发明相关的阻燃性聚酰胺组合物，在不损害本发明目的的范围内，也可以含有其它聚合物，作为这样的其它聚合物，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、聚烯烃弹性体等的聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯醚、氟树脂、硅树脂、PPS、LCP等。
本发明中使用的聚酰胺(A)能够以公知的方法制造，可以由二羧酸成分单元和二胺成分单元的缩聚来制造。例如像特开2003-128913号公报中公开的那样，在催化剂存在下，对上述的二羧酸成分单元和二胺成分单元进行加热、得到低次缩合物，接着，对该低次缩合物的熔融物赋予剪切应力进行缩聚，可以制造聚酰胺(A)。
由上述各成分制造本发明的阻燃性聚酰胺组合物，可以采用公知的树脂混炼方法，例如用亨舍尔混合机、V混合机、带状混合机(ribbonblender)、转鼓混合机等混合各成分的方法、或可以采用混合后再以单轴挤出机、多轴挤出机、捏和机、班伯里混炼机等熔融混炼后造粒或粉碎的方法。
由上述各成分组成的本发明的聚酰胺组合物，以UL94规格为基准的燃烧性评价是V-0，成形时产生的溴气体量是0.1ppm以下，色泽稳定性(回流焊接工序中的耐热性)良好。另外，具有回流耐热温度为260℃以上、优选为260～270℃，韧性为40mJ以上、优选为40～50mJ，流动长度为60mm以上、优选为60～70mm的极其优异的特征，是SMT所要求的具有优异的阻燃性、高韧性、熔融流动性和耐热性的材料，适用于电气·电子部件用途。
本发明的阻燃性聚酰胺组合物，通过利用压缩成形法、注射成形法、挤出成形法等公知的成形法，可以成形为各种成形体。
本发明的阻燃性聚酰胺组合物，在耐热性、韧性和流动性方面优异，可以在要求这些特性的领域或在精密成形领域的用途中使用。具体的，可以列举汽车用电安装部件、电流遮断器、连接器等电气·电子部件、绕线管、外罩(housing)等各种成形体。
本发明的阻燃性聚酰胺组合物，在薄壁流动长度试验中显示的熔融物的流动性良好，可以高效率地制造具有多处薄壁部分的连接器那样的电子部件。而且，从该组合物制造的连接器那样的电子部件，韧性高，在连接器接合时(在凹型连接器中插入凸型连接器时)等难以发生割裂等。另外，本发明的电气·电子部件具有优异的耐热性，在回流焊接工序中热变形也少。
实施例以下，基于实施例再具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。在实施例和对照例中，各性状的测定和评价按以下方法实施。
<极限粘度[η]>
在50ml的96.5％硫酸溶液中溶解0.5g聚酰胺树脂，使用厄布洛德粘度计、在25±0.05℃的条件下，测定试样溶液的滴落秒数，基于下式算出。
＝ηSP/[C(1+0.205ηSP)]、ηSP＝(t-t0)/t0[η]极限粘度(dl/g)、ηSP比粘度、C试样浓度(g/dl)、t试样溶液的滴落秒数(秒)、t0空白硫酸的滴落秒数(秒)<熔点>
使用Perkin Elemer社生产的DSC7，在330℃保持5分钟、接着以10℃/分钟的速度使之降温到23℃后，以10℃/分钟进行升温。以基于此时熔融的吸热峰为熔点。
<燃烧性试验>
使用以注射成形调制的1/32英寸×1/2英寸×5英寸的试片，以UL94规格(1991年6月18日记入的UL Test No.UL94)为基准，进行垂直燃烧试验，评价阻燃性。另外作为UL94V-0评价基准之一、对5片试片、各2次(合计10次)接触火焰后的合计有焰燃烧时间更短的评价为阻燃性优异。另外，为了在UL94中得到V-0的评价。上述有焰燃烧的合计时间基准是50秒以下。
成形机(株)Sodick Plustech Co.，Ltd.，Tuparl TR40S3A，气缸温度NT/C1/C2/C3＝330℃/330℃/330℃/325℃，模具温度120℃。
<回流耐热性试验>
在温度40℃、相对湿度95％下，将用注射成形调制的长度64mm、宽度6mm、厚度0.8mm的试片调湿96小时。使用红外线和热风并用型回流焊接装置(日本ANTOM工业(株)生产、SOLSIS-2011R)，进行图1所示的温度轮廓的回流工序。
在厚度1mm的玻璃环氧基板上载置试片，并在该基板上设置温度传感器，测定轮廓(profile)。图1中，加热到规定设定温度(a是270℃、b是265℃、c是260℃、d是255℃)，求出过热保持20秒钟、试片不熔融、且在表面不产生气泡的设定温度的最大值，以该设定温度的最大值为具有回流耐热性的温度。
这里，所谓上述设定温度，指的是为了使回流焊接充分熔融，将试片加热保持20秒钟以上的温度。根据使用的回流焊接装置的不同而不同，试片在回流工序中如图1所示地被加热到比上述设定温度高10℃左右的温度。
<弯曲试验(韧性)>
使用以注射成形调制的长度64mm、宽度6mm、厚度0.8mm的试片，弯曲试验机NTESCO社生产的AB5、以跨距(span)26mm、弯曲速度5mm/分钟进行弯曲试验，测定用于破坏该试片所需要的能量(韧性)。
成形机(株)Sodick Plustech Co.，Ltd.，Tuparl TR40S3A、气缸温度NT/C1/C2/C3＝330℃/330℃/330℃/325℃、模具温度100℃。
<流动长度试验(流动性)>
在宽度10mm、厚度0.5mm的bar-flow模具中，按以下条件注射。最初的20注射(shot)舍去，测定其后10注射的流动长度(mm)，求出平均值。
注射成形机(株)Sodick Plustech Co.，Ltd.，Tuparl TR40S3A，注射压力1000kg/cm2，注射速度99％，气缸温度NT/C1/C2/C3＝330℃/330℃/330℃/325℃，模具温度120℃。
<产生溴气体量测定试验>
在氩气氛围下，使用加热发生气体装置，将1.0g试样在密闭石英管内温度330℃、加热30分钟，将产生的气体捕集在肼水溶液中，由离子色谱法测定溴气体量。
<色泽稳定性试验(热稳定性)>
由目测评价进行回流耐热性试验时的试片回流耐热性试验前后的色泽变化。这里，试验结果，○不变色、△稍有变色、×产生显著变色。
在实施例和对照例中使用下述各成分。
组成二羧酸成分单元(对苯二甲酸62.5摩尔％、己二酸37.5摩尔％)、二胺成分单元(1，6-己二胺100摩尔％)极限粘度[η]1.0dl/g熔点320℃[阻燃剂(B)]聚溴化苯乙烯GLC(株)生产、PBS64-HW溴含量64质量％[硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)]硼酸锌2ZnO·3B2O3磷酸锌Zn3(PO4)2ZnO锡酸锌ZnSnO3钼酸钙锌ZnCaMO4[无机增强材料(D)]玻璃纤维/中央硝子(Central Glass)(株)生产、ECS03-615[防滴落剂(E)]马来酸化SEBS旭化成(株)生产、Tuftec M1913除上述以外，添加0.3质量份水滑石(hydrotalcite)(协和化学工业(株)生产、商品名DHT-4C)、添加0.3质量份蜡(Clariant(Japan)K.K.生产、商品名Hostamont CAV102)、添加0.7质量份滑石(松村产业(株)生产、商品名Hifiller#100，白度(whiteness)95)。
以表1所示的量比混合上述各成分，装入设定为温度320℃的双轴带有通口的挤出机熔融混炼，得到小球状组合物。接着，对得到的聚酰胺组合物评价其性状，将结果表示在表1中。
除将硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)取代为锑酸钠(日本精矿(株)生产、SA-A)、成为表1的量以外，与实施例1同样地进行，得到小球状组合物。接着，对得到的聚酰胺组合物评价其性状，将结果表示在表1中。
除将硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)取代为锌盐、成为表1的量以外，与实施例1同样地进行，得到小球状组合物。接着，对得到的聚酰胺组合物评价其性状，将结果表示在表1中。
表1

产业上的可利用性本发明解决起因于锑化合物的环境方面问题；和特别与含溴阻燃剂并用时成为铸模沉积物的主要原因的成形时产生气体的生产方面问题，并且提供阻燃性、韧性和熔融流动性优异，而且是SMT所要求的回流焊接工序中的耐热性、色泽稳定性良好的材料，可以良好地适用于电气·电子部件用途或精密成形领域用途。
权利要求
1.一种阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于含有聚酰胺(A)10～80质量％、阻燃剂(B)5～40质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)0.5～10质量％、无机增强材料(D)0～60质量％和防滴落剂(E)0～5质量％。
2.如权利要求1所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于其它锌盐为选自磷酸锌、锡酸锌、钼酸钙锌的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于硼酸锌和其它锌盐为硼酸锌和磷酸锌，硼酸锌和磷酸锌的质量比为1∶0.1～1∶5。
4.如权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于聚酰胺(A)由含有(a-1)含有对苯二甲酸成分单元30～100摩尔％、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0～70摩尔％、和/或碳原子数4～20的脂肪族二羧酸成分单元0～70摩尔％的二羧酸成分单元，其中这些二羧酸成分单元的合计量为100摩尔％；和(a-2)含有脂肪族二胺成分单元和/或脂环族二胺成分单元的二胺成分单元的重复单元100摩尔％构成。
5.如权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于聚酰胺(A)含有1，6-己二胺50～100摩尔％作为二胺成分单元，其熔点为290～350℃，在25℃的浓硫酸中测定的极限粘度[η]在0.5～3dl/g的范围内。
6.一种成形体，其特征在于含有权利要求1～2中任一项所述的阻燃性聚酰胺组合物。
7.一种连接器，其特征在于含有权利要求1～2中任一项所述的阻燃性聚酰胺组合物。
8.如权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于以UL94为基准的燃烧性评价为V-0，成形时的溴气产生量为0.1ppm以下，回流耐热温度为260℃以上，韧性为40mJ以上，流动长度为60mm以上。
全文摘要
本发明解决起因于锑化合物的环境方面问题；和特别与含溴阻燃剂并用时成为铸模沉积物主要原因的产生气体的生产方面问题，并提供一种阻燃性、韧性和熔融流动性优异，且表面实际安装所要求的回流焊接工序中的耐热性、色泽稳定性良好，适用于电气·电子部件用途的聚酰胺组合物。本发明提供一种阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于含有聚酰胺(A)10～80质量％、阻燃剂(B)5～40质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)0.5～10质量％、无机增强材料(D)0～60质量％和防滴落剂(E)0～5质量％。
文档编号C08K3/38GK1914276SQ20058000320
公开日2007年2月14日 申请日期2005年1月25日 优先权日2004年1月30日
发明者大川由人 申请人:三井化学株式会社