新型无铬金属处理组合物的制作方法

专利名称：新型无铬金属处理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于金属的不含铬的涂层。更具体地，本发明涉及用于覆锌金属表面的无铬酸盐的涂层，以提高处理金属的抗蚀性。本发明提供原位(in place)干燥的涂层，其在处理覆锌、覆铝或覆铝-锌合金的钢卷带(steelcoil strip)时特别有效。
背景技术：
在镀锌钢的表面采用铬酸盐转化或钝化涂层以便赋予裸露和涂漆金属改进的抗蚀性，提高涂料的粘附性以及出于审美的目的是本领域技术人员熟知的。例如，参见Corrosion，L.L.Sheir，R.A.Jarman，G.T.Burstein，Eds.(3rdEdition，Butterworth-Heinemann Ltd，Oxford，1994)，vol.2，chapter 15.3。
有关铬的毒性分布和因所述方法而排放至河流和水道中的铬酸盐的污染影响目前越来越受到关注。由于六价铬离子的高溶解性和强氧化特性，常规的铬酸盐转化工艺需要庞大的废物处理过程来控制它们的排放。此外，来自该废物处理过程的固体淤泥的处置是一个严重的问题。
因此，在本领域需要提供有效的不含铬酸盐的处理物以获得原位干燥的转化或钝化涂层(conversation and passivating coating)，抑制金属表面的腐蚀并提高在所述表面上的涂料或可施用至所述表面的其他涂层的粘附性。
本领域的技术人员知道大量为镀锌钢提供无铬酸盐转化涂层的组合物。
发明概要本发明涉及用于处理镀锌金属如镀锌钢的表面的方法，以便为转化或钝化涂层的形成作准备，所述转化或钝化涂层增加裸露或涂漆金属的抗蚀性，涂漆金属的粘附性，和/或未涂漆金属的润滑性。本发明的方法包括将需要的镀锌金属表面和(a)磷酰甲基化聚胺(phosphonomethylated polyamine)接触。金属表面处理物还可包含一种或多种以下物质(b)氟代酸，(c)硅烷，(d)无机含磷酸，(e)成膜胶乳聚合物成分，和(f)润滑添加剂。在金属表面和上述处理物接触之后，再将该处理物原位干燥以形成所需的钝化涂层。
本发明的其他目的和优势在以下描述和所附权利要求书中是显而易见的。
发明详述根据本发明，业已发现通过将所需表面和包含磷酰甲基化聚胺的含水溶液或分散体接触，可以在金属表面，特别是镀锌金属表面(例如热浸渍镀锌的、电镀锌的和Galvalume的钢表面)上提供无铬转化或钝化涂层。包含以下物质的含水溶液或分散体制剂特别有效(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷，(d)无机含磷酸，和任选的(e)胶乳聚合物膜成分和/或(f)润滑添加剂。本发明的含水预处理组合物为裸露和涂漆的金属提供改进的抗蚀性，为施用至涂漆金属的涂层提供了改进的粘附力，以及为裸露的金属提供了改进的润滑性。在本发明的上下文中，术语“裸露金属”指用本发明的转化或钝化涂层的组合物处理的但尚未被涂刷的金属表面。
可以通过以下步骤制备可用于本发明的磷酰甲基化聚胺化合物(a)1)聚合含氨基化合物和能够与该氨基化合物连接在一起的桥连剂，条件是所得的多胺的胺中间体包含氨基氢(amino hydrogen)官能度，然后2)磷酰甲基化全部或部分可利用的氨基氢。式I给出了所述磷酰甲基化聚胺化合物的结构表达式。
其中“A”是由一个或多个含胺单体聚合而形成的链段；“X”是由一个或多个能够将所述氨基化合物连接在一起的桥连剂聚合而形成的链段；n是约1至约50000；R1选自-H、取代或未取代的C1-C18烷基或芳基、聚氧化烯、-CH2-PO(OR2)2，或其混合物；R2为-H或水溶性阳离子；条件是至少20％的R1为-CH2-PO(OR)2。所述磷酰甲基化聚胺的分子量和粘度并不是关键的，只要该多胺是水溶性的或水分散性的。
示例性的构成链段“A”的氨基化合物包括但不限于，包含两个伯胺官能度的二胺化合物，例如1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，3-二氨基-2-羟基丙烷、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、三甲基六亚甲基二胺、1，2-二氨基环己烷和3-氨基-3，5，5-三甲基环己胺；多胺，例如，二亚乙基三胺、双(六亚甲基三胺)、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺；伯胺，例如乙醇胺、烯丙基胺、苄胺和月桂胺；聚醚胺，例如得自Huntsman Corporation的Jeffamine系列和得自Tomah Products，Inc.的DPA和PA系列；氨基酸，例如氨基乙酸、丙氨酸、葡糖胺和亚氨基二乙酸；任意上述物质的混合物等。
示例性的构成链段“X”的桥连剂包括但不限于表卤代醇，例如表氯醇和1，2-环氧-4-氯丁烷；(环)亚烷基二卤化物，例如二氯化亚烷基、2-氯乙基醚和1，2-二氯环己烷；双环氧化物，例如1，2，7，8-二环氧化辛烷(1，2，7，8-diepoxyoctane)和二缩水甘油基醚；任意上述物质的混合物等。
根据本发明，在“A”和“X”的聚合间形成的多胺重复单元中每摩尔“A”包含最少100摩尔％N-H(氨基氢)官能度。例如，在等摩尔量的具有式II所示“X”的乙二胺的理论聚合中，摩尔％N-H含量可计算如下摩尔％N-H官能度＝2/1*100＝200％。如果50摩尔％的乙二胺被式III所示的二甲胺取代，则摩尔％N-H含量可计算如下摩尔％N-H官能度＝2/2*100＝100％。
在本发明的一个方面，构成链段“A”的氨基化合物中二胺和伯胺的摩尔百分比为约100∶0至75∶25；构成链段“X”的桥连剂是表卤代醇；R1如前所述。
在特别优选的实施方案中，桥连剂为表卤代醇，优选表氯醇，所得的磷酰甲基化聚胺为N-磷酰甲基化氨基-2-羟基亚丙基(N-phosphonomethylated amino-2-hydroxypropylene)聚合物，该类型记载在美国专利4,857,205(在此引入作为参考)中并具有下式结构 其中R2、R3、R5、R6、R7和R8独立地选自氢和对应于式-CH2PO(OH)2的磷酰甲基化基团，条件是R2、R3、R5、R6、R7和R8的至少20％为CH2PO(OH)2或其水溶性或水分散性盐，R4为二价基团，选自(a)具有至少约2个和最多约12个碳原子的未取代亚烷基基团；(b)具有至少约2个和最多约12个碳原子的取代亚烷基基团，其中该亚烷基基团的至少一个氢被选自甲基、乙基、丙基、丁基、甲基铵(methyl ammonium)、乙基铵和铵基的基团所取代，且取代亚烷基基团的其他氢是未取代的；(c)具有至少约3个和最多约12个碳原子的环亚烷基基团；(d)氧化烯基团，其中亚烷基部分具有约1-12个碳原子，或氧化乙烯和/或氧化丙烯基团，例如Huntsman Jeffamine和TomahInc.供应的那些聚醚胺产品；以及(e) 其中R9如上述R2、R3、R5、R6、R7和R8所定义的，条件是R2、R3、R5、R6、R7和R8的至少20％为CH2PO(OH)2或其水溶性或水分散性盐，R′和R″独立地选自所述未取代的亚烷基基团、所述取代的亚烷基基团和所述环亚烷基基团。在式IV中，y介于约1至约50,000之间。同样地，分子量和粘度并不是关键的，只要所得的磷酰甲基化聚胺是水溶性的或在水中是可分散的。
优选地，式IV中的R4为直链亚烷基基团，其中该亚烷基基团的氢是未取代的，或者其中该亚烷基基团中的至少一个氢被甲基、乙基、丙基、丁基、甲基铵、乙基铵或铵基所取代。如果至少一个氢是如此取代的，则优选该亚烷基基团的其他氢是未取代的。特别优选的-N-R4-N-基团基于亚烷基二胺(alkylenediamine)，包括己二胺、1，4-丁二胺、1，2-乙二胺、3-甲基戊二胺和2-甲基戊二胺。但是，当-N-R4-N-得自三胺时，优选的亚烷基三胺包括二亚乙基三胺。
本发明的磷酰甲基化聚胺化合物(a)可以通过多步法来制备，该多步法包括首先聚合氨基化合物和能够与该氨基化合物连接在一起的桥连剂，使得所得的多胺中间体中每摩尔胺包含最少100摩尔％N-H(氨基氢)官能度。该反应称为逐步反应(即，缩合)聚合，是本领域技术人员公知的，例如，参见Billmeyer，Textbook of Polymer Science，(New York，New York，John Wiley&Sons，1984)，chapter 2。其次，再将多胺中间体通过与醛类(优选甲醛或低聚甲醛)及无机磷化合物(优选磷酸)反应而磷酰甲基化。该磷酰甲基化反应也是本领域技术人员公知的，例如，参见Moedritzer et al.，J.Org.Chem.，31，pp 1603-1607(1966)。
可以理解的是上述合成方法并不以任何方式限制本发明的磷酰甲基化聚胺化合物(a)的合成。例如，本领域的技术人员可以设计多胺的制备，例如，其中在磷酰甲基化后，通过自由基链(即加成)聚合的聚[二烯丙基胺]可以增加金属表面的抗蚀性。
本发明的磷酰甲基化聚胺化合物在制备后即可使用，或者可以通过本领域技术人员知悉的方法进行纯化。例如，可以将磷酰甲基化聚胺化合物进行蒸馏、沉淀、液相萃取、固相萃取(例如，活性碳)等工艺处理，以使残留的反应物和/或副产物减至最少。
本发明的方法包括将镀锌金属表面和包含磷酰甲基化聚胺的水溶性或水分散性处理组合物接触，然后原位干燥钝化涂层。更具体地，本发明的组合物包含(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷和(d)无机含磷酸。所述处理组合物还可以包括(e)胶乳聚合物膜成分和/或(f)润滑添加剂。
氟代酸成分优选为IVB族金属的氟代酸或其混合物等。优选氟钛酸、氟锆酸，和它们的混合物。特别优选的是氟钛酸，即H2TiF6。
硅烷成分可以包括烷氧基硅烷和氨基硅烷，例如美国专利6,203,854中Affinito教导的那些，聚乙二醇的硅烷衍生物，以及它们的混合物等。优选3-氨基丙基硅烷和聚[氧-1，2-乙烷二基](poly[oxy-1，2-ethanediyl])，α-甲基-ω-(3-丙烯基硅氧烷)；例如，分别购自GE Silcones的Silquest A-1100和Silquest A-1230。特别优选的是Silquest A-1230，它通常称为聚氧化亚烷基烷氧基硅烷(polyalkyleneoxidealkoxysilane)。
无机含磷酸可包括磷酸、亚磷酸、次磷酸、其盐和其混合物等。优选为磷酸及其盐。
聚合物胶乳膜成分可以选自各种各样的材料，例如苯乙烯丙烯酸酯类共聚物、苯乙烯丁二烯类共聚物、醋酸乙烯酯类聚合物、聚氨酯类，其混合物等。一些市售的胶乳实例包括Union Carbide NeoCar 2353，2300，和UCar 651树脂；和Air Products Airflex 500，4514，4500，4530，Flexhane 620，以及Vinac 884树脂。
无机和有机润滑添加剂是本领域技术人员公知的且可以包括石墨、硫化钼、氮化硼、石蜡、磷酸酯、合成聚乙烯和/或聚丙烯聚合物(包括其卤化物)，以及其他天然蜡和合成蜡。优选水性蜡分散体和乳状液；例如购自Michelman Incorporated的MichemLube 188F和MichemLube 160PF。
目前，本发明优选的方法包括将镀锌金属表面和水溶性或水分散性处理组合物接触，该处理组合物包括(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷，(d)无机含磷酸，以及任选的(e)胶乳聚合物膜成分和/或(f)润滑成分。应理解，本发明的组合物可以不需要存在全部(b)、(c)和(d)成分，但限于它们必须包含本文所述的磷酰甲基化聚胺(a)。
本发明的组合物不含铬酸盐且包括(a)0.01-40wt％ 磷酰甲基化聚胺(b)0.00-40wt％ 氟代酸(c)0.00-20wt％ 硅烷(d)0.00-50wt％ 无机含磷酸(e)0.00-40wt％ 成膜胶乳(f)0.00-5wt％ 润滑添加剂余量的水和pH调节剂，其中组合物的重量总计为100wt％。
更优选组合物具有以下范围(以wt％计)的成分(a)0.01-40wt％ 磷酰甲基化聚胺(b)1-30wt％氟代酸(c)0.01-20wt％ 硅烷(d)1-30wt％无机含磷酸(e)0.00-40wt％ 成膜胶乳(f)0.00-5wt％ 润滑添加剂余量的水和pH调节剂。
基于目前得到的数据，目前最高度优选的组合物为(a)15wt％ 磷酰甲基化聚胺；六亚甲基二胺、表氯醇和H3PO的反应产物，参见下文的实施例1。
(b)3.60wt％ 氟钛酸(c)1.00wt％ 硅烷-Silquest 1230(d)6.375wt％H3PO4(e)不存在成膜胶乳(f)不存在润滑添加剂
(g)2.15wt％ NH4OH；pH调节剂余量的水。
组合物所有成分的总和等于100wt％。组合物的pH应小于或等于约6。
所需金属表面可以通过喷雾、浸渍或辊涂覆与处理物进行接触。然后干燥处理物，并且金属表面准备涂刷或其他涂覆应用。
施用本发明的转化或钝化处理物得到每平方英尺处理表面具有大于约1毫克的转化涂层重量，更优选每平方英尺约2-500毫克的重量。为了用于工业应用中，工作溶液包含约3-100wt％，优选10-100wt％浓度的上述制剂，用于接触所需金属表面。
实施例现结合以下实施例描述本发明，该实施例应看作是本发明一些实施方案的示例，而不应认为是对本发明范围的限制。
实施例1磷酰甲基化聚胺的通用制备方法向配置有机械搅拌器、热电偶、加料口、氮气喷管(sparge)和水冷冷凝器的合适的反应容器中装入30wt％1，6-己二胺溶液。将氮气鼓入溶液中以使反应器为惰性的，则该容器设置为具有氮气层。然后将反应器的内容物加热至95±2℃，并逐份添加表氯醇，直到观察到批料(batch)的粘度有显著增加。所用表氯醇的总量通常为1，6-己二胺进料(charge)的83摩尔％。表氯醇分成理论总量的50％、25％、15％，然后是5％加入，直到获得需要的粘度。在1小时内将第一表氯醇部分加入，在接下来的两次添加中保持该添加速率。其后全部添加物都是以喷射方式(shot wise)添加的。在添加表氯醇部分之间将批料保持温度15～20分钟。在获得粘性溶液后，将水加入反应容器得到额定38wt％固体的溶液，该粘性溶液的获得通常通过观察漩涡(vortex)减少来确定。在加入之后将批料保持在95±2℃，并使粘度增加。然后，再次在观察到批料变粘稠之后，加入水以及和己二胺进料等摩尔量的磷酸，得到额定40％固体的水溶液。然后将批料保持在95±2℃下持续30分钟，再冷却至室温。多胺中间体通常的粘度为500-1,500cps，通常的pH范围为4.0～4.6。反应性N-H的摩尔数/g产物通常为0.0032，通过以下方程确定[(1，6-己二胺的摩尔数*4)-(加入的表氯醇的摩尔数*2)]/批料重量。
然后，用32wt％的盐酸水溶液将批料调节至pH 1.5-1.8，该盐酸的量通常为反应性N-H含量的18摩尔％。将相应于75摩尔％反应性N-H含量的70wt％磷酸水溶液装入反应器容器，并将批料加热至85±2℃。然后在1小时内滴加与磷酸进料等摩尔量的37wt％福尔马林水溶液。添加之后，将批料加热至93±2℃并保持6小时。然后将批料冷却至室温，通常用水调节至40wt％固体并进行收集。所得到的本发明的磷酰甲基化聚胺化合物通常的粘度范围为35-45cps，通常的pH小于1.0。基于31P NMR分析，次磷酸的结果(fate)如下～55摩尔％磷酰甲基化产物，25摩尔％残留物和20摩尔％氧化为磷酸。这相当于反应性N-H官能度转化为-CH2-PO3H2官能度的额定转化率为41.25摩尔％。
实施例2金属钝化示范通过以下步骤准备得自ACT Laboratories的G70/70热浸镀锌(HDG)和得自Steelscape Inc.的Galvalume的测试板用3wt％碱性表面活性剂产品(GE Betz Kleen 132)的水溶液喷洗，用自来水冲洗，接着用去离子水漂洗，然后干燥。将由15.0wt％实施例1的磷酰甲基化聚胺化合物、8.5wt％的75wt％磷酸水溶液、6.3wt％的26Be氢氧化铝、6.0wt％的60wt％氟钛酸水溶液、1.0wt％Silquest A-1230(购自GE Silicones的聚氧化烯烷氧基硅烷)和余量的水组成的溶液利用反向辊涂机施用到板上。然后将处理的板在烘箱中在450下干燥，达到峰值金属温度(peak metal temperature)200。通过测量Ti含量来测定板的平均涂层重量，以mg/ft2表示HDG样品组(set)为9.16，Galvalume组为6.60。根据ASTM B-117在中性盐喷雾(Neutral SaltSpray)(NSS)测试中评估处理过的板并相对于基准铬基处理产品(program)根据ASTM D-1654在不同的时间间隔鉴定等级(rated)。
如表1所示，对于HDG金属本发明的磷酰甲基化聚胺制剂提供了等于或大于基准铬基制剂的抗蚀性。表2和表3表明对于Galvalume本发明的磷酰甲基化聚胺制剂提供了等于或略低于基准铬基制剂的抗蚀性。注意到不含磷酰甲基化聚胺成分的本发明的制剂对HDG和Galvalume两者都产生了大量白锈(在96小时后＞50％)。
表1HDG NSS％白锈

表2GalvalumeNSS％白锈

表3GalvalumeNSS％黑锈

实施例3
金属钝化示范如实施例2，不同的是用等重量的Silquest A-1100(购自GE Silicones的氨基丙基烷氧基硅烷)代替Silquest A-1230。在该实施例中，将四块Galvalume板(平均涂层重量为5.98mg Ti/ft2)各自干燥至PMT150和200并评估NSS，以及根据ASTM D-4585进行QCT冷凝湿度测试(Condensing Humidity test)，和内部湿包装测试(internal wet pack test)(WPT，在15ft/lb in2压力下堆叠最少六块处理面彼此相对的湿板，并放置在100、100％湿度的橱柜中，定时对锈的出现进行评估，0％锈＝完好)，以模拟潮湿条件下金属卷(coil)的存放。归纳在表4中的测试结果表明，本发明的磷酰甲基化聚胺制剂相对于固化温度是稳定的。
表4GalvalumePMT vs.％黑锈(BR)&％白锈(WR)

实施例4润滑性示范发现通过室内(in-house)法对大量市售铬基产品(programs)所测量的动摩擦系数(CoKF)的范围介于0.12-0.17单位之间。表5的数据表明，本发明实施例2用Silquest A-1230配制的组合物的润滑特性与铬基产品完全相当；而本发明实施例3用Silquest A-1100配制的组合物与仅清洗的金属相比没有明显差异。评估用2wt％购自Michelman Incorporated的MichemLube 188F和MichemLube 160PF完成(topped off)的实施例3的制剂的CoKF，发现对处理的HDG分别为0.04和0.18。
表5
CoKF

实施例5根据实施例1的方法制备磷酰甲基化聚胺，不同的是，用十二烷基胺代替2.34摩尔％的1，6-己二胺。根据实施例3配制得到的产物并用来在PMT200下处理Galvalume和HDG各自六块板。平均涂层重量(用mg Ti/ft2表示)分别为6.04和7.99。归纳在表6中的测试结果表明该制剂在抑制镀锌金属腐蚀方面的有效性。
实施例6根据实施例1的方法制备磷酰甲基化聚胺，不同的是，用得自HuntsmanCorporation的聚醚胺JeffamineXTJ-506代替4.94摩尔％的1，6-己二胺进料。该产品的PO/EO摩尔比为约3/19，报导的mw为约1,000。一般，Jeffamine产品通常称为聚氧化烯胺。根据实施例3配制得到的产物并用来，在PMT 200下处理Galvalume和HDG各自六块板。平均涂层重量(用mg Ti/ft2表示)分别为6.95和9.40。归纳在表6中的测试结果表明该制剂在抑制镀锌金属腐蚀方面的有效性。
表6

在表6中，还注意到，尽管实施例5的制剂对处理板的润滑性的影响极小(在处理后评估，与表5中的数据进行比较)，但与市售的铬基产品比较，实施例6中JeffamineXTJ-506的添加获得了相当的润滑特性。
实施例7用1升溶液喷洒处理如上述实施例2中清洗的冷轧钢(Cold Roll Steel)(CRS)和电镀锌(EG)测试板，该溶液含有0.175g实施例6的磷酰甲基化聚胺化合物、1.5g 45wt％的氟锆酸水溶液、0.12g异丙醇钛(IV)、0.7g 66wt％的硝酸钙水溶液、0.225g硝基苯磺酸钠，并用26 Be氢氧化铵调节至pH 4.8。然后用DI水冲洗处理过的板，在输送烘箱中干燥，然后用Polycron III涂刷。根据ASTM B-117在中性盐喷雾(NSS)测试中评估该处理的板，并根据ASTM D-1654在不同时间间隔鉴定等级。还根据ATSM D2794-93测量反面冲击粘附性能(Reverse Impact Adhesion performance)并通过对40″磅和120″磅下得到的结果平均值求和来鉴定等级(等级20＝无涂料损失)。该测试的结果归纳在表7中并和市售的磷酸铁转化涂层处理物相当。
表7

显然，本发明的磷酰甲基化聚胺是上述胺和上述桥连剂“X”的反应产物。然后，将所得的中间体与H3PO4和甲醛反应，形成所需的磷酰甲基化聚胺。
尽管关于具体实施方案描述了本发明，但显然本发明的许多其他形式和修改对本领域技术人员将是显而易见的。所附权利要求书和本发明通常应看作包括所有这些对本领域技术人员显而易见的内容。所附权利要求书和本发明通常应看作涵盖了在本发明真正实质和范围内的所有这些形式和修改。
权利要求
1.在金属表面形成转化或钝化涂层的方法，包括使所述金属表面和包含(a)磷酰甲基化聚胺的含水处理物组合物接触。
2.在金属表面形成转化或钝化涂层的方法，包括使所述金属表面和含水处理物接触，该处理物包括(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷和(d)无机含磷酸。
3.权利要求2的方法，其中所述金属表面为覆锌金属表面。
4.权利要求2的方法，其中所述金属表面为镀锌钢。
5.权利要求2的方法，其中所述金属表面为锌-铝合金钢。
6.权利要求2的方法，其中所述含水处理物是不含铬酸盐的。
7.权利要求2的方法，其中所述氟代酸(b)是H2TiF6。
8.权利要求2的方法，其中所述无机含磷酸(d)是H3PO4。
9.权利要求2的方法，其中所述硅烷(c)为氨基硅烷或烷氧基硅烷。
10.处理金属表面以在所述表面上形成大于约1mg/平方英尺的转化或钝化涂层的方法，所述方法包括使所述金属表面和含水处理物组合物接触，该含水处理物组合物包括(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷和(d)无机含磷酸。
11.权利要求10的方法，其中所述金属表面为镀锌钢表面。
12.处理金属表面以在其上形成转化或钝化涂层的组合物，所述组合物包括(a)磷酰甲基化聚胺，(b)氟代酸，(c)硅烷，(d)无机含磷酸和水。
13.处理金属表面以在其上形成转化或钝化涂层的组合物，所述组合物包括(a)0.01-40wt％磷酰甲基化聚胺(b)0.00-40wt％氟代酸(c)0.00-20wt％硅烷(d)0.00-50wt％无机含磷酸(e)0.00-40wt％成膜胶乳(f)0.00-5wt％润滑添加剂余量的水，其中组合物的重量总计为100wt％。
14.权利要求12的组合物，包括(a)0.01-40wt％磷酰甲基化聚胺(b)1-30wt％氟代酸(c)0.01-20wt％硅烷(d)1-30wt％无机含磷酸(e)0.00-40wt％成膜胶乳(f)0.00-5wt％润滑添加剂余量的水和pH调节剂，其中组合物的重量总计为100wt％。
15.权利要求14的组合物，其中所述氟代酸(b)包含H2TiF6，所述硅烷(c)包括氨基硅烷，以及所述无机含磷酸包括H3PO4。
16.权利要求15的组合物，其是不含铬的。
全文摘要
对金属，更具体地对覆锌金属表面施用转化或钝化涂层的不含铬酸盐的处理物和组合物。本发明的方法包括使所需金属表面与磷酰甲基化聚胺接触。本发明的其他方面涉及方法和组合物，其中可以包含以下任选组分氟代酸、硅烷、无机含磷酸、成膜胶乳聚合物成分和pH调节剂。
文档编号C08G16/02GK101048435SQ200580036957
公开日2007年10月3日 申请日期2005年10月12日 优先权日2004年10月29日
发明者威廉·S·凯里, 迈克尔·T·拉布, 埃德蒙·P·西沃科斯基, 杰弗里·I·梅尔泽 申请人:通用电气公司