专利名称：制备透明共聚物树脂的方法、由该方法制备的透明共聚物树脂及包含该透明共聚物树脂 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备具有良好的耐化学性、流动性和抗褪色性的透明共聚物树脂的方法以及由该方法制备的透明共聚物树脂。更具体而言，本发明涉及一种制备苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元共聚物透明树脂的方法以及由该方法制备的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元共聚物透明树脂，该透明树脂由于良好的流动性而易被模塑，其由于良好的耐化学性而可以与多种其它化合物混合，且由于良好的抗褪色性而几乎不会热褪色。
背景技术：
近来，由于工业进步及产品变得差异化，对于开发透明材料以将原色(nude)时尚文化和彩色调色彩文化引起产品中从而实现设计革命的研究已显著进步。
工业上可用的透明材料除了其固有的透明性外，必须满足如流动性、抗褪色性或耐化学性的多种物理性质。
然而，尽管常规树脂具有自身的优点，但其受热相对容易褪色。
例如，通常使用聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)作为透明树脂。聚苯乙烯由于良好的透明性和流动性而主要用作用于食品容器的材料。但是，近来，对能够增加透明性、耐药性和食品容器的色彩的材料的需求增加。因此，开发并广泛使用具有良好的耐药性和色彩的SAN树脂。然而，SAN受热易褪色，从而呈现差的色彩和透明性。PMMA树脂由于优异的透明性而广泛地用作光学材料。然而，由于聚合反应迅速且聚合溶液粘度高，所以难以通过溶液聚合或本体聚合来制备PMMA树脂。此外，PMMA在热处理过程中由于热滞后而容易褪色，且其流动性和耐化学性比聚苯乙烯低。
鉴于上述问题，已知丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物作为透明树脂。丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物可以单独使用，但是其主要与如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的橡胶树脂接枝或混合。
日本专利公开号2001-31833公开了一种通过将橡胶组分与苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯腈单体的共聚物混合并赋予其更好的冲击强度而制得的透明树脂组合物。
日本专利公开号2002-114886公开了一种通过将苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯腈单体接枝共聚到苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶上而制得的具有更好的冲击强度的透明树脂组合物。
上述专利文件中公开的苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯腈单体的共聚物以及苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯腈单体的接枝共聚物主要用于改进透明性，但是由于耐热性差的丙烯腈和苯乙烯的存在，其由于除去单体残留物和溶剂的高蒸发温度或模塑过程的热量而易变为淡黄色。
同时，可以通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合等来制备共聚物树脂。本领域众所周知，关于乳液聚合和悬浮聚合，其由于反应的热量相对容易除去而易于控制反应温度，从而降低聚合物的热降解。然而，聚合反应过程中使用的如乳化剂、增粘剂、凝结剂的添加剂作为杂质而留在最终产物中，从而降低产物的物理性质。此外，聚合反应后，必须进行用于除去用作反应介质的水的如脱水、聚沉或干燥的另外过程，除去的水必须进行废水处理，其使得乳液聚合和悬浮聚合与连续的本体聚合相比不合乎经济要求。
另一方面，关于溶液聚合和本体聚合，其难以控制反应的热量和反应溶液的粘度。然而，因为没用单独的添加剂用于聚合，所以只有痕量的杂质留在最终产物中，从而保证了良好的物理性质。此外，因为聚合反应后将用作反应介质的溶剂和未反应的单体回收并循环利用，所以溶液聚合和本体聚合比乳液聚合和悬浮聚合需要的生产成本小很多。
在这一方面，倘若可以使热对本体聚合的不利影响最小化，那么本体聚合在多个方面更有利。
因此，需要开发一种新的可以改进苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体的共聚物的物理性质的聚合方法，已知该共聚物尤其通过防止热对共聚物的不利影响而具有良好的透明性且易于与其它树脂混合。
发明内容
技术方案本发明提供一种可以防止高温下的变黄现象的本体聚合方法。
本发明还提供一种由所述聚合方法制备的具有良好的透明性、耐药性、流动性、抗褪色性和色彩的共聚物树脂。
本发明又提供一种包含所述共聚物树脂的具有良好的冲击强度、透明性和色彩的透明树脂混合物。
根据本发明的一个技术方案，提供一种通过混合物的连续本体聚合而制备透明共聚物树脂的方法，所述混合物通过向包含苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体的单体混合物中加入基于酚的抗氧化剂和/或基于磷酸酯的抗氧化剂、链转移剂和有机过氧化物引发剂而制得。
根据本发明的另一个技术方案，提供一种通过所述方法制备的透明共聚物树脂。
根据本发明的又一个技术方案，提供一种包含所述共聚物树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的透明树脂混合物组合物。
根据本发明的高温本体聚合方法，防止所述共聚物树脂变黄，且其如透明性、流动性、耐药性、抗褪色性和色彩的物理性质优异。因此，通过混合所述共聚物树脂与其它共聚物树脂制得的树脂混合物组合物呈现良好的冲击强度、色彩和透明性。
有益效果根据本发明的高温本体聚合方法，防止所述共聚物树脂变黄，且其如透明性、流动性、耐药性、抗褪色性和色彩的物理性质优异。因此，通过混合所述共聚物树脂与其它共聚物树脂制得的树脂混合物组合物呈现良好的冲击强度、色彩和透明性。
具体实施例方式
现在将更详细地描述本发明。
本发明提供一种通过聚合反应混合物的连续本体聚合来制备透明共聚物树脂的方法，所述混合物通过向包含苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体的单体混合物中加入基于酚的抗氧化剂和/或基于磷酸酯的抗氧化剂、链转移剂和有机过氧化物引发剂而制得。
更详细地，将苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体与反应介质混合以制得单体混合物。单体混合物可以包含10～20wt％的苯乙烯单体、50～60wt％的丙烯酸酯单体、3～15wt％的丙烯腈单体和20～30wt％的反应介质。
苯乙烯单体的含量可以是10～20wt％。如果苯乙烯单体的含量低于10wt％，会增加最终反应混合物的粘度，从而降低产物的加工性能和流动性。另一方面，如果该含量高于20wt％，会增大折射率，从而降低透明性。
丙烯酸酯单体的含量可以是50～60wt％。如果丙烯酸酯单体的含量低于50wt％，会增大折射率和雾度值。另一方面，如果该含量高于60wt％，会迅速增大反应混合物的粘度。
丙烯腈单体的含量可以是3～15wt％。如果丙烯腈单体的含量低于3wt％，会明显降低耐药性。另一方面，如果该含量超过15wt％，会发生严重的热褪色。
反应介质的量可以是20～30wt％。如果反应介质的量低于20wt％，会迅速增加反应混合物的粘度。另一方面，如果该含量超过30wt％，会降低分子量和产率。
当由反应混合物制备的聚合物与其它聚合物混合时，所得聚合物混合物会变得不透明。为防止这种现象，可以通过调节组成单体混合物的成分的组成比来控制折射率。具有上述组成比的通过单体混合物的聚合制备的聚合物具有约1.515的良好的折射率，因此可以与多种类型的其它聚合物混合。这将会得到本发明中说明的可行的实施例更充分的支持。
用于制备本发明的透明共聚物树脂的苯乙烯单体可以是选自包括在苯环上任选地被C1～C5烷基或卤素基团取代的苯乙烯和α-甲基苯乙烯的组的至少一种。
用于制备本发明的透明共聚物树脂的丙烯酸酯单体可以是选自包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯的组的至少一种。
用于制备本发明的透明共聚物树脂的丙烯腈单体可以是选自包括丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的组的至少一种。
用于本发明的反应介质可以是选自包括任选地被C1～C3烷基或卤素基团取代的C6～C9芳香烃化合物的组的至少一种，且更优选为选自包括乙苯、甲苯和二甲苯的组的至少一种。
向单体混合物中加入基于酚的抗氧化剂和/或基于磷酸酯的抗氧化剂、链转移剂和有机过氧化物引发剂。优选地，基于100重量份的反应混合物，可以以0.01～0.1重量份的量加入有机过氧化物引发剂，可以以0.01～1重量份的量加入受阻酚性抗氧剂和亚磷酸酯抗氧化剂的混合物，可以以0.01～1重量份的量加入链转移剂。
基于100重量份的反应混合物，有机过氧化物引发剂的含量可以是0.01～0.1重量份。如果该有机过氧化物引发剂的含量超过0.1重量份，聚合反应会迅速发生，其使得反应压力和热量难以控制，且反应混合物的粘度会由于凝胶效应而迅速增加。另一方面，如果该含量低于0.01重量份，会降低产率，且由于聚合物中组成比的差异而会发生热褪色。
基于100重量份的反应混合物，可以以0.01～1重量份的量使用受阻酚性抗氧剂和亚磷酸酯抗氧化剂的混合物，以防止在高温蒸发浴下的变黄现象。如果受阻酚性抗氧剂和亚磷酸酯抗氧化剂的混合物的含量超过1重量份，会降低聚合转化率，因此增大折射率。另一方面，如果该含量低于0.01重量份，在高温蒸发浴中会由于热滞后而发生变黄现象。
受阻酚性抗氧剂与亚磷酸酯抗氧化剂的混合比可以是9∶1～1∶5，更优选为5∶1～1∶3，最优选为2∶1～1∶2。如果亚磷酸酯抗氧化剂的含量过高，聚合过程中会由于热滞后而发生变黄现象。另一方面，如果亚磷酸酯抗氧化剂的含量过低，在高温蒸发浴和处理过程中会由于热滞后而发生变黄现象。
当以适当的混合比使用受阻酚性抗氧剂与亚磷酸酯抗氧化剂时，由所述反应混合物的聚合制备的聚合物可以具有1或更低的b色值。这将会得到本发明中说明的可行的实施例更充分的支持。
基于100重量份的反应混合物，链转移剂的含量可以是0.01～1重量份，以适当调节共聚物树脂的粘度和熔体指数(MI)。如果链转移剂的含量超过1重量份，冲击强度会由于分子量而降低。另一方面，如果该含量低于0.01重量份，处理操作会由于高粘度而变得困难。
加入单体混合物中的有机过氧化物引发剂可以是选自包括1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷和1，1-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己烷的组的至少一种。
加入单体混合物中的链转移剂可以是选自包括叔十二烷硫醇和正辛硫醇的组的至少一种基于硫醇的化合物。
加入单体混合物中的受阻酚性抗氧剂与亚磷酸酯抗氧化剂的混合物可以是选自包括四亚甲基3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯甲烷、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮和1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的组的一种受阻酚性抗氧剂与选自包括三(2-4-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三(壬基苯基)亚磷酸酯的组的一种亚磷酸酯抗氧化剂的混合物。
本发明已说明了将上述添加剂加入在先制备的单体混合物中，然后将所得的混合物加入反应器中。然而，也可以将添加剂与单体混合物同时加入反应器中。而且，单体混合物的制备和添加剂的加入的顺序没有限制。
在向反应器中加入反应混合物的同时，反应混合物的连续本体聚合在120～140℃的温度下进行2～4小时，然后在130～150℃的温度下进行2～4小时。
连续本体聚合的第一聚合反应可以在120～140℃的温度下进行。如果第一聚合温度超过140℃，会降低最终聚合物树脂的分子量。另一方面，如果该温度低于120℃，会降低聚合起始效率，从而降低聚合转化率。第一聚合反应可以进行2～4小时。如果第一聚合反应持续时间超过4小时，处理操作会由于高粘度而变得困难。另一方面，如果该时间低于2小时，会降低聚合转化率。
连续本体聚合的第二聚合反应可以在130～150℃的温度下进行。如果第二聚合温度超过150℃，会降低最终聚合物树脂的分子量。另一方面，如果该温度低于130℃，产率会由于低聚合转化率而降低。第二聚合反应可以进行2～4小时。如果第二聚合反应持续时间超过4小时，冲击强度会由于低分子量而降低。另一方面，如果该时间低于2小时，折射率会由于低聚合转化率而增大。
当聚合转化率达到约60％或更高时，可以在200～240℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和反应介质，从而制得具有良好的耐药性、流动性和色彩的球形透明共聚物树脂。
由本发明的方法制备的共聚物树脂具有1或更低的雾度值、1.514～1.519的折射率、220℃-10kg负载下的20或更高的熔体指数、1或更低的b色值以及良好的耐药性。
本发明的共聚物树脂可以与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂混合以制备树脂混合物组合物。该树脂混合物组合物包含40～70wt％的所述共聚物树脂和30～60wt％的ABS树脂。除了上述良好的物理性质之外，该树脂混合物组合物具有更好的冲击强度，因此其可以用于多种领域。如果所述共聚物树脂的含量超过70wt％，会降低冲击强度。另一方面，如果该含量低于40wt％，会增加雾度值和b色值。为提高通过混合所述共聚物树脂与ABS树脂制得的树脂混合物组合物的透明性，可以通过调节组成所述共聚物树脂的单体的组成比来控制共聚物树脂的折射率。
下文，将参考下面的实施例更详细地描述本发明。下面的实施例用于说明性目的，且其不打算限制本发明的范围。本领域的普通技术人员应该理解，各种不偏离本发明的实质的形式和细节的变化在本发明的范围内。
将17.48wt％的苯乙烯、58.52wt％的甲基丙烯酸甲酯和4wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、0.08wt％的正辛硫醇和0.1wt％的用作受阻酚性抗氧剂的1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将17.48wt％的苯乙烯、58.52wt％的甲基丙烯酸甲酯和4wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、0.08wt％的正辛硫醇和0.1wt％的用作受阻酚性抗氧剂的1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮与用作亚磷酸酯抗氧化剂的(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的2∶1的混合物加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将17.48wt％的苯乙烯、58.52wt％的甲基丙烯酸甲酯和4wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、0.08wt％的正辛硫醇和0.1wt％的用作受阻酚性抗氧剂的1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮与用作亚磷酸酯抗氧化剂的(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的1∶1的混合物加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将17.48wt％的苯乙烯、58.52wt％的甲基丙烯酸甲酯和4wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、0.08wt％的正辛硫醇和0.1wt％的用作亚磷酸酯抗氧化剂的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将17.11wt％的苯乙烯、57.29wt％的甲基丙烯酸甲酯和8wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、0.04wt％的正辛硫醇和0.2wt％的用作受阻酚性抗氧剂的1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮与用作亚磷酸酯抗氧化剂的(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的2∶1的混合物加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将17.48wt％的苯乙烯、58.52wt％的甲基丙烯酸甲酯和4wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷和0.08wt％的正辛硫醇加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
将16.56wt％的苯乙烯、55.44wt％的甲基丙烯酸甲酯和8.0wt％的丙烯腈溶于20wt％的甲苯中以制得混合溶液。将0.02wt％的1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷和0.04wt％的正辛硫醇加入所述混合溶液中以制得聚合溶液。然后，在以14L/小时的速度将聚合溶液进料的同时，在140℃的温度下、在容量为26L的第一反应器中，然后150℃的温度下、在容量为26L的第二反应器中进行聚合反应。当聚合转化率达到约60％或更高时，在215℃的温度下，在蒸发浴中除去未反应的单体和用作反应介质的甲苯，从而制得球形的透明共聚物树脂。
实施例和比较例中制备的透明共聚物树脂的物理性质评价如下，且结果总结于下面表1中。
耐药性将通过注射模塑制得的3.2mm厚的条形样品固定于半径为226.97mm且末端弯曲的夹具上。将用豆油染色的纱布置于样品的中心部分并放置24小时，以使豆油渗入样品中。24小时后，用肉眼观察样品的外观(裂纹的存在等)，并且测量样品在试验前后的厚度变化。
(◎无变化，○颜色改变，△形成裂纹/严重的表面改变，×不能使用)折射率将小球制成膜，且根据ASTM D1298测量膜的折射率。
b色值根据ASTM D2985测量b色值。
雾度值根据ASTM 1003测量雾度值。
熔体指数(MI)根据ASTM D1238测量熔体指数。
表1
从表1中可以看出，根据本发明实施例1～5中制备的透明共聚物树脂呈现出1或更低的雾度值、1.515～1.518的折射率、10kg负载和220℃下20或更高的熔体指数、尤其是约1的十分低的b色值。这些结果显示在根据本发明实施例1～5中制备的透明共聚物树脂比根据常规技术的比较例1～2中制备的树脂具有更好的耐药性、流动性、色彩和抗褪色性。
工业应用性根据本发明的高温本体聚合方法，防止所述共聚物树脂变黄，且其如透明性、流动性、耐药性、抗褪色性和色彩的物理性质优异。
权利要求
1.一种通过混合物的连续本体聚合而制备透明共聚物树脂的方法，所述混合物通过向包含苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体的单体混合物中加入基于酚的抗氧化剂和/或基于磷酸酯的抗氧化剂、链转移剂和有机过氧化物引发剂而制得。
2.如权利要求1所述的方法，其包括(a)混合10～20wt％苯乙烯单体、50～60wt％的丙烯酸酯单体、3～15wt％的丙烯腈单体和20～30wt％的反应介质以制备反应混合物；(b)基于100重量份的所述反应混合物，向所述反应混合物中加入0.01～0.1重量份的有机过氧化物引发剂、0.01～1重量份的受阻酚性抗氧剂和亚磷酸酯抗氧化剂、以及0.01～1重量份的链转移剂，以制备聚合混合物；以及(c)在向反应器中加入所述聚合混合物的同时，连续本体聚合在120～140℃的温度下进行2～4小时，然后在130～150℃的温度下进行2～4小时。
3.如权利要求2所述的方法，其中，所述苯乙烯单体为选自包括在苯环上任选地被C1～C5烷基或卤素基团取代的苯乙烯和α-甲基苯乙烯的组的至少一种。
4.如权利要求2所述的方法，其中，所述丙烯酸酯单体为选自包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯的组的至少一种。
5.如权利要求2所述的方法，其中，所述丙烯腈单体为选自包括丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的组的至少一种。
6.如权利要求2所述的方法，其中，所述反应介质为选自包括任选地被C1～C3烷基或卤素基团取代的C6～C9芳香烃化合物的组的至少一种。
7.如权利要求2所述的方法，其中，所述有机过氧化物引发剂为选自包括1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷和1，1-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己烷的组的至少一种。
8.如权利要求2所述的方法，其中，所述链转移剂为选自包括叔十二烷硫醇和正辛硫醇的组的至少一种基于硫醇的化合物。
9.如权利要求2所述的方法，其中，所述受阻酚性抗氧剂为选自包括四亚甲基3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯甲烷、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮和1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的组的一种，且所述亚磷酸酯抗氧化剂为选自包括三(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三(壬基苯基)亚磷酸酯的组的一种。
10.如权利要求2所述的方法，其中，所述受阻酚性抗氧剂与所述亚磷酸酯抗氧化剂的混合比为2∶1～1∶1。
11.如权利要求2所述的方法，其中，所述操作(a)和(b)可以以任何顺序进行。
12.一种由权利要求1～11中任一项所述的方法制备的透明共聚物树脂。
13.如权利要求12所述的透明共聚物树脂，其具有1或更低的雾度值、20或更高的熔体指数和1或更低的b色值。
14.一种树脂混合物组合物，其包含40～70wt％的如权利要求13所述的透明共聚物树脂和30～60wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
全文摘要
本发明提供一种通过聚合混合物的连续本体聚合而制备透明共聚物树脂的方法以及由该方法制备的具有良好的耐化学性、流动性和抗褪色性的透明共聚物树脂，所述聚合混合物通过向包含苯乙烯单体、丙烯酸酯单体和丙烯腈单体的单体混合物中加入基于酚的抗氧化剂和/或基于磷酸酯的抗氧化剂、链转移剂和有机过氧化物引发剂而制得。
文档编号C08F279/00GK101072803SQ200580041671
公开日2007年11月14日 申请日期2005年12月2日 优先权日2004年12月11日
发明者李世恩, 韩昌薰, 李大雨 申请人:Lg化学株式会社