酰化纤维素薄膜及其皂化方法

专利名称：酰化纤维素薄膜及其皂化方法
技术领域：
本发明涉及与起偏振器的粘贴性优异、延迟的湿度变化小的酰化纤维素薄膜以及使用了该薄膜的可靠性高的偏振片和液晶显示装置。另外，本发明还涉及酰化纤维素薄膜的碱皂化方法。

背景技术：
酰化纤维素薄膜被使用在卤化照片感光材料的支撑体、相位差板、相位差板的支撑体、偏振片的保护膜和液晶显示装置中。即使在酰化纤维素薄膜中，酰化纤维素薄膜也是在图像显示装置等光学用途中最为普遍使用的薄膜。酰化纤维素薄膜具有适度的透湿度，因此如专利文献1～4所记载的那样，通过将表面在碱水溶液中浸渍来进行皂化、亲水化处理，从而可以直接粘贴在以聚乙烯醇为主要成分的起偏振器上。因此，被用作起偏振器的保护膜。
粘贴有保护膜的起偏振器在制造液晶显示装置时与液晶单元一同安装。此时，由于保护膜配置在起偏振器和液晶单元之间，因此保护膜的光学特性大大影响了液晶显示装置的可视性。因而，保护膜必须对湿度变化等环境变化显示出稳定的光学特性。但是，醋酸纤维素薄膜具有相对于湿度变化延迟易于变动的问题。近年来，随着液晶显示装置的广视野角化和高画质化，需要相位差的补偿性进一步提高，寻求有所改善。
为了改善相对于湿度变化的稳定性，提出了由更为疏水的聚碳酸酯或环烯烃聚合物构成的薄膜(例如参照专利文献5)。这种薄膜以ZEONOR(日本ZEON公司生产)、ARTON(JSR公司生产)的商标名被销售。但是，这些薄膜虽然相对于湿度的变化有所改良，但具有难以与以聚乙烯醇为主要成分的起偏振器相粘接的问题。因此需要进一步改良。
专利文献1日本特开平7-151914号公报 专利文献2日本特开平8-94838号公报 专利文献3日本特开2001-166146号公报 专利文献4日本特开2001-188130号公报 专利文献5日本特开2001-318233号公报 这样，在与起偏振器直接粘贴的薄膜中，与起偏振器的粘贴性以及相对于湿度变化的延迟稳定性成为折衷选择的关系。


发明内容
因此，本发明的目的在于提供与起偏振器的粘贴性优异、由湿度导致的延迟变化小的酰化纤维素薄膜以及使用了该酰化纤维素薄膜的可靠性高的偏振片和液晶显示装置。另外，本发明的目的还在于提供水的接触角小的酰化纤维素薄膜。
本发明人进行了深入研究，结果发现通过下述[1]～[8]和[20]的酰化纤维素薄膜、下述[9]～[11]的偏振片、下述[12]的液晶显示装置和下述[13]～[19]的皂化方法，可以达成上述目的。
[1]酰化纤维素薄膜，其特征在于，至少一个表面的水的接触角小于55°，且纤维素的一部分羟基或全部羟基被碳原子数为3以上的酰基取代。
[2]根据[1]所述的酰化纤维素薄膜，其中，纤维素的一部分羟基或全部羟基被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代。
[3]根据[1]或[2]所述的酰化纤维素薄膜，其中，关于薄膜面内的延迟值(Re)和膜厚方向的延迟值(Rth)，两者在相对湿度10％下测定的值与在相对湿度80％下测定的值之差均为30nm以下。
[4]根据[1]～[3]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(1a)。
式(1a)0.5≤SP≤3.0 (式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度。) [5]根据[1]～[4]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(2a)。
式(2a)0.5≤SB≤3.0 (式中，SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。) [6]根据[1]～[5]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(1b)。
式(1b)1.5≤SP≤3.0 (式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度。) [7]根据[1]～[6]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(2b)。
式(2b)1.0≤SB≤3.0 (式中，SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。) [8]根据[1]～[7]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，含有相对于薄膜中所含的聚合物为0～15质量％的疏水性化合物。
[9]具有至少1张以上的[1]～[8]任一项所述的酰化纤维素薄膜的偏振片。
[10]根据[9]所述的偏振片，其特征在于，使水的接触角小于55°的面与起偏振器粘贴在一起。
[11]根据[9]或[10]所述的偏振片，其特征在于，在60℃、相对湿度90％下保持了1000小时后的偏振度降低为0.1％以下。
[12]具有至少1张以上的[1]～[8]任一项所述的酰化纤维素薄膜的液晶显示装置。
[13]酰化纤维素薄膜的皂化方法，其特征在于，将满足下述式(1a)和/或(2a)的酰化纤维素薄膜使用浓度为3mol/L以上的碱溶液作为皂化液进行皂化。
式(1a)0.5≤SP≤3.0 式(2a)0.5≤SB≤3.0 (式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度、SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。) [14]根据[13]所述的皂化方法，其中，通过将酰化纤维素薄膜浸渍在以1m/分钟以上的线速度对流的皂化液中来进行皂化。
[15]根据[13]或[14]所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，对酰化纤维素薄膜开始皂化时的皂化液温度和皂化结束时的皂化液温度之差为0.1℃以上。
[16]根据[13]～[15]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，皂化液含有有机溶剂。
[17]根据[16]所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，有机溶剂为二醇类。
[18]根据[13]～[17]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜满足式(1a)。
[19]根据[13]～[17]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜满足式(1b)。
[20]通过[13]～[19]任一项所述的皂化方法进行皂化得到的酰化纤维素薄膜。
[21]根据[1]～[8]、[20]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其由被熔融制膜的薄膜构成。
[22]根据[1]～[8]、[20]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其由使用接触辊而熔融制膜的薄膜构成。
[23]根据[1]～[8]、[20]任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，残留溶剂量为0.01质量％以下。
[24]根据[13]～[17]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜是经过熔融制膜得到的薄膜。
[25]根据[13]～[17]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜是使用接触辊而熔融制膜得到的薄膜。
[26]根据[13]～[17]任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜的残留溶剂量为0.01质量％以下。
本发明的酰化纤维素薄膜的水的接触角小，且由湿度变化所导致的延迟的变动小。因此，如果使用本发明的酰化纤维素薄膜，则可以在线地与以聚乙烯醇为主要成分的起偏振器粘贴在一起，可以生产率良好地制造可靠性高的偏振片和液晶显示装置。另外，根据本发明的皂化方法，能够容易地获得具有这种良好性能的酰化纤维素薄膜。

具体实施例方式 以下详细地说明本发明的酰化纤维素薄膜及其皂化方法等。以下所述的构成要件的说明有的是根据本发明的代表实施方式进行的，但本发明并不限定于该种实施方式。另外，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值作为下限值和上限值包括在内的范围。
[水的接触角] 本发明的酰化纤维素薄膜的特征在于水的接触角小于55°。从与非常亲水的起偏振器的粘贴性的观点出发，水的接触角更优选小于50°、进一步优选小于40°、特别优选小于30°。水的接触角如下求出在25℃、相对湿度60％下湿润薄膜3小时以上后，在表面上滴落直径3mm的纯水液滴，由薄膜表面和水滴所成的角求出接触角。
本发明的酰化纤维素薄膜只要至少一个表面的水的接触角小于55°即可。因此，两面的水的接触角均小于55°的酰化纤维素薄膜也包含在本发明的范围内。
[酰化纤维素] 对构成本发明的薄膜的酰化纤维素(以下称为本发明的酰化纤维素)进行说明。
构成纤维素的β-1，4键合的葡萄糖单元在2位、3位和6位具有游离的羟基。酰化纤维素是将这些羟基的一部分或全部酯化而得到的聚合物。为了表示羟基的酯化比例，本申请中使用取代度。取代度是2位、3位和6位的各个羟基发生酯化的比例(当100％酯化时取代度为1)的总和。当2位、3位和6位的全部的羟基发生酯化时，取代度为3。
本发明的酰化纤维素所具有的酰基可以是脂肪族酰基，也可以是芳香族酰基。作为优选的酰基的例子，为乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己羰基、苯甲酰基等碳原子数为2～7的酰基。其中，更优选乙酰基、丙酰基、丁酰基。
本发明的酰化纤维素可以是在1分子中具有多种酯的混合酯。作为优选的混合酯的例子，可以列举出醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、丙醇酸丁酸纤维素、醋酸己酸纤维素、醋酸环己酸纤维素等。优选的酰化纤维素为醋酸丙酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丙酸丁酸纤维素，特别优选的酰化纤维素为醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸丁酸纤维素。
对于本发明的酰化纤维素，当将丙酰基对纤维素羟基的取代度设为SP、将丁酰基对纤维素羟基的取代度设为SB时，优选满足下述式(1a)和/或(2a)。
式(1a)0.5≤SP≤3.0 式(2a)0.5≤SB≤3.0 本发明的酰化纤维素更优选满足下述式(1b)和/或(2b)。
式(1b)1.5≤SP≤3.0 式(2b)1.0≤SB≤3.0 本发明的酰化纤维素更优选满足下述式(1c)和/或(2c)。
式(1c)2.0≤SP≤3.0 式(2c)1.2≤SB≤2.0 [酰化纤维素的制造方法] 下面说明本发明的酰化纤维素的制造方法。
本发明的酰化纤维素的原料棉及其合成方法详细地记载于发明协会公开技报(公技号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)7～12页中。
(酰化纤维素的原料及前处理) 作为纤维素原料，优选使用阔叶树纸浆、针叶树纸浆、棉花棉籽绒来源的材料。作为纤维素原料，优选使用α-纤维素含量为92质量％～99.9质量％的高纯度物质。当纤维素原料为片材状或块状时，优选预先粉碎，纤维素的形态优选由微细粉末状粉碎为羽毛状。
(纤维素原料的活化) 纤维素原料优选在酰化前进行与活化剂接触的处理(活化)。作为活化剂可以使用羧酸或水，当使用水时，优选包括在活化后过量地添加酸酐进行脱水、或为了置换水利用羧酸进行洗涤、或调节酰化条件的工序。活化剂可以在调节为任何温度下添加，作为添加方法，可以从喷雾、滴加、浸渍等方法中选择。
作为活化剂优选的羧酸为碳原子数2～7的羧酸(例如乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、2，2-二甲基丙酸(三甲基乙酸)、己酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、环戊酸、庚酸、环己酸、安息香酸等)，更优选为乙酸、丙酸或丁酸，特别优选为乙酸。进行活化时，还可以根据需要进一步加入硫酸等布朗斯台德酸。但是，如果添加硫酸之类的强酸，由于有时会促进解聚，因此其添加量优选相对于纤维素停留在0.1质量％～10质量％左右。另外，还可以并用2种以上的活化剂、或添加碳原子数为2～7的羧酸的酸酐。
活化剂的添加量优选相对于纤维素为5质量％以上、更优选为10质量％以上、特别优选为30质量％以上。如果活化剂的量为5质量％以上，则不会发生纤维素的活化程度降低等不良情况，因此优选。活化剂的添加量上限只要不降低生产率，则没有特别限制，优选相对于纤维素以质量计为100倍以下、更优选为20倍以下、特别优选为10倍以下。还可以相对于纤维素加入大大过量的活化剂进行活化，之后进行过滤、通风干燥、加热干燥、减压蒸馏、溶剂置换等操作来减少活化剂的量。
活化时间优选为20分钟以上，对于上限，只要是在不影响生产率的范围内则没有特别限定，优选为72小时以下、更优选为24小时以下、特别优选为12小时以下。另外，活化温度优选为0℃～90℃、更优选为15℃～80℃、特别优选为20℃～60℃。纤维素的活化工序也可以在加压或减压的条件下进行。另外，作为加热方法，可以使用微波或红外线等电磁波。
(纤维素的酰化) 在制造本发明的酰化纤维素的方法中，优选在纤维素中加入羧酸的酸酐，将布朗斯台德酸或路易斯酸作为催化剂使其反应，从而将纤维素的羟基酰化。对于6位取代度大的酰化纤维素的合成，在日本特开平11-5851号、日本特开2002-212338号或日本特开2002-338601号各公报等中有所记载。
作为酰化纤维素的其他合成办法，也可以使用在碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、吡啶、三乙胺、叔丁氧基钾、甲醇钠、乙醇钠等)的存在下与羧酸酐或羧酸卤化物发生反应的方法、使用混合酸酐(羧酸-三氟乙酸混合酸酐、羧酸-甲磺酸混合酸酐等)作为酰化剂的方法，特别是后者的方法，在导入碳原子数多的酰基、或利用羧酸酸酐-乙酸-硫酸催化剂的液相酰化法困难的酰基时是有效的。
作为获得本发明的酰化纤维素的方法，可以使用通过将作为酰化剂的2种羧酸酐混合或逐次添加以使其反应的方法、使用2种羧酸的混合酸酐(例如乙酸-丙酸混合酸酐)的方法、将羧酸和其他羧酸的酸酐(例如乙酸和丙酸酐)作为原料在反应体系内合成混合酸酐(例如乙酸-丙酸混合酸酐)以使其与纤维素发生反应的方法、暂时合成取代度小于3的酰化纤维素后使用酸酐或酸卤化物将残存的羟基进一步酰化的方法等。
(酰化中使用的酸酐) 作为羧酸的酸酐，优选作为羧酸的碳原子数为2～7，例如可以列举出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、2-甲基丙酸酐、戊酸酐、3-甲基丁酸酐、2-甲基丁酸酐、2，2-二甲基丙酸酐(三甲基乙酸酐)、己酸酐、2-甲基戊酸酐、3-甲基戊酸酐、4-甲基戊酸酐、2，2-二甲基丁酸酐、2，3-二甲基丁酸酐、3，3-二甲基丁酸酐、环戊酸酐、庚酸酐、环己酸酐、安息香酸酐等。更优选为乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、己酸酐、庚酸酐等酸酐，特别优选为乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐。
为了调制酰化纤维素，优选并用这些酸酐来使用。其混合比优选根据目标酰化纤维素的取代比来决定。酸酐相对于纤维素，通常优选添加过量的当量，优选相对于纤维素的羟基添加1.2～50当量、更优选添加1.5～30当量、特别优选添加2～10当量。
(酰化反应的催化剂) 本发明的酰化纤维素的制造中使用的酰化催化剂优选使用布朗斯台德酸或路易斯酸。布朗斯台德酸和路易斯酸的定义例如记载于《理化学辞典》第五版(2000年)中。作为优选的布朗斯台德酸的例子，可以列举出硫酸、高氯酸、磷酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等。作为优选的路易斯酸的例子，可以列举出氯化锌、氯化锡、氯化锑、氯化镁等。作为催化剂，更优选硫酸或高氯酸、特别优选硫酸。催化剂的优选添加量相对于纤维素为0.1～30质量％、更优选为1～15质量％、特别优选为3～12质量％。
(酰化时的溶剂) 进行酰化时，为了调整粘度、反应速度、搅拌性、酰基取代比等，还可以添加溶剂。作为这种溶剂，也可以使用二氯甲烷、氯仿、羧酸、丙酮、甲乙酮、甲苯、二甲亚砜、环丁砜等，优选为羧酸，例如可以列举出碳原子数为2～7的羧酸{例如乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、2，2-二甲基丙酸(三甲基乙酸)、己酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、环戊酸}等。更优选可以列举出乙酸、丙酸、丁酸等。这些溶剂还可以混合使用。
(酰化的反应条件) 进行酰化时，可以将酸酐和催化剂、进而根据需要与溶剂混合后与纤维素混合，还可以将它们分别依次与纤维素混合，通常优选将酸酐和催化剂的混合物或者酸酐和催化剂和溶剂的混合物作为酰化剂调整后使其与纤维素反应。为了抑制酰化时的反应热所导致的反应容器内的温度上升，酰化剂优选预先冷却。冷却温度优选为-50℃～20℃、更优选-35℃～10℃、特别优选-25℃～5℃。酰化剂可以以液态添加，还可以冷冻后以晶体、片状或块状的固体的形式添加。
酰化剂可以一次性地添加到纤维素中，还可以分次添加。另外，还可以将纤维素一次性地添加到酰化剂中或者分次添加。当分次添加酰化剂时，可以使用同一组成的酰化剂，还可以使用多个组成不同的酰化剂。作为优选例，可以列举出1)首先添加酸酐和溶剂的混合物，接着添加催化剂的方法；2)首先添加酸酐、溶剂和部分催化剂的混合物，然后添加剩余的催化剂和溶剂的混合物的方法；3)首先添加酸酐和溶剂的混合物，然后添加催化剂和溶剂的混合物的方法；4)首先添加溶剂，然后添加酸酐和催化剂的混合物或者酸酐和催化剂和溶剂的混合物等方法。
纤维素的酰化为放热反应，但在制造本发明的酰化纤维素的方法中，优选酰化时最高到达温度为50℃以下。如果反应温度为该温度以下，则不会发生产生解聚、从而难以得到适于本发明用途的聚合度的酰化纤维素等不良情况，因此优选。酰化时的最高到达温度优选为45℃以下、更优选为40℃以下、特别优选为35℃以下。反应温度可以使用温度调节装置控制，也可以通过酰化剂的初期温度控制。还可以将反应容器减压，利用反应体系中的液体成分的气化热控制反应温度。酰化时的放热在反应初期很大，因此还可以进行在反应初期进行冷却、之后进行加热等控制。酰化的终点可以通过光线透射率、溶液粘度、反应体系的温度变化、反应物在有机溶剂中的溶解性、偏振显微镜观察等手段来决定。
反应的最低温度优选为-50℃以上、更优选为-30℃以上、特别优选为-20℃以上。优选的酰化时间为0.5小时～24小时、更优选为1小时～12小时、特别优选1.5小时～6小时。为0.5小时时，在通常的反应条件下反应进行得不充分，如果超过24小时，则不优选用于工业制造。
(酰化的反应停止剂) 制造本发明中所用酰化纤维素的方法中，优选在酰化反应后加入反应停止剂。
作为反应停止剂，只要是分解酸酐的物质即可，作为优选例，可以列举出水、醇(例如乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇等)或者含有上述物质的组合物等。在添加反应停止剂时，为了避免放出超出反应装置冷却能力的较大热量而成为降低酰化纤维素的聚合度的原因、或者酰化纤维素以不希望的形态沉淀的情况等，相比较于直接添加水或醇，更优选添加乙酸、丙酸、丁酸等羧酸和水的混合物，作为羧酸，特别优选乙酸。羧酸和水的组成比可以以任意比例使用，但优选水的含量为5质量％～80质量％、更优选为10质量％～60质量％、特别优选为15质量％～50质量％的范围。
反应停止剂可以添加在酰化的反应容器中，也可以在反应停止剂的容器中添加反应物。反应停止剂优选用3分钟～3小时的时间添加。反应停止剂的添加时间如果为3分钟以上，则不会发生放热过多而成为聚合度降低的原因、酸酐的水解变得不充分、或降低酰化纤维素的稳定性等不良情况，因此优选。另外，反应停止剂的添加时间如果为3小时以下，则也不会产生工业生产率降低等的问题，因此优选。作为反应停止剂的添加时间，优选为4分钟～2小时、更优选为5分钟～1小时、特别优选为10分钟～45分钟。当添加反应停止剂时，可以冷却反应容器也可以不冷却，但为了抑制解聚，优选冷却反应容器以抑制温度上升。另外，还优选预先冷却反应停止剂。
(酰化时的反应中和剂) 酰化停止后，为了残存在体系内的过剩酸酐的水解和酰化催化剂的一部分或全部的中和，还可以添加中和剂(例如钙、镁、铁、铝或锌的碳酸盐、乙酸盐、氢氧化物或氧化物)或其溶液。作为中和剂的溶剂，可以列举出将水、醇(例如乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇等)、羧酸(例如乙酸、丙酸、丁酸等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、二甲亚砜等极性溶剂和它们的混合溶剂作为优选例。
(酰化纤维素的部分水解) 如此获得的酰化纤维素的纤维素羟基的取代度基本接近于3，为了获得所需的取代度，通常在少量的催化剂(一般来说残存的硫酸等酰化催化剂)和水的存在下，在20～90℃保持数分钟～数天，从而将酯键部分地水解，使其转变为具有所需酰基取代度的酰化纤维素(所谓的熟化)。在部分水解的过程中，由于纤维素的硫酸酯也被水解，因此通过调节水解条件，可以减少键合在纤维素上的硫酸酯的量。
(酰化纤维素部分水解的停止) 优选在获得所需酰化纤维素时，使用上述中和剂或其溶液将残存在体系内的催化剂完全地中和，从而使部分水解停止。还优选通过添加生成相对于反应溶液的溶解性低的盐的中和剂(例如碳酸镁、乙酸镁等)来有效地除去溶液中或键合在纤维素上的催化剂(例如硫酸酯)。
(酰化纤维素的过滤) 为了除去或减少酰化纤维素中的未反应物、难溶解性盐、其他异物等，优选过滤酰化后的反应混合物。过滤可以在从酰化结束至再沉淀之间的任何工序中进行。为了控制过滤压力和操作性，还优选在过滤前利用适当的溶剂进行稀释。过滤时，其过滤材料没有特别限制，可以列举出布、玻璃滤器、纤维素类滤纸、纤维素类布滤器、金属滤器、聚合物类滤器(例如聚丙烯制滤器、聚乙烯制滤器、聚酰胺系滤器、含氟滤器等)。该滤器口径大小优选为0.1～500μm、更优选为2～200μm、进一步优选为3～60μm。
(酰化纤维素的再沉淀) 通过将所得酰化纤维素溶液混合在水或羧酸(例如乙酸、丙酸等)水溶液之类的不良溶剂中，或者在酰化纤维素反应溶液中混合不良溶剂，可以使酰化纤维素再沉淀，通过洗涤和稳定化处理可以获得目标酰化纤维素。再沉淀可以连续地进行，也可以每次一定量地分批进行。还优选通过利用酰化纤维素的取代模式或取代度来调整酰化纤维素溶液的浓度和不良溶剂的组成，由此控制经过再沉淀的酰化纤维素的形态或分子量分布。
另外，为了提高精制效果、调整分子量分布或表观密度等，还可以根据需要进行1次～数次以下操作将暂时经过再沉淀的酰化纤维素再次溶解在其良溶剂中(例如乙酸或丙酮等)，通过使不良溶剂(例如水等)作用于上述溶液，从而进行再沉淀。
(酰化纤维素的洗涤) 所生成的酰化纤维优选进行洗涤处理。洗涤溶剂只要是不溶解酰化纤维素且能够除去杂质的溶剂即可，通常使用水或热水。洗涤水的温度优选为5℃～100℃、更优选为15℃～90℃、特别优选为30℃～80℃。洗涤处理可以以反复进行过滤和更换洗涤液的所谓分批式进行，也可以使用连续洗涤装置进行。还优选将在再沉淀和洗涤工序中产生的废液作为再沉淀的不良溶剂来进行再利用，或通过蒸馏等手段回收羧酸等溶剂来进行再利用。
洗涤的进行可以利用任何手段进行追踪，可以列举出氢离子浓度、离子色谱法、电传导率、ICP、元素分析、原子吸收光谱等方法作为优选例。
通过处理，可以除去酰化纤维素中的布朗斯台德酸(硫酸、高氯酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、甲磺酸等)、中和剂(例如钙、镁、铁、铝或锌的碳酸盐、乙酸盐、氢氧化物或氧化物)、中和剂和催化剂的反应物、羧酸(乙酸、丙酸、丁酸等)、中和剂和羧酸的反应物等，对于提高酰化纤维素的稳定性(特别是由高温高湿度所导致的酯键分解)是有效的。
(稳定化) 为了进一步提高稳定性、降低羧酸的难闻气味，通过热水处理的洗涤后的酰化纤维素还优选利用弱碱(例如钠、钾、钙、镁、铝等的碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、氧化物等)的水溶液等进行处理。
残存杂质的量可以通过洗涤液的量、洗涤的温度、时间、搅拌方法、洗涤容器的形态、稳定剂的组成和浓度来进行控制。
(干燥) 本发明中为了将酰化纤维素的含水率调整至优选量，优选干燥酰化纤维素。对于干燥的方法，只要是能够得到目标含水率则没有特别限定，优选通过单独或组合使用加热、送风、减压、搅拌等手段高效地进行。干燥温度优选为0～200℃、更优选为40～180℃、特别优选为50～160℃。此时，优选在低于酰化纤维素的玻璃转化温度(Tg)的温度下进行干燥、更优选为(Tg-10)℃以下的干燥温度。
通过干燥获得的本发明的酰化纤维素的含水率优选为2质量％以下、更优选为1质量％以下、特别优选为0.7质量％以下。
(形态) 使用酰化纤维素作为薄膜制造原料时，优选为粒子状或粉末状。为了粒子大小的均匀化和改善操作性，干燥后的酰化纤维素还可以进行粉碎或过筛。当酰化纤维素为粒子状时，优选所使用的粒子的90质量％以上具有0.5～5mm的粒子大小。另外，优选所使用的粒子的50质量％以上具有1～4mm的粒子大小。酰化纤维素的粒子优选具有尽量接近球形的形状。
(聚合度) 本发明中优选使用的酰化纤维素的聚合度在将纤维素酯进行溶液流延制膜时，以粘度平均聚合度计优选为150～500、更优选为200～400、进一步优选为220～350。当将纤维素酯进行熔融制膜时，以粘度平均聚合度计优选为100～300、更优选为120～250、进一步优选为130～200。上述粘度平均聚合度可以根据宇田等的极限粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫、纤维学会志、第18卷第1号、105～120页、1962年)的记载进行测定。对于上述粘度平均聚合度的测定方法，在日本特开平9-95538号公报中也有所记载。
[添加剂] 本发明的酰化纤维素薄膜中，从减小延迟的湿度变化的观点出发，优选增加疏水性添加剂的添加量，随着添加量的增大，易于引起聚合物薄膜的Tg降低、薄膜制造工序中的添加剂挥散的问题。因此，本发明的酰化纤维素薄膜中，相对于聚合物优选含有0～15质量％、更优选3～10％、进一步优选4～8％的疏水性添加剂。
所谓的疏水性添加剂是指在水中的溶解性低且分子量为3000以下的有机化合物，例如可以列举出增塑剂、防紫外线剂、光学各向异性控制剂、微粒、剥离剂、红外线吸收剂、延迟提高剂等。这些化合物优选为对酰化纤维素的亲和性高、在制膜过程中不渗出的物质，作为具体的化合物例，可以列举出在日本特开2001-151901号公报、日本特开平2001-194522号公报、日本公开技报2001-1745号(2001年3月15日发行、发明协会)16页～22页等中记载的物质。
[酰化纤维素薄膜] 本发明的酰化纤维素薄膜可以由仅一种的上述酰化纤维素形成，也可以混合2种以上形成。另外，还可以是适当混合酰化纤维素以外的高分子成分而形成的。混合的高分子成分优选与酰化纤维素的相容性优异，制成薄膜时的透射率优选为80％以上、更优选为90％以上、进一步优选为92％以上。
本发明的薄膜可以是利用溶液流延制膜法由上述酰化纤维素和添加剂进行制膜、还可以利用熔融制膜法进行制膜。对于酰化纤维素的溶液制膜，在日本公开技报2001-1745号(2001年3月15日发行、发明协会)、日本特开2005-99097号公报、日本特开2005-10401 1号公报、日本特开2005-104148号公报、日本特开2005-104149号公报、日本特开2005-105066号公报、日本特开2005-138358号公报、日本特开2005-154631号公报、日本特开2005-219444号公报、日本特开2005-232328号公报、日本特开2005-232329号公报、日本特开2005-263941号公报、日本特开2005-272485号公报、日本特开2005-272800号公报、日本特开2005-330411号公报等中有所记载，溶剂可以是氯类溶剂，也可以是非氯类溶剂，溶解法可以是室温溶解法、冷却溶解法、高温溶解法的任一种，还可以将上述方法组合。对于酰化纤维素的熔融制膜，在日本特开2000-352620号公报等中有所记载。另外，对于酰化纤维素的熔融制膜，在日本特开2005-178194号公报、日本特开2005-301225号公报、日本特开2005-330411号公报、国际公开第2005/103122号小册子等中有所记载，可以对它们进行适当使用。而且，为熔融制膜时，还可以优选使用下述的接触辊制膜。
(接触辊制膜) 本发明中，更优选在熔融后从口模中挤出后，在流延鼓上使用接触辊进行制膜。该方法是使用流延鼓和接触辊将从口模出来的熔融物夹住以进行冷却固化的方法。通过使用该方法，可以使形成在薄膜上的微细凹凸变得平滑，可以减轻液晶显示装置中的模糊。
这种接触辊为了减轻在辊间夹住从口模中出来的熔融物时所产生的残留形变，优选具有弹性。为了赋予辊以弹性，必须使辊的外筒厚度薄于通常的辊，外筒的壁厚Z优选为0.05～7.0mm、更优选为0.2～5.0mm、进一步优选为0.3～2.0mm。例如可以列举出，通过降低外筒厚度而赋予了弹性的类型；通过在金属轴上设置弹性体层，在其上覆盖外筒，在弹性体层和外筒之间充满液状介质层，从而利用极薄的外筒可以进行接触辊制膜的类型。流延辊、接触辊优选表面为镜面，算术平均高度Ra为100nm以下、优选为50nm以下、更优选为25nm以下。具体地说，可以利用例如在日本特开平11-314263号公报、日本特开2002-36332号公报、日本特开平11-235747号公报、日本特开2004-216717号公报、日本特开2003-145609号公报、国际公开第97/28950号小册子记载的辊。
这样，接触辊由于在很薄的外筒内侧充满了流体，因此当与流延辊相接触时，由于其挤压弹性变形为凹状。因此，接触辊和流延辊由于与冷却辊发生面接触，因而挤压被分散，可以达成较低的面压。因此，在夹于此间的薄膜上不会残存残留形变，可以矫正表面的微细凹凸。优选的接触辊的线压为3～100kg/cm、更优选为5～80kg/cm、进一步优选为7～60kg/cm。这里所谓的线压是施加在接触辊上的力除以口模排出口的宽度而得到的值。如果线压为3kg/cm以上，则易于获得由于接触辊的挤压所获得的微细凹凸减少效果。另一方面，如果线压为100kg/cm以下，则接触辊难以形变，易于更均匀地接触在整个流延辊上，因此易于在整个范围内减少微细凹凸。
接触辊的温度优选设定为60～160℃、更优选为70～150℃、进一步优选为80～140℃。这种温度控制可以通过向这些辊内部通入经过调温的液体、气体来达成。
另外，本发明的薄膜可以在流延后积极地延伸，也可以不延伸。
[碱溶液] 本发明的薄膜可以皂化。皂化优选根据本发明的皂化方法，使用浓度为3mol/L以上的碱溶液作为皂化液来进行皂化处理。皂化液由碱剂和水构成，根据情况还可以含有表面活性剂和相容化剂。
碱溶液的浓度(碱溶液中的碱剂含量)必须根据酰化纤维素的酰基取代度来决定。即，在酰化纤维素中，随着酰基的碳原子数增加，皂化效率显著降低，因此酰基的碳原子数变得越大，则碱浓度必须越高，但如果碱浓度过高，则破坏了碱溶液的稳定性，长时间涂布还会发生析出的情况，因此关键在于根据酰化纤维素的一级结构适当地选择碱溶液。因而，本发明中使用的碱溶液优选为3mol/L以上、更优选为3～15mol/L、进一步优选为4～10mol/L、最优选为5～8mol/L。另外，碱溶液的浓度还可以根据所使用的碱剂种类、反应温度和反应时间在该范围内调整。
作为碱剂，可以列举出磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵等无机碱剂。另外，还可以使用单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、乙亚胺、乙二胺、吡啶、DBU(1，8-二氮杂二环[5，4，0]-7-十一碳烯)、DBN(1，5-二氮杂二环[4，3，0]-5-壬烯)、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、氢氧化四丙铵、氢氧化四丁铵、氢氧化三乙基丁铵等有机碱剂。这些碱剂可以单独使用或组合2种以上使用，还可以以例如卤化了的盐的形态添加一部分。
在这些碱剂中，优选氢氧化钠、氢氧化钾。其理由为，通过调整它们的量，可以在较宽的pH范围内调整pH。
碱溶液的溶剂为水的单独溶剂或水和有机溶剂的混合溶剂。优选的有机溶剂可以列举出醇类、烷醇类、二醇化合物的单醚类、酮类、酰胺类、亚砜类、醚类，更优选分子量为61以上的醇类，进一步优选分子量为61以上的二醇类，具体也可以列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油单甲基醚、甘油单乙基醚、环己二醇、环己二甲醇、二乙二醇、二丙二醇等。与水并用的有机溶剂可以单独使用或者混合2种以上使用。
单独或混合2种以上有机溶剂时的至少一种有机溶剂优选在水中的溶解性大。有机溶剂在水中的溶解度优选为50质量％以上、更优选与水自由地混合。可以调制在吸收碱剂、在皂化处理中的副产物的脂肪酸的盐、空气中的二氧化碳后所生成的碳酸盐等中的溶解性充分的碱溶液。
有机溶剂在溶剂中的使用比例根据溶剂的种类、与水的混合性(溶解性)、反应温度和反应时间来决定。为了短时间地完成皂化反应，优选将溶液调制为高浓度。但如果溶剂浓度过高，则有时发生酰化薄膜中的成分(增塑剂等)被提取、薄膜过度溶胀的情况，需要适当地选择。
水和有机溶剂的混合比优选为3/97～85/15质量比、更优选为5/95～60/40质量比、进一步优选15/85～40/60质量比。在该范围内，可以在不损害酰化薄膜的光学特性的情况下，容易地对整个薄膜面均匀地进行皂化处理。
如本发明中优选使用的碱溶液这样的高浓度的碱溶液会吸收环境气氛的CO2后在溶液中变为碳酸，从而降低pH，同时易于产生碳酸盐的沉淀物，因此优选环境气氛的CO2浓度为5000ppm以下。为了抑制环境气氛的CO2的吸收，更优选将碱溶液的涂布机制成半密闭结构，利用干燥空气、惰性气体或碱溶液的有机溶剂饱和蒸汽覆盖。
(表面活性剂) 本发明中使用的碱溶液中还可以含有表面活性剂。通过添加表面活性剂，即便有机溶剂将薄膜含有物质提取出来，也使其在碱溶液中稳定地存在，即使在之后的水洗工序中提取物质也不会析出而固化。优选使用的表面活性剂例如在日本特开2003-313326号公报等中有所记载。
(消泡剂) 本发明中使用的碱溶液中还可以含有消泡剂，优选使用的消泡剂例如在日本特开2003-313326号公报等中有所记载。
(防霉剂/抗菌剂) 本发明中使用的碱溶液中还可以含有防霉剂和/或抗菌剂，优选使用的防霉剂/抗菌剂例如在日本特开2003-313326号公报等中有所记载。
(水) 另外，作为在碱溶液中使用的水，优选根据由日本国水法(昭和32年法律第177号)和以此为基础的水质标准相关的省令(昭和53年8月31日厚生省令第56号)、日本国温泉法(昭和23年7月10日法律第125号及其附表)以及由WHO规定自来水标准规定的对水中混入状态下的各元素或矿物等的影响等的水。
为了更加确实地达成本发明的效果，优选使用上述水，碱溶液的钙浓度优选为0.001～400mg/L、更优选为0.001～150mg/L、特别优选为0.001～10mg/L。镁浓度优选为0.001～400mg/L、更优选为0.001～150mg/L、特别优选为0.001～10mg/L。优选还含有钙或镁以外的其它多价金属离子。多价金属离子的浓度优选为0.002～1000mg/L。另一方面，优选碱溶液中不含氯化物离子或碳酸离子等阴离子。氯化物离子浓度优选为0.001～500mg/L、更优选为0.001～300mg/L、特别优选为0.001～100mg/L。另外，还优选不含碳酸离子。碳酸离子浓度优选为0.00 1～3500mg/L、更优选为0.001～1000mg/L、特别优选为0.001～200mg/L。在这些浓度范围内可以抑制溶液中不溶物的产生。
[碱皂化处理] 本发明的薄膜通过利用上述碱溶液对薄膜进行皂化处理的工序、从薄膜上将碱溶液洗落的工序，从而可以实施碱皂化处理。之后，还可以包括中和碱溶液的工序、以及将中和液从薄膜上洗落的工序。这些工序优选一边运送薄膜一边实施。还可以使用日本特开2001-188130号公报所记载的浸渍在碱溶液中的方法，还可以使用涂布日本特开2004-203965号公报所记载的碱溶液的方法。
皂化时间优选为1～10分钟、更优选为2～8分钟、进一步优选为3～6分钟。如果皂化时间过长，则会对后述的偏振片持久性造成不良影响。
在浸渍在碱溶液中的皂化工序中，皂化液优选在皂化溶液槽中对流。对流速度可以如下测定在溶液中放入带有纽带且与溶液具有相同密度的浮标，从每单位时间纽带的导出量进行测定。线速度优选为1m/分钟以上、更优选为10～1000m/分钟、进一步优选为30～500m/分钟、最优选为50～300m/分钟。皂化液的对流可以在溶液槽中通过搅拌翼实施。
对酰化纤维素薄膜开始皂化时的皂化液温度与皂化结束时皂化液的温度之差优选为0.1℃以上、更优选为0.5～20℃、进一步优选为3～10℃。为了实现这种温度差，可以将皂化溶液槽中浸渍薄膜的入口附近的皂化液温度与薄膜从皂化液中取出的出口附近的皂化液温度之差设定为优选为0.1℃以上、更优选为0.5～20℃、进一步优选为3～10℃。具体地说，可以使用在碱溶液槽中设置隔板以阻挡溶液流动、并追加升温用加热器等方法进行设定。此时，优选皂化结束时的温度(出口附近的温度)越高越好。由此，可以抑制薄膜中的添加剂析出、高效地降低薄膜的接触角。
在液体中溶出的酰化纤维素薄膜的添加剂附着在酰化纤维素薄膜上，往往成为亮点故障(异物缺陷)的发生原因。因此，可以优选使用活性炭将溶出成分吸附、除去的方法。活性炭只要具有除去皂化溶液中的着色成分的功能即可，其形态、材质等没有限制。具体地说，可以采用将活性炭直接放入到碱皂化溶液槽中的方法，还可以采用使皂化溶液在皂化溶液槽和填充有活性炭的净化装置之间循环的方法。
[延迟] 本发明的酰化纤维素薄膜的面内延迟值(Re)和膜厚方向的延迟值(Rth)的湿度依赖性(ΔRe、ΔRth)均优选为30nm以下、更优选为20nm以下、进一步优选为15nm以下、最优选为10nm以下。
本申请中的延迟值如下求出在长度方向上每隔10m对宽度方向的3个点(中央、端部(距离两端分别为总宽度的5％的位置))进行3次采样，取出9张3cm见方大小的样品，根据下述方法求出各点平均值，由该平均值计算延迟值。
在25℃、相对湿度60％下湿润样品薄膜24小时后，使用自动双折射计(KOBRA-21ADH王子计测机器株式会社生产)，在25℃、相对湿度60％下将垂直于薄膜表面的方向和以滞相轴作为旋转轴、从距离薄膜面法线+50°至-50°以10°刻度倾斜的方向测定波长590nm的相位差，由此计算面内延迟值(Re)和膜厚方向的延迟值(Rth)。
关于延迟值随着湿度的变化，由在25℃、相对湿度10％下调整湿度而进行测定求出的上述Re、Rth(分别为Re(10％)、Rth(10％))和在25℃、相对湿度80％下调整湿度而进行测定求出的Re、Rth(分别为Re(80％)、Rth(80％))，计算Re的湿度依赖性(ΔRe＝Re(10％)-Re(80％))和Rth的湿度依赖性(ΔRth＝Rth(10％)-Rth(80％))。
[偏振片] 偏振片由起偏振器和保护其两面的二张偏振片保护膜构成。本发明的酰化纤维素薄膜可以作为至少一个偏振片保护膜使用，可以优选使用上述皂化处理过的酰化纤维素薄膜。例如，如日本特开平2001-141926号公报所述，通过使用聚乙烯醇或聚乙烯缩醛(例如聚乙烯丁醛)的水溶液或者乙烯系聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)的胶乳等粘接剂与在2对的夹持辊之间赋予圆周速度差、并在长度方向上延伸而制作的起偏振器粘贴在一起，从而可以制作偏振片。此时，优选使用酰化纤维素薄膜的水接触角小于55°的面作为粘接面，更优选使用水的接触角更低的面作为粘接面。
制造本发明的偏振片时，还可以并用上述碱皂化处理以外的表面处理进行实施。例如，可以进行日本特开平6-94915号、日本特开平6-118232号的各公报所记载的表面处理。
如此制作的偏振片由于是在60℃、相对湿度90％下保持1000小时后的偏振度降低越小则可靠性越高的偏振片，因此优选。通过在60℃、相对湿度90％下保持1000小时而进行了热处理后的偏振片的偏振度降低优选为0.1％以下、更优选为0.08％以下。
[用途] 本发明的薄膜可以在上述偏振片用途中优选使用，这些薄膜或偏振片可以优选使用在下述液晶显示装置中。
(普通的液晶显示装置的构成) 当使用酰化纤维素薄膜作为光学补偿薄膜时，可以以任意角度配置偏振元件的透射轴、和由酰化纤维素薄膜构成的光学补偿薄膜的慢轴。液晶显示装置具有在二张电极基板之间负载液晶而成的液晶单元、配置在其两侧的两张偏振元件以及配置在该液晶单元和该偏振元件之间的至少一张光学补偿膜的构成。
液晶单元的液晶层通常是在两张基板之间包夹隔板而形成空间，在该空间中封入液晶而形成。透明电极层作为含有导电性物质的透明膜形成在基板上。液晶单元中还可以设置气体阻隔层、硬涂层或(在透明电极层的粘接中使用)底涂层(下涂层)。这些层通常设置在基板上。液晶单元的基板通常具有50μm～2mm的厚度。
(液晶显示装置的种类) 本发明的酰化纤维素薄膜以及使用了该薄膜的相位差板、光学补偿片材和偏振片可以使用在各种显示模式的液晶显示装置中。显示模式包含TN(扭曲向列)、IPS(板内转换)、FLC(铁电液晶)、AFLC(反铁电液晶)、OCB(光学补偿弯曲)、STN(超扭曲向列)、VA(垂直取向)、ECB(电控双折射)、HAN(混合准直向列)和ASM(轴对称排列微胞)。另外还包含将上述显示模式取向分割的显示模式。液晶显示装置可以是透射型、反射型和半透射型的任一种。
(TN型液晶显示装置) 还可以将本发明的酰化纤维素薄膜作为具有TN模式液晶单元的TN型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体使用。对于TN模式的液晶单元和TN型液晶显示装置，很早就是已知的。关于在TN型液晶显示装置中使用的光学补偿片材，在日本特开平3-9325号、日本特开平6-148429号、日本特开平8-50206号、日本特开平9-26572号的各公报中有所记载。另外，在Mori的论文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.143；Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.1068)中有所记载。
(STN型液晶显示装置) 还可以将本发明的酰化纤维素薄膜作为具有STN模式液晶单元的STN型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体使用。一般来说，STN型液晶显示装置中，液晶单元中的棒状液晶性分子在90～360度的范围内扭曲，棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)之积(Δnd)在300～1500nm的范围内。STN型液晶显示装置中使用的光学补偿片材在日本特开2000-105316号公报中有所记载。
(VA型液晶显示装置) 本发明的酰化纤维素薄膜特别优选用作具有VA模式液晶单元的VA型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体。优选使VA型液晶显示装置中使用的光学补偿片材的Re延迟值为0～150nm、Rth延迟值为70～400nm。Re延迟值更优选为20～70nm。当在VA型液晶显示装置中使用两张光学各向异性聚合物薄膜时，优选薄膜的Rth延迟值为70～250nm。当在VA液晶显示装置中使用一张光学各向异性聚合物薄膜时，优选薄膜的Rth延迟值为150～400nm。VA型液晶显示装置还可以是例如日本特开平10-123576号公报中记载的取向分割的方式。
(IPS型液晶显示装置和ECB型液晶显示装置) 本发明的酰化纤维素薄膜还特别优选用作具有IPS模式和ECB模式的液晶单元的IPS型液晶显示装置和ECB型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体、或者偏振片的保护膜。这些模式在黑显示时液晶材料呈大致平行取向的状态，在未施加电压的状态下使液晶分子相对于基板面平行地取向，进行黑显示。这些状态下，使用了本发明的酰化纤维素薄膜的偏振片对于改善色泽、扩大视野角、优化对比度具有作用。在该状态下，优选在液晶单元上下的上述偏振片的保护膜中、在配置在液晶单元和偏振片之间的保护膜(液晶单元侧的保护膜)中的至少单侧上使用利用了本发明酰化纤维素薄膜的偏振片。更优选在偏振片的保护膜和液晶单元之间配置光学各向异性层，将配置的光学各向异性层的延迟值设定为液晶层的Δn·d值的2倍以下。
(OCB型液晶显示装置和HAN型液晶显示装置) 本发明的酰化纤维素薄膜优选用作具有OCB模式液晶单元的OCB型液晶显示装置或具有HAN模式液晶单元的HAN型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体。OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置中所用的光学补偿片材中优选延迟的绝对值最小的方向既不存在于光学补偿片材的面内也不存在于法线方向上。OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置中使用的光学补偿片材的光学性质也由光学各向异性层的光学性质、支撑体的光学性质和光学各向异性层与支撑体的配置来决定。OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置中使用的光学补偿片材在日本特开平9-197397号公报中所有记载。另外，在Mori的论文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38(1999)p.2837)中有所记载。
(反射型液晶显示装置) 本发明的酰化纤维素薄膜优选用作TN型、STN型、HAN型、GH(宾主)型的反射型液晶显示装置的光学补偿片材。这些显示模式在很早以前就是已知的。TN型反射型液晶显示装置在日本特开平10-123478号公报、国际公开第98/48320号小册子、日本专利第3022477号公报中有所记载。对于反射型液晶显示装置中使用的光学补偿片材，在国际公开第00/65384号小册子中有所记载。
(其他的液晶显示装置) 本发明的酰化纤维素薄膜还优选用作具有ASM(轴对称排列微胞)模式液晶单元的ASM型液晶显示装置的光学补偿片材的支撑体。ASM模式液晶单元的特征在于，液晶单元的厚度通过位置可调整的树脂隔离物维持。其他的性质与TN模式的液晶单元相同。对于ASM模式的液晶单元和ASM型液晶显示装置，在Kume的论文(Kume et al.，SID 98Digest 1089(1998))中有所记载。
(硬涂膜、防眩膜、防反射膜) 本发明的酰化纤维素薄膜可以优选适用于硬涂膜、防眩膜、防反射膜。为了提高LCD、PDP、CRT、EL等平板显示器的可视性，可以在本发明的酰化纤维素薄膜的单面或双面上赋予硬涂层、防眩层、防反射层的任何一种或全部。作为这种防眩膜、防反射膜优选的实施方式在发明协会公开技报(公技号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)54～57页有详细记载，可以优选使用本发明的酰化纤维素薄膜。
实施例 以下列举出实施例更加具体地说明本发明的特征。以下实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨即可适当变更。因此，本发明的范围并非限定于以下所示的具体例。
《测定法》 本实施例中，水的接触角、延迟、偏振度变化全部通过前述的方法测定。其他的测定方法如下所述。
(1)酰化纤维素的取代度 酰化纤维素的酰基取代度是通过Carbohydr.Res.273(1995)83-91(手塚等)中记载的方法，通过13C-NMR求出的。
(2)酰化纤维素的聚合度 精密称量约0.2g绝对干燥了的聚合物，溶解在100mL二氯甲烷∶乙醇＝9∶1(质量比)的混合溶剂中。使用奥斯特瓦尔特粘度计测定25℃下的落下秒数，通过下述式求出聚合度DP。
ηrel＝T/T0T测定试样的落下秒数 [η]＝ln(ηrel)/C T0溶剂单独的落下秒数 DP＝[η]/KmC浓度(g/L) Km6×10-4 (3)Tg 在DSC的测定盘中放入20mg样品，在氮气流中以10℃/分钟从30℃升温至250℃，再以-10℃/分钟冷却至30℃。之后，再次从30℃升温至250℃，将基线开始偏离低温侧的温度作为Tg。
《酰化纤维素的制作与评价》 [酰化纤维素] (薄膜101～116用) 在200重量份的纤维素(阔叶树纸浆)中喷雾200重量份的乙酸，放入带有回流装置的反应容器中，使用调节至40℃的油浴，一边加热一边搅拌1小时，经过这种前处理的纤维素溶胀、碎裂，呈现绒毛状。将内容物冷却至室温以下。
另外，作为酰化剂按照达到表1所示组成的方式添加乙酸量、乙酸酐量、丙酸酐，再加入14重量份硫酸作为催化剂，制作它们的混合物，冷却至-25℃后，一次性加入到装有经过前处理的纤维素的反应容器中。经过1.5小时后，使内部温度上升至22℃，反应5.5小时。将反应容器冷却至-20℃，用1小时的时间添加冷却至约5℃的1099重量份乙酸和366重量份水的混合物。使内部温度上升至80℃，搅拌、熟化。通过改变该熟化时间，获得表1所示聚合度的酰化纤维素。
接着，在反应容器中添加61重量份醋酸镁4水合物、61重量份醋酸、61重量份水的混合溶液(中和)，在60℃下搅拌2小时。一边缓慢提高醋酸和水的混合物的水的比例，一边加入以总量计醋酸∶水＝1∶1的混合液，使醋酸丙酸纤维素沉淀。使用75℃的热水充分地洗涤所得的醋酸丙酸纤维素的沉淀。洗涤后，在0.005质量％氢氧化钙水溶液中搅拌0.5小时，再利用水洗涤直至洗涤液的pH达到7之后，在90℃下真空干燥，获得酰化纤维素。
(薄膜151～153用) 购入Eastman Chemicals Japan株式会社生产的CAP482-20(乙酰基取代度0.18、丙酰基取代度2.49、聚合度240)使用。购入的酰化纤维素加热至120℃以进行干燥，当含水率为0.5质量％以下后，使用30质量份。
(薄膜154用) 购入Eastman Chemicals Japan株式会社生产的CAB171-15(乙酰基取代度2.02、丁酰基取代度0.70、聚合度220)使用。购入的酰化纤维素加热至120℃以进行干燥，当含水率为0.5质量％以下后，使用30质量份。
(薄膜155～166用) 购入Eastman Chemicals Japan株式会社生产的CAB381-20(乙酰基取代度1.00、丁酰基取代度1.66、聚合度220)使用。购入的酰化纤维素加热至120℃以进行干燥，当含水率为0.5质量％以下后，使用30质量份。
[溶剂] 在制作酰化纤维素薄膜时，使用二氯甲烷/甲醇/丁醇(68/13/3质量份)的混合溶剂。另外，使用的各溶剂的含水率均为0.2质量％以下。
[添加剂] 由下述添加剂A～E中选择表1所示的物质使用。
(添加剂A) 下述结构的延迟提高剂A 0.9质量份
二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂B) 磷酸三苯酯 0.8质量份 磷酸联苯基二苯基酯 0.4质量份 延迟提高剂A0.9质量份 二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂C) 磷酸三苯酯 0.8质量份 磷酸联苯基二苯基酯 0.4质量份 Sumisorb130(住友化学工业株式会社生产) 0.6质量份 二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂D) 下述结构的延迟提高剂B 0.9质量份
二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂E) 下述结构的延迟提高剂C 0.9质量份
二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂F) 聚乙二醇(分子量600) 1.2质量份 Smilizer GP(住友化学工业公司生产) 0.09质量份 ADK STAB LA-31(旭电化工业公司生产) 0.33质量份 二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂G) 二乙酸油酸甘油酯1.2质量份 Smilizer GP(住友化学工业公司生产) 0.09质量份 ADK STAB LA-31(旭电化工业公司生产) 0.33质量份 二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 (添加剂H) Sumisorb 130(住友化学工业株式会社生产) 0.6质量份 Smilizer GP(住友化学工业公司生产) 0.09质量份 ADK STAB LA-31(旭电化工业公司生产) 0.33质量份 二氧化硅微粒 (粒子大小20nm、莫氏硬度约为7) 0.08质量份 [溶胀、溶解] 在带有搅拌翼且外周循环有冷却水的400升不锈钢制溶解罐中投入上述溶剂、添加剂后进行搅拌，使其分散，同时缓慢加入上述酰化纤维素。投入完成后，在室温下搅拌1小时，使其溶胀1小时后再次实施搅拌，获得酰化纤维素溶液。
另外，在搅拌中使用以15m/sec(剪切应力5×104kgf/m/sec2)的圆周速度搅拌的溶解器型的偏芯搅拌轴和在中心轴具有锚定翼且以圆周速度1m/sec(剪切应力1×104kgf/m/sec2)搅拌的搅拌轴。溶胀是将高速搅拌停止，使具有锚定翼的搅拌轴的线速度为0.5/sec进行实施的。
[过滤] 利用绝对过滤精度0.01mm的滤纸(#63、东洋滤纸株式会社生产)过滤所得的酰化纤维素溶液，进而利用绝对过滤精度2.5μm的滤纸(FH025、Pall公司生产)进行过滤，获得酰化纤维素溶液。
[溶液流延制膜] (薄膜101～111、151～166的制膜) 将上述酰化纤维素溶液加热至25℃，通过设定为20℃的流延模具(casting geeser)(日本特开平11-314233号公报记载)，在设定为15℃的传送带长为60m的镜面不锈钢支撑体上流延。流延速度为15m/分钟、涂布宽度为200cm。整个流延部的空间温度设定为15℃。然后，在距离流延部终点部的50cm前，将流延、旋转的聚合物薄膜从传送带上剥离，在100℃下干燥10分钟，再在105℃下干燥20分钟后，用10秒钟将薄膜冷却至室温，获得100μm厚度的酰化纤维素薄膜。所得的薄膜截去两端3cm，再在距离端部2～10mm的部分上实施高度125μm的滚花，并卷绕成1000m辊状。
[熔融制膜] (薄膜112～114的制膜) 1)造粒 在各实施例中，将表1记载的酰化纤维素和添加剂投入在带有真空排气的双螺杆混炼挤出机中，在螺杆转速300rpm、混炼时间40秒钟、挤出量200kg/小时的条件下从口模中挤出，在60℃的水中固化后裁切，获得直径2mm、长3mm的圆柱状颗粒。
2)过滤、熔融挤出 使用露点温度-40℃的除湿风在100℃下干燥通过上述方法调制的颗粒5小时，使含水率为0.01质量％以下。将其投入到80℃的料斗中，将熔融挤出机的入口温度(T1)调整至190℃、出口温度(T2)调整至210℃、口模温度(T3)调整至220℃。另外，所使用的螺杆的直径(出口侧)为60mm、L/D＝50、压缩比为4。螺杆的入口侧向螺杆内部循环颗粒的(Tg-5℃)的油以冷却。树脂在滚筒内的滞留时间为5分钟。筒内温度按照筒入口为最低温度、滚筒出口为最高温度的方式来设定。从挤出机中挤出的树脂利用齿轮泵量取一定量后送出，此时按照能够以齿轮泵前的树脂压力为10MPa的一定压力进行控制的方式来改变挤出机的转速。由齿轮泵送出的熔融树脂由过滤精度5μm的叶片型圆盘过滤器过滤，经过静态混合机从狭缝间隔0.8mm的吊涂口模中挤出，利用(Tg-10℃)的流延鼓固化。此时，使用各水准静电施加法(将10kV的金属丝设置在距离熔融物在流延鼓上的着地点10cm的位置上)在两端各10cm处施加静电。将固化的熔融物从流延鼓上剥离下来，在刚要卷绕前将两端裁切7.5cm，在两端上实施宽度为10mm、高度为50μm的滚花后，以30m/分钟卷绕3000m。薄膜的宽度为1.5m。
(薄膜115的制膜) 除了使用日本特开平11-235747的实施例1记载的接触辊(称为双重抑制辊，但薄壁金属外筒的厚度设为3mm)实施接触辊制膜之外，其余全部与上述“造粒”和“过滤、熔融挤出”工序同样地实施。通过接触辊制膜，改善了薄膜的微细凹凸、在LCD上的模糊范围。
(薄膜116的制膜) 除了使用与国际公开第97/28950号小册子的第1实施例同样的接触辊(称为片材成形用辊，但是用在金属制外筒中的冷却水换为温度18℃～120℃的油)实施接触辊制膜外，其余全部与上述薄膜112～114的制膜中的“造粒”和“过滤、熔融挤出”工序同样地实施。通过接触辊制膜，改善了薄膜的微细凹凸、在液晶显示装置中的模糊范围。
[延伸] (薄膜101～116、151～155、157～166的延伸) 将上述制成的薄膜在比各个酰化纤维素薄膜的Tg高10℃的温度下以20％/秒钟在TD方向上延伸30％。
[薄膜191～194的准备] 与以上制造工序不同，作为酰化纤维素薄膜，购入富士胶片株式会社生产的Fujitac(TD80UL)薄膜，作为薄膜191～194在下面直接使用。
[皂化处理] 由下述条件11～15、21～22中选择表1记载的物质，进行皂化。
(条件11浸渍处理) 将400质量份的氢氧化钠溶解在3000质量份的水中，调制碱水溶液，并移至碱溶液槽中。将皂化液的对流速度调整为50m/分钟，液温调整为54℃，设置隔板仅使薄膜出口附近的液温达到58℃。浸渍薄膜2分钟后水洗薄膜，之后浸渍在0.05mol/L的硫酸水溶液中30秒后，通过水洗浴。然后，利用气刀除去水分，反复3次，除去水分后滞留在70℃的干燥区域中干燥15秒钟，制作经过皂化处理的薄膜。
(条件12浸渍处理) 除了将400质量份的氢氧化钠溶解在1500质量份水中后、加入1500质量份丙二醇以调制碱水溶液之外，通过与条件11同样的方法制作经过皂化处理的薄膜。
(条件13浸渍处理) 除了使皂化液的对流速度为0.5m/分钟以外，通过与条件11同样的方法制作经过皂化处理的薄膜。
(条件14浸渍处理) 除了将液温调整至58℃、将薄膜出口附近的液温调整至50℃以外，通过与条件11同样的方法制作经过皂化处理的薄膜。
(条件15浸渍处理) 除了将120质量份的氢氧化钠溶解在3000质量份的水中以调制碱水溶液之外，通过与条件11同样的方法制作经过皂化处理的薄膜。
(条件21涂布处理) 将400质量份的氢氧化钠溶解在3000质量份的水中后，加入100质量份的下述非离子性表面活性剂A、2质量份的消泡剂SurfynolDF110D(日信化学工业株式会社生产)，调制碱水溶液。另外，由300质量份的丙二醇、1质量份的消泡剂Surfynol DF110D(日信化学工业株式会社生产)和9700质量份的水调制碱稀释液。
非离子性表面活性剂AC14H29O-(CH2CH2O)10-H 使酰化纤维素薄膜通过加热至60℃的介电式加热辊中，升温至30℃后，使用棒涂机以15mL/m2涂布保温在30℃的上述碱水溶液。使其在加热至110℃的Noritake Company Limited生产的蒸汽式远红外线加热器下滞留10秒钟(薄膜温度为30～50℃)后，同样使用棒涂机以20mL/m2涂布上述碱稀释液，洗去碱。此时，薄膜温度维持在40～55℃。接着，利用淋涂机进行水洗和利用气刀除去水分，反复3次，将碱剂洗去后使其滞留在70℃的干燥区域内15秒钟以干燥，制作经过皂化处理的薄膜。
(条件22) 根据日本特开2004-203965号公报的实施例1的条件实施皂化处理。
碱水溶液如下调制将560质量份的氢氧化钾溶解在1578质量份水中后，加入6080质量份的异丙醇、1680质量份的二乙二醇、100质量份的非离子性表面活性剂A、2质量份的消泡剂Surfynol DF110D(日信化学工业株式会社生产)。另外，碱稀释液由500质量份异丙醇、200质量份二乙二醇、1质量份消泡剂Surfynol DF110D(日信化学工业株式会社生产)、9299质量份的纯水调制得到。
[薄膜的评价] 换成新的皂化液，根据上述皂化方法对薄膜进行10km皂化处理。采样进行10km皂化处理时的薄膜，求出水的接触角和延迟的湿度变化，记载于表1中。另外，表1所述的水的接触角为接触角更低的面的数值。
表1 *1薄膜泛白、薄膜表面的平滑性失去 [皂化方法的评价] 使用了浓度低的碱溶液的条件15的浸渍处理法是优选用于以往酰化纤维素薄膜的皂化的方法，但在上述试验中不能充分地进行皂化。另外，在使用了浓度低的碱溶液的条件22的涂布处理法中，薄膜泛白、表面的平滑性失去。与此相对，通过满足本发明要件的条件11～14和21的皂化方法，可以使皂化显著地进行、可以进一步减小水的接触角。
另外，即便在满足本发明要件的条件中，也有更为优选的条件。即，对于延迟的湿度依赖性小的酰化纤维素薄膜，与如条件13那样未使皂化液对流的方法相比，采用如条件11或条件12那样使皂化液对流的方法能够更加充分地进行皂化。另外，与如条件14那样降低出口附近的液温相比，如条件11或条件12那样提高出口附近的液温更能充分地进行皂化。而且，通过在皂化液中含有有机溶剂，有时还可以使皂化显著地进行(条件12)。
《偏振片的制作与评价》 [制作起偏振器] 根据日本特开2001-141926号公报的实施例1，在2对夹持辊之间加以圆周速度差，在长度方向上延伸，调制厚度为20μm的起偏振器。
[粘贴] (偏振片101～116、偏振片151～161、偏振片163～166、偏振片191～194、偏振片201～202) 将所得的偏振层、从上述皂化处理过的薄膜中选择的2张(分别为薄膜A、薄膜B，记载于表2中)的薄膜的皂化面配置在起偏振器侧，用它们夹住偏振层后，使用PVA(Kurayay株式会社生产PVA-117H)3％水溶液作为粘接剂，按照偏振轴与薄膜的长度方向垂直的方式进行粘贴。另外，表2中，聚碳酸酯是指使用了Panlite C1400(帝人化成株式会社生产)的物质，COC是指使用了ARTON薄膜(膜厚80μm、JSR株式会社生产)的物质。
(偏振片203～204) 将所得的偏振层、从上述皂化处理过的薄膜中选择的2张(分别为薄膜A、薄膜B，记载于表2中)的薄膜的未皂化面配置在起偏振器侧，用它们夹住偏振层后，使用PVA(Kurayay株式会社生产PVA-117H)3％水溶液作为粘接剂，按照偏振轴与薄膜的长度方向垂直的方式进行粘贴。
[偏振片的评价] (粘贴性) 根据下述标准目视评价薄膜对起偏振器的粘贴性。结果示于表2中。
○具有优异的粘贴性，在下述的热处理后薄膜也不会从起偏振器上剥离。
△具有优异的粘贴性，但在下述的热处理后薄膜的端部会从起偏振器上剥离。
×刚与起偏振器粘贴后薄膜即发生剥离。或者薄膜无法粘贴在起偏振器上。
(偏振度变化) 利用粘合剂将上述偏振片的薄膜A侧粘贴在玻璃板上，进行在60℃、相对湿度90％的条件下保持1000小时的热处理，目视评价之后的薄膜与起偏振器的粘贴性。另外，求出热处理前后的偏振度变化(热处理前的偏振度[％]-热处理后的偏振度[％])，示于表2中。
表2 *1将薄膜的未皂化侧的面与起偏振器粘贴 本发明的水接触角低的酰化纤维素薄膜对起偏振器的粘贴性优异。而水接触角高于本发明薄膜的薄膜对起偏振器的粘贴性差、或者即便能够粘贴，但在热处理后可见部分或全部的剥离，偏振度降低很大。而且，通过本发明的制造方法将以往通常使用的酰化纤维素薄膜皂化时，虽然接触角降低，但偏振度降低变大，可知根据薄膜选择皂化条件是很重要的。
《液晶显示装置的制作》 使用本发明的酰化纤维素薄膜和偏振片，通过安装在液晶显示装置上进行评价，确认其光学性能是否充分。另外，这里使用VA型液晶单元，但本发明的酰化纤维素薄膜和偏振片的用途并不受液晶显示装置的动作模式的限定。
[对VA型液晶显示装置的安装评价] 按照上述偏振片的薄膜A侧为液晶单元侧，利用粘合剂粘贴在日本特开2000-154261号公报的图2～9所示的VA型液晶显示装置上。对于所制造的液晶显示装置进行以下评价，结果示于表3中。
(色泽变化) 并列在相对湿度10％下保持2周的面板和在相对湿度80％下保持2周的面板，目视评价色泽差异，通过以下标准进行评价。
◎完全未观察到湿度变化导致的色泽变化，是高画质的面板。
○几乎没有观察到湿度变化导致的色泽变化，具有充分的特性作为不要求高画质的用途的面板。
△确认了若干湿度变化导致的色泽变化，具有充分的特性作为仅在经过调温调湿的环境下使用的面板。
×通过目视可以充分地确认湿度变化导致的色泽变化，是性能较差的面板。
表3 使用了粘贴性良好、延迟的湿度依赖性小的本发明薄膜的液晶显示装置的色泽变化小、可靠性高。
本发明的酰化纤维素薄膜的水的接触较小、湿度变化导致的延迟的变动小。因此，如果使用本发明的酰化纤维素薄膜，则可以在线地与以聚乙烯醇为主要成分的起偏振器粘贴，可以生产率良好地制造可靠性高的偏振片和液晶显示装置。另外，通过本发明的皂化方法，可以容易地获得具有这种良好性能的酰化纤维素薄膜。因此，本发明在产业上的利用可能性很高。
权利要求
1.酰化纤维素薄膜，其特征在于，至少一个表面的水的接触角小于55°，且纤维素的一部分羟基或全部羟基被碳原子数为3以上的酰基取代。
2.权利要求1所述的酰化纤维素薄膜，其中，纤维素的一部分羟基或全部羟基被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代。
3.权利要求1或2所述的酰化纤维素薄膜，其中，关于薄膜面内的延迟值(Re)和膜厚方向的延迟值(Rth)，两者在相对湿度10％下测定的值与在相对湿度80％下测定的值之差均为30nm以下。
4.权利要求1～3任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(1a)，
式(1a)0.5≤SP≤3.0
式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度。
5.权利要求1～4任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(2a)，
式(2a)0.5≤SB≤3.0
式中，SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。
6.权利要求1～5任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(1b)，
式(1b)1.5≤SP≤3.0
式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度。
7.权利要求1～6任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，酰化纤维素满足下述式(2b)，
式(2b)1.0≤SB≤3.0
式中，SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。
8.权利要求1～7任一项所述的酰化纤维素薄膜，其中，含有相对于薄膜中所含的聚合物为0～15质量％的疏水性化合物。
9.具有至少1张以上的权利要求1～8任一项所述的酰化纤维素薄膜的偏振片。
10.权利要求9所述的偏振片，其特征在于，使水的接触角小于55°的面与起偏振器粘贴在一起。
11.权利要求9或10所述的偏振片，其特征在于，在60℃、相对湿度90％下保持了1000小时后的偏振度降低为0.1％以下。
12.具有至少1张以上的权利要求1～8任一项所述的酰化纤维素薄膜的液晶显示装置。
13.酰化纤维素薄膜的皂化方法，其特征在于，将满足下述式(1a)和/或(2a)的酰化纤维素薄膜使用浓度为3mol/L以上的碱溶液作为皂化溶液进行皂化，
式(1a)0.5≤SP≤3.0
式(2a)0.5≤SB≤3.0
式中，SP表示丙酰基对纤维素羟基的取代度，SB表示丁酰基对纤维素羟基的取代度。
14.权利要求13所述的皂化方法，其中，通过将酰化纤维素薄膜浸渍在以1m/分钟以上的线速度对流的皂化液中来进行皂化。
15.权利要求13或14所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，对酰化纤维素薄膜开始皂化时的皂化液温度和皂化结束时的皂化液温度之差为0.1℃以上。
16.权利要求13～15任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，皂化液含有有机溶剂。
17.权利要求16所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，有机溶剂为二醇类。
18.权利要求13～17任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜满足式(1a)。
19.权利要求13～17任一项所述的酰化纤维素薄膜的皂化方法，其中，酰化纤维素薄膜满足式(1b)。
20.通过权利要求13～19任一项所述的皂化方法进行皂化而得到的酰化纤维素薄膜。
全文摘要
本发明提供酰化纤维素薄膜，其特征在于，至少一个表面的水的接触角小于55°，且纤维素的一部分羟基或全部羟基被碳原子数为3以上的酰基取代。该酰化纤维素薄膜与起偏振器的粘贴性优异，且由湿度导致的延迟变化小。
文档编号C08L1/10GK101098917SQ200580046030
公开日2008年1月2日 申请日期2005年12月22日 优先权日2005年1月5日
发明者佐佐田泰行 申请人:富士胶片株式会社