聚酯树脂组合物、其制造方法和叠层聚酯膜的制作方法

专利名称：：聚酯树脂组合物、其制造方法和叠层聚酯膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及光弹性系数低、折射率低、并且凝胶化率低的聚酯树脂组合物及其制造方法。进而涉及光学功能性聚酯膜。
背景技术：
：近年来，对光学功能性膜的要求逐渐提高。作为光学功能性膜的具体例，可以列举出例如，通过将折射率不同的层叠层为多层，从而获得的即使不进行金属镀覆也具有高反射率的光反射性膜。另外可以列举出，具有低光弹性系数、适合液晶显示器用途的光学各向同性膜。例如，在专利文献l中提出了对聚萘二甲酸乙二醇酯树脂组合物(以下记作PEN)叠层共聚合聚酯树脂组合物而成的光反射性膜，在专利文献2中提出了叠层PEN和共聚合聚酯树脂组合物而成的多层光学膜。但是，专利文献l、2中记载的聚酯树脂组合物，Tg不同的聚酯之间叠层，因此加工性差。进而，专利文献l、2中记载的聚酯的光弹性系数大，不能用于液晶显示器等。作为光学用途也能够应用的耐热性优异的共聚合聚酯，可以列举出具有环状缩醛骨架的聚酯。例如，在专利文献3、4中，列举了在使具有环状缩醛骨架的二羧酸、二醇等进行共聚时，在高压力下、氮气氛下进行酯交换反应的制造方法。但是，该制造方法中存在下述问题不能有效率地使具有环状缩醛骨架的二醇反应，在缩聚反应中，具有环状缩醛骨架的二醇成分飞散，聚合过程中产生凝胶化等。在专利文献5、6中记载了，通过在酯交换等的低聚化工序中存在钛化合物，使脂环族成分与聚酯树脂共聚合，可以获得黄色度小、升华物少的聚合物。但是，通过使用钛化合物，可以在某种程度上抑制凝胶化，但是在制造聚酯树脂后，在长期制造膜等的后工序中，由于热劣化而发生脂环族成分的开裂等，因此凝胶化的抑制不充分。另外，将这些专利文献中所示的包含螺环二醇的聚酯树脂组合物用于与聚对苯二曱酸乙二酯(以下记作PET)树脂层的多层叠层膜的情况下，玻璃化转变温度(以下记作Tg)相对于通常的PET，是较高的，由于该原因等，在成型为膜时，产生叠层不均等情况，加工性差。另一方面，通过降低螺环二醇的含量，将Tg调节为PET程度的情况下，不能充分降低折射率，所获得的多层叠层膜的光反射率降低。另外，在专利文献7中记载了，对具有环状缩醛骨架的聚酯树脂组合物通过掺混、混炼磷系抗氧化剂等而获得配合的聚酯树脂的制造方法。但是，不能应对聚酯树脂制造中的热劣化，效果不充分。专利文献l:特开2000-141567号公报专利文献2:特表平9-506837号公报(第2~6项)专利文献3:特开2004-67829号公报(第1~9项)专利文献4:特开2003-183422号公才艮专利文献5:特开2005-314643号公报(第1~13项)专利文献6:特开2006-225621号公报(第1~19项)专利文献7:特开2004-67830号公报(第1~4项)
发明内容本发明的目的是解决上述现有课题，提供热稳定性优异、凝胶化率低、折射率低、并且光弹性系数低的聚酯树脂组合物及其制造方法。另外，本发明的其它目的是提供光反射性优异的叠层聚酯膜。上述的本发明的目的是通过下述聚酯树脂组合物而实现的，即，一种聚酯树脂的组合物，是含有下述聚酯树脂的组合物，所述聚酯树脂至少含有脂环族二羧酸成分和脂'环族二醇成分，所述聚酯树脂组合物满足下述式(1)~(5)。65。C《玻璃化转变温度《90。C.■,(1)1.500《钠D线下的折射率《1.570',(2)5^钬元素含量《500ppm'…(3)50《磷元素含量《500ppm'■■(4)凝胶化率<50%.,■(5)这里，所谓凝胶化率是指将聚酯树脂组合物在大气下、在285'Cx2.5小时的条件下加热处理后的不溶于邻氯苯酚的成分的重量相对于总重量的比例。另外，本发明还包括一种聚酯树脂组合物的制造方法，是制造上述聚酯树脂组合物的方法，包括下述工序，即，在至少使用脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分来制造聚酯树脂时，按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物，钛元素量为5ppm500ppm那样添加钛化合物，进而按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物，磷元素量为50ppm~500ppm那样添加磷化合物的工序。另外，本发明还包括一种叠层聚酯膜，其交替叠层有由上述聚酯树脂组合物形成的层和由聚对苯二甲酸乙二酯树脂组合物形成的层。根据本发明，可以获得折射率和光弹性系数低、热稳定性优异、凝胶化率低的聚酯树脂组合物。另外，根据本发明的制造方法，可以抑制聚酯树脂组合物的凝胶化。本发明获得的聚酯树脂组合物，具有适合液晶显示器用途的低光弹性系数。另外，根据本发明，可以获得光反射性优异的叠层聚酯膜。具体实施例方式本发明的聚酯树脂必须至少包含脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分。聚酯树脂中含有的芳香环具有提高Tg的效果，但是同时提高折射率、提高光弹性系数，因此不优选。在光弹性系数大的情况下，由于对膜作用应力时，位相差变化很大，因此不适合于液晶显示器用途的膜。因此，本发明的聚酯树脂，通过用脂环族二羧酸成分、脂环族二醇成分置换该芳香环成分，来降低折射率、光弹性系数。作为脂环族二羧酸成分，可以列举出环己烷二羧酸成分、萘烷二羧酸(decalinedicarboxylicacid)成分等。特别是从获得的容易性、聚合反应性的观点出发，优选环己烷二羧酸成分。为了在聚酯树脂中导入环己烷二羧酸成分，可以使用环己烷二羧酸或其酯作为原料。另外，环己烷二羧酸成分等脂环族成分中，作为立体异构体，存在顺式体和反式体，在本发明中，优选反式体比率为40%以下。如果反式体比率过高，则光弹性系数增加，因此不优选。另外，反式体比顺式体的熔点高，因此，如果反式体比率过高，则在室温附近保管或输送过程中等情况下，容易凝固、沈降，反应性和操作性变差。反式体比率优选为35%以下、更优选为30%以下。本发明的聚酯树脂组合物中，这样的环己烷二羧酸成分的含量在全部二羧酸成分中，优选为5~80摩尔％。含量低于5摩尔％的情况下，降低折射率。另一方面，在含量超过80摩尔％的情况下，聚酯树脂组合物的Tg与PET等比较，变到过低，因此形成叠层膜时的制膜稳定性受损。另外，聚酯树脂组合物的组成与PET等有很大不同，因此与PET等的层间密合性也变差，因此容易层间剥离，叠层膜品质下降。环己烷二羧酸成分的含量进一步优选为8~50摩尔％。在本发明中，与通常的聚酯例如PET比较的情况下，通过使对苯二曱酸成分(芳香环成分)被环己烷二羧酸等置换，使折射率、光弹性系数降低。但是，该情况下，存在所获得的聚酯树脂的Tg降低的问题。因此，通过将乙二醇成分置换为脂环族二醇成分，使得在降低折射率、光弹性系数的同时，提高Tg。结果是，与PET比较，尽管折射率、光弹性系数低，但是也可以获得具有同程度的Tg的聚酯树脂。作为本发明中的脂环族二醇成分，由于提高Tg的效果高，因此优选螺环二醇成分、异山梨醇成分。特别是从获得的聚酯的色调的观点出发，优选螺环二醇成分。这里，所谓螺环二醇，是指3，9-双(2-羟基-l，l-二甲基乙基)-2,4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。本发明的聚酯树脂组合物中，这样的螺环二醇成分含量优选为全部二醇成分中的5~80摩尔％。在含量低于5摩尔％的情况下，聚酯树脂组合物的Tg与PET等比较，变得过低，因此形成叠层膜时的制膜稳定性受损。另一方面，在含量超过80摩尔％的情况下，聚酯树脂组合物的Tg与PET等比较，变得过高，因此形成叠层膜时的制膜稳定性受损、另外，聚酯树脂组合物的组成与PET等有很大差异，因此与PET等的层间密合性也变差，因此容易层间剥离，叠层膜的品质下降。螺环二醇成分的含量进一步优选为8~50摩尔％。本发明的聚酯树脂组合物的Tg必须在65X:卯。C的范围内。在Tg小于65'C的情况下，耐热性不足，因此光学特性容易经时变化。另外，与PET等进行叠层制膜时，叠层树脂间的Tg差变大，因此特别是在拉伸工序中，发生叠层不均匀等，制膜稳定性受损。在与其它树脂形成叠层膜的情况下，优选使该其它树脂的Tg(Tgl)与本发明的聚酯树脂组合物的Tg(Tg2)相一致，ITgl-Tg2I优选在IO"C以内，进一步优选在5°C以内。在Tg超过卯。C的情况下，在与PET等进行叠层时，Tg差变得过大，因此与上述同样，产生叠层不均匀等，制膜稳定性受损，另外，还容易产生层间剥离，作为叠层膜的品质也变差。本发明的聚酯树脂组合物的Tg优选在70~87°C的范围内，进一步优选在75~85'C的范围内。另外，本发明中的Tg通过差示扫描量热计(^一年:/工^7—社制DSC7型)来测定，在氮气氛中以16。C/分钟的速度从20X:升温至285°C后，使用液氮，急速冷却，再次在氮气氛中以16。C/分钟的速度从20。C升温至285。C。是指该第二次升温过程中的Tg。本发明的聚酯树脂的折射率必须为1.500~1.570。在聚酯树脂中，很难使折射率小于1.500。另一方面，在折射率超过1.570的情况下，与叠层聚合物的折射率差变小，因此，所获得的叠层膜的光反射性变小。本发明的聚酯树脂组合物的折射率优选在1.510-1.560的范围内。另外，本发明中的折射率是指在23X:的条件下使用钠D线测定的折射率。本发明的聚酯树脂组合物，为了降低折射率、光弹性系数，优选使聚酯树脂组合物lkg中含有的芳香环摩尔数为4.8摩尔以下。在超过4.8摩尔的情况下，折射率、光弹性系数有增大的倾向，因此不优选。另外，本发明中的芳香环摩尔数，是以苯环摩尔数为基本单元。以PET和PEN为例，对本发明中的定义进行说明。在PET的情况下，基本重复单元的分子量为192，因此每lkg聚合物的基本重复单元数为5.2。基本重复单元中，含有对苯二曱酸成分(相当于l个苯环)l摩尔，因此PET的芳香环摩尔数的计算结果为5.2。另一方面，在PEN的情况下，基本重复单元的分子量为242，每lkg聚合物的基本重复单元数为4.1。基本重复单元中含有萘二羧酸成分l摩尔，但是萘环相当于2个苯环，因此PEN的芳香环摩尔数计算结果是8.2摩尔。在本发明中，聚酯树脂至少含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分，作为其它的二羧酸成分，优选相对于全部二羧酸成分，含有20~95摩尔％的选自2，6-萘二羧酸成分、对苯二甲酸成分和间苯二甲酸成分中的至少一种二羧酸成分。作为其它二羧酸成分，在特性允许的范围内，可以共聚现有公知的物质。可以列举出例如己二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸、其酯、4，4，-联苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、联苯四酸等的芳香族二羧酸、其酯。另外，关于二醇成分，优选含有占总二醇成分的20~95摩尔％乙二醇成分。在上述的芳香族二羧酸成分小于20摩尔％的情况下，4艮难使Tg为65X:以上，在例如与PET、PEN叠层时，与这些树脂的层间粘合性恶化。同样在乙二醇成分小于20摩尔％的情况下，在与PET、PEN叠层时，与这些树脂的层间粘合性恶化。另一方面，芳香族二羧酸成分超过95摩尔％的情况下，很难降低折射率、光弹性系数。另外，在乙二醇成分超过95摩尔％的情况下，4艮难使Tg为65'C以上。作为其它二醇成分，只要特性允许，就可以共聚现有公知的物质。例如，可以列举出二甘醇、丁二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚1，4-丁二醇等的二醇成分。本发明的聚酯树脂组合物的凝胶化率必须为50%以下，优选45%以下、进一步优选40%以下、更优选30%以下。凝胶化率是指聚酯树脂组合物在大气下、285°Cx2.5小时的条件下加热处理后、溶解于邻氯苯酚时的不溶物相对于聚酯组合物全体的重量比例。详细的测定条件如后所述。另外，在氮气下、285X:x2.5小时的条件下热处理后的凝胶化率优选为10%以下，更优选8%以下、进一步优选5%以下。凝胶不溶于溶剂，因此邻氯苯酚不溶物的比例显示由加热处理生成的凝胶的量。共聚了螺环二醇的聚酯树脂具有螺环，因此具有在酸性、含水分条件下容易热分解而凝胶化的特征。凝胶化率超过50%的情况下，意味着聚酯树脂组合物容易显著凝胶化，存在下述问题例如，缩聚后、以股线状吐出时，形状变为结子线(knotyarn)状，不能用切刀进^f亍切割；制膜时的过滤器过滤工序中由于大量的凝胶而使滤压异常上升；叠层膜的表面缺欠点增加；多层叠层膜的叠层厚度改变等。另外，聚酯树脂组合物在大气下的热重量减少率优选为2%以下，更优选1.5%以下。进而，氮气下的热重量减少率优选为1%以下，更优选0.8%以下。这里，热重量减少率是指利用差热-热重同时测定装置(以下、TG-DTA)在大气下和氮气下、从20。C升温至400。C(升温速度4。C/分钟)时、重量减少量相对于300'C下的聚酯树脂组合物全体的重量的比例。大气下的热重量减少率超过2%或氮气下的热重量减少率超过1%的情况下，意味着聚酯树脂组合物的热稳定性显著劣化，因此容易凝胶化、产生黑色异物。在本发明中，聚酯树脂，从抑制凝胶化的观点出发，优选使用活性高、酸度低的钬化合物进行缩聚反应。因此，本发明的聚酯树脂组合物必须含有钛元素5500ppm。在钛元素量超过500ppm的情况下，含有的金属量增加，因此凝胶化被促进，因此不优选。另外，在钛元素量小于5ppm的情况下，聚合活性不充分，因此结果使聚合时间延迟，高温下的滞留时间延长，因此凝胶化被促进，因此不优选。钛元素的含量优选5100ppm、更优选570ppm、进一步优选10~50ppm。作为缩聚用催化剂，优选使用下述钬化合物，即，具有选自烷氧基、苯氧基、酰基化基团(acylategroups)、氨基和羟基中的至少一种取代基的钛化合物。含有钛和硅的复合氧化物等，在聚酯中形成不溶解的粒子，因此在本发明中不优选。烷氧基的具体例，可以列举出乙醇盐、丙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、2-乙基己醇盐等的脂肪族醇盐官能基、乙酰丙酮等的P-二酮系官能基、乳酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸、柠檬酸等的羟基多元羧酸系官能基、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙基酯等的酮酯系官能基等。这里，所谓P二酮系官能基、羟基羧酸系官能基和酮酯系官能基，分别是指P二酮化合物、羟基羧酸化合物和酮酯化合物与钛配位的状态下的基团。另外，苯氧基，可以列举出苯氧基、曱酚盐(cresylate)等。另外，作为酰基化基团，可以列举出乳酸酯、硬脂酸酯、邻苯二甲酸、偏苯三酸、1，3，5-苯三酸、苯连三酸、1，2，4，5-苯四酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、环己烷二羧酸或它们的酸酐等的多元羧酸系官能基、乙二胺四乙酸、次氮基三丙酸、氛基亚氨基二乙酸、氛基甲基亚氨基二丙酸、二亚乙基三M五乙酸、三亚乙基四氣基六乙酸、亚M二乙酸、亚氨基二丙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二丙酸、甲氧基乙基亚氨基二乙酸等的含氮多元羧酸系官能基。另外，M，可以列举出苯胺、苯基胺、二苯基胺等。另外，可以列举出含有2种以上的这些取代基的二异丙氧基双乙酰丙酮、三乙醇胺化异丙醇盐(triethanolaminateisopropoxide)等。其中，优选具有选自P二酮系官能基、羟基羧酸系官能基和酮酯系官能基中的至少一种的官能基的钬化合物作为催化剂。这是因为利用具有这些官能基的钬催化剂，4艮难发生螺环二醇的开环、凝胶化，所获得的聚酯树脂组合物的耐热性也很难受损。特别优选作为羟基羧酸系官能基的柠檬酸系官能基或乳酸系官能基。另外，本发明的聚酯树脂组合物必须含有磷元素50~500ppm。通过含有磷元素50~500ppm，使得所获得的聚酯树脂组合物的耐热稳定性提高。特别是本发明的聚酯树脂组合物含有比芳香族化合物的耐热性差的脂环族成分，因此与一般的PET等比较，需要含有更多的磷元素量。磷元素量小于50ppm的情况下，所获得的聚酯树脂组合物的耐热性不充分。磷元素量超过500ppm的情况下，所获得的聚酯树脂组合物的熔融电阻率增加，因此膜制膜时的静电施加性容易降低，聚合时反应性也容易降低。作为磷元素量，优选60~450ppm的范围，进一步优选70~400ppm、最优选70~300ppm的范围。磷元素优选以磷化合物的形式含有。作为磷化合物，没有特别的限定，可以列举出例如磷酸化合物、亚磷酸化合物、膦酸化合物、次膦酸化合物等，其中从抑制异物形成的观点出发，优选它们的酯化合物。磷化合物中含有的磷元素中，优选50摩尔％以上是3价的磷元素。含有3价磷元素的磷化合物，抑制热劣化的效果、改善色调的效果大。作为这样的磷化合物，可以列举出例如亚磷酸酯、二芳基三价膦酸烷基酯、二芳基三价膦酸芳基酯、芳基亚膦酸二烷基酯、芳基亚膦酸二芳基酯。具体来说，可以列举出，三苯基亚磷酸酯、三(4-单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基.苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、双[2,4-(双1，1-二曱基乙基)-6-曱基苯基]乙基亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4，4，-联苯撑二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、3,9-双(2，4-二枯基苯氧基)-2,4，8,10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、苯基-新戊二醇-亚磷酸酯、2，2-亚曱基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12~C15烷基)-4，4，-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯等，但是不限于此。3价的磷化合物的作为化合物的含量，从耐热稳定性的观点出发，相对于聚酯树脂组合物，优选为0.01~2.0重量％。3价的磷化合物的含量小于0.01重量％的情况下，耐热性的提高效果小，在超过2.0重量％的情况下，不能表现显著的效果提高，经济性是不利的。本发明的聚酯树脂组合物优选含有选自碱土类金属、Zn、Mn和Co中的金属元素30~200ppm、碱金属元素2~1000ppm、磷元素50~500ppm，进而在四氢呋喃中，溶解2g/升以上。这里，所谓碱土类金属，意味着Mg、Ca、Sr和Ba。在含有30~200ppm的选自碱土类金属、Zn、Mn和Co中的金属元素情况下，聚酯树脂组合物的熔融电阻率降低，对聚酯树脂组合物进行膜制膜时的静电施加性提高。另外，在制造聚酯树脂时，这些金属还作为酯交换催化剂起作用，因此可以提高聚酯聚合的反应性。这些元素的含量小于30ppm的情况下，有时所获得的聚酯树脂组合物的熔融电阻率高，静电施加性不充分。另外，在它们的含量超过200ppm的情况下，所获得的聚酯树脂组合物的着色变得显著，由此获得的光反射膜的色容易恶化，进而聚酯树脂组合物自身的耐热性也有恶化的倾向。优选32190ppm的范围、特别优选35180ppm。作为碱土类金属，Ca有容易形成异物的倾向，因此优选Mg。另外，在Zn、Mn、Co中，从异物、色调、透明性的观点出发，优选Mn。其中，从树脂的透明性的观点出发，优选Mg、Mn，特别优选Mn。另外，在含有碱金属元素2~1000ppm的情况下，聚酯树脂组合物的凝胶化率降低。通过与钛化合物组合，这变得显著。可以推测这是因为螺环二醇在碱气氛下很难开环。碱金属元素量小于2ppm的情况下，凝胶化率降低效果小。碱金属元素量超过1000ppm的情况下，聚酯树脂组合物的耐热性容易恶化，另夕卜，也容易产生异物。碱金属元素量优选在5~500ppm的范围内，特别优选10~200ppm。作为碱金属元素，优选选自Li、Na和K中的至少一种，从聚酯树脂的色调的观点出发，特别优选K。上述的金属元素可以作为酯交换反应催化剂来添加。特别是锰化合物在酯交换反应中的活性强，因此优选。金属元素优选作为可溶解于聚酯的金属化合物添加。因此，优选选自氢氧化物、氯化物和乙酸盐的化合物，从聚酯树脂的透明性的观点出发，特别优选乙酸盐。本发明的聚酯树脂组合物，在四氢呋喃(以下记作THF)中，优选溶解2g/升以上。这里所谓溶解，是指将聚酯树脂组合物2g^v到1升的THF中，在室温放置24小时，用孔径lpm的膜过滤器进行过滤，测定过滤器中残留的不溶物量时，不溶物量在^的聚酯树脂组合物量的2%以内。在THF中的溶解性小于2g/升的情况下，与PET、其它异种聚合物叠层时的层间密合力容易不充分。如果溶解性为2g/升以上，则与PET、其它异种聚合物的叠层密合性变得良好。其原因不确定，但是推断是由于与异种有机物的亲和性的良好性以溶解性表现。本发明的聚酯树脂组合物优选特性粘度在0.65~1.0的范围内。在特性粘度小于0.65的情况下，聚酯树脂组合物变脆，因此不优选，在特性粘度超过i.o的情况下，其熔融粘度变高，因此m^进行精度良好的叠层。特性粘度更优选在0.70~0.85的范围内。本发明的聚酯树脂组合物优选为非晶性。在上述的优选的组成范围内，聚酯树脂实质上是非晶性的。本发明中的非晶性是指，在DSC测定中，熔融热量为4J/g以下。这样的非晶性的聚酯树脂组合物在膜制造中，其光学特性不易变化，因此优选。另一方面，这样的非晶性聚酯树脂组合物，有容易因干燥而热融合、形成块的倾向。因此，通过含有5~50重量％的结晶性聚酯树脂，还可以抑制干燥形成块。这里，结晶性聚酯树脂是指差示扫描量热测定中的结晶熔融热量为4J/g以上的树脂。作为含有结晶性聚酯的方法，优选通过排气式挤出机进行熔融混炼。即，将结晶性聚酯和本发明的聚酯树脂组合物用排气式挤出机熔融混炼来获得颗粒(pellet)的方法。作为结晶性聚酯，可以列举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、它们的共聚体，最优选聚对苯二甲酸乙二酯。另外，本发明的聚酯树脂组合物，根据需要，还可以含有无机粒子、有机粒子、染料、颜料、抗静电剂、抗氧化剂、蜡等。本发明的聚酯树脂组合物形成的聚酯膜，凝胶化率低、光弹性系数、折射率小，可以适合于液晶显示器用途等。本发明的叠层聚酯膜，通过叠层多层折射率不同的树脂层，可以发挥优异的光反射性。为了获得优异的光反射性，优选将由本发明的聚酯树脂组合物形成的层与由PET树脂组合物形成的层交替叠层。本发明的聚酯树脂组合物的折射率比PET树脂组合物低，是非晶性的，因此即使拉伸膜，折射率也基本不变。因此在本发明的聚酯树脂组合物层与PET层的界面，效率良好地反射光。当然优选叠层聚酯膜的光反射率高的一方，而90%以上是作为光反射性膜优选的范围。为了获得优异的光反射性，优选总叠层数为250层以上。这样的叠层膜，可以通过使用2台以上的挤出机，将从不同的流路送出的聚合物送入多层叠层装置。作为多层叠层装置，可以列举出多歧管式模头、进料模头组、静态混合器等。特别是从叠层厚度的精度出发，优选使用多歧管式模头、进料模头组。这样叠层的聚合物从口模挤出为片状，通过冷却转筒等进行冷却，可以获得未拉伸片。为了获得厚度均匀度、表面状态良好的未拉伸片，优选利用静电施加法。所获得的未拉伸片，接下来可以进行单轴或双轴拉伸。在双轴拉伸中，可以进行同时双轴拉伸、依次双轴拉伸。在利用依次双轴拉伸进行拉伸的情况下，优选将所获得的未拉伸膜在加热至聚酯的(玻璃化转变温度Tg-30'C)以上、(玻璃化转变温度Tg+50X:)以下的辊群上进行接触升温，沿长度方向拉伸1.1~4.0倍，将其暂时冷却后，在该膜的端部咬住拉幅机的夹子，在聚酯的(玻璃化转变温度Tg+5'C)以上、(玻璃化转变温度Tg+50。C)以下的温度气氛下，沿幅方向拉伸1.1~4.0倍。如果拉伸结束的双轴取向膜进而在Tg+50°C~Tg+15(TC的范围的温度下热处理，则尺寸稳定性提高。这样获得的聚酯膜的光弹性系数低、适合作为液晶显示器用膜。另夕卜，交替叠层了PET等的膜的光反射性优异，适合反射材料用途。本发明的聚酯树脂组合物的制造方法是下述方法。作为聚酯树脂的制造方法，可以使用下述方法使二羧酸与二醇进行酯化，合成低聚物，然后将其缩聚的方法；使二羧酸酯与二醇进行酯交换反应，合成低聚物，然后使其缩聚的方法。螺环二醇容易因酸成分而分解，因此在使用螺环二醇的情况下，为了避免其分解，优选使二羧酸酯与二醇进行酯交换反应，合成低聚物，然后使其缩聚的方法。在本发明的制造方法中，从抑制凝胶化的观点出发，必须使用活性高的钛化合物进行缩聚反应，必须按照相对于所获得的聚酯树脂、钛元素量以重量基准计为5~500ppm那样添加钛化合物。在添加量超过500ppm的情况下，含有的金属量增加，因此凝胶化被促进，因此不优选。另外，在添加量小于5ppm的情况下，聚合活性不充分，因此聚合时间延迟，高温下的滞留时间延长，因此凝胶化被促进，因此不优选。钛元素的含量优选5-100ppm、更优选570ppm、进一步优选10~50ppm。优选的钛化合物种类如前所述。钛化合物优选在聚合反应器内开始减压前添加到反应系中。在获得低聚物的反应前或反应中添加钬化合物的情况下，尽管凝胶化率低下，但是有时产生由钛化合物引起的微细粒子，所获得的聚酯树脂产生混浊。因此，添加钛化合物的时机，最优选获得低聚物的酯交换反应、酯化反应实质上结束后、反应容器内减压前的期间。在本发明的制造方法中，按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、以磷元素量计，含有50500ppm(重量基准)那样添加磷化合物是必要的。作为磷元素的含量，优选60~450ppm的范围，更优选70~400ppm的范围，进而最优选70300ppm的范围。磷化合物的含量以磷元素量计、小于50ppm的情况下，聚合过程中产生热劣化异物，所获得的聚酯树脂组合物着色等，品质下降。另一方面，磷化合物的含量以磷元素量计、超过500ppm的情况下，仍然在热稳定性提高、色调提高方面不能实现显著的效果。添加磷化合物的时机优选在酯化反应、酯交换反应结束后、聚合反应器内的减压开始后直至聚酯达到目标聚合度的期间。这样，如果在聚合反应器内开始减压后添加磷化合物，则不会导致聚合催化剂的大幅度失活，可以进行聚合，可以制造热稳定性优异的色调良好的聚酯树脂组合物。在聚合反应器内开始减压之前添加磷化合物的方法，目前是已知的，但是为了不导致聚合催化剂的失活，不能添加多量的磷化合物，结果很难获得热稳定性、色调优异的聚酯树脂组合物。另外，在聚合结束后的聚酯树脂中添加磷化合物的情况下，不能抑制聚合过程中的热劣化异物的产生。特别是在通过分批聚合来聚合成聚酯的情况下，前批次的聚合物在一部分残存于反应器内的状态下进行接下来的批次的聚合，因此聚合过程中的热劣化异物的抑制对接下来的批次以后的聚合物品质有很大影响。本发明的聚酯树脂组合物含有比芳香族成分耐热性弱的脂环族二羧酸成分、和脂环族二醇成分，因此优选上述的磷化合物的添加方法。通过该方式，能够制造比现有的制造方法具有更良好的热稳定性、色调的含有脂环族成分的聚酯树脂组合物。也可以在上述添加时机以外添加磷化合物。例如，可以在聚合反应器内开始减压之前，添加不导致聚合催化剂的失活的程度的量的磷化合物。但是，即使在这种情况下，也优选在聚合反应器内开始减压直至聚合结束的期间，以磷元素量计添加50ppm以上的礴化合物。添加磷化合物的时机更优选聚合反应器的搅拌扭矩增加值为聚合结束目标扭矩增加值的50~95%的时机。另外，搅拌扭矩增加值是指以聚合开始时的搅拌扭矩为基准的搅拌扭矩的增加值。因此，在聚合开始时的搅拌扭矩为1，聚合结束目标扭矩为2的情况下，聚合结束目标扭矩增加值为1。如果磷化合物添加时的搅拌扭矩为1.8，则磷化合物添加时的扭矩增加值为0.8，因此是在聚合结束目标扭矩增加值的80%的时机添加磷化合物。如果在搅拌扭矩增加值小于50%的时刻添加磷化合物，则有时其后的聚合反应延迟。另一方面，如果在搅拌扭矩增加值超过95%的时刻添加，则有时在磷化合物与聚合反应体系没有被充分混合的期间，聚合就结束。优选在聚合结束目标扭矩增加值的70~卯％的时机添加磷化合物。在本发明中，磷化合物可以一次性添加，也可以分多次添加。另外，磷化合物可以单独添加，也可以用作为聚合原料的二醇稀释后添加。如果大量添加原料二醇，则聚合过程中的聚酯树脂的分子量降低，因此优选单独添加磷化合物。在添加磷化合物时，可以将磷化合物填充到适当的容器中，然后与该容器一起添加到聚合反应器中。在这种情况下，作为容器，优选使用PET瓶等的与聚合的聚酯的组成接近的容器。另外，在将磷化合物添加到聚合反应器时，优选将聚合器内保持减压状态进行添加。因此，优选将填充有磷化合物的容器收纳在能够减压的添加用箱子中，使该箱子内的压力与反应容器内基本同压，将隔开该箱子与反应容器的阀开放，将磷化合物添加到反应容器内的方法。在本发明中，如上述那样，优选磷化合物中含有的磷元素中的50摩尔%以上为3价的磷元素。含有3价磷的磷化合物，抑制聚酯树脂聚合过程中的热劣化的效果、改善色调的效果也大。作为这样的磷化合物，可以列举出上述的磷化合物。作为这样的3价的磷化合物的添加方法，如上述那样在酯化或酯交换反应后、缩聚反应前添加，而如果在该时刻过分大量添加，则导致聚*化剂失活。因此，除了缩聚反应前，还可以在缩聚反应结束后、进而用混炼机将3价的磷化合物混入聚酯树脂组合物中。在聚酯树脂组合物中混合混炼3价的磷化合物的方法，优选用各种公知的方法、例如亨舍尔混合器、V-混合器、螺条混合器、转鼓混合器等进行混合后、在具有螺杆的挤出机中熔融混炼。在本发明中，从聚合过程中的聚酯树脂的热劣化和着色抑制的观点出发，聚合温度优选在26029(TC那样的尽量低温下实施。聚合温度是指通常从230240。C逐渐升温，在到达某目标温度后，在一定的温度下进行缩聚的该最终的一定温度。在高于2卯。C的情况下，虽然聚合被促进，但是容易产生热劣化物，另外，在低于26(TC的情况下，聚合活性下降，聚合时间延迟，因此容易产生热劣化物，因此不优选。聚合温度更优选为270~288°C、进一步优选275285。C。在进行酯交换反应时，作为酯交换反应催化剂，优选按照相对于所获得的聚酯树脂，以金属元素量计，为30~200ppm那样，添加选自碱土类金属、Zn、Co和Mn中的至少一种的金属化合物。这里，碱土类金属是指Mg、Ca、Sr和Ba。在添加量超过200ppm的情况下，添加的金属量增加，因此所获得的聚酯树脂的耐热性有劣化的倾向，凝胶化、黑色异物化有被促进的倾向。另一方面，添加量小于30ppm的情况下，有时酯交换反应不能充分完成，反应时间延迟。添加量优选32l卯ppm以下、更优选35~180ppm以下。另外，碱土类金属中，Ca容易形成异物，因此优选Mg。Zn、Co和Mn中，从异物、色调的观点出发，优选Mn。从树脂的透明性的观点出发，特别优选Mn。上述的金属化合物优选可溶于聚酯，优选氢氧化物、氯化物、乙酸盐，特别优选乙酸盐。脂环族成分特别是螺环二醇，因水、酸而使官能基增加，在反应中，分子量分布变宽，凝胶化被促进，因此为了使反应系内为碱性区域，在缩聚反应以前的工序中，优选按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物，以碱金属元素量计为21000卯m那样添加碱金属化合物。由此，能够抑制作为脂环族二醇成分的螺环二醇的分解，在反应工序中，能够抑制凝胶化。进而该共聚合成分充分反应，因此可以抑制向反应系外的飞散。碱金属化合物的添加时机可以在酯交换反应前、酯交换反应结束后、缩聚反应前的任一工序中添加。特别是由于是在酯交换反应前添加螺环二醇、和、在碱金属化合物中还存在具有酯交换反应催化剂作用的化合物，因此碱金属化合物的添加时机优选为酯交换反应前。如果碱金属元素的添加量超过1000ppm，则缩聚反应性降低，聚酯有浊化的倾向。进而，酯键的分解使分子量降低，凝胶化使机械的物性降低，因此不优选。另一方面，碱金属元素的添加量小于2ppm时，缩聚反应中，凝胶化有被促进的倾向，进而，反应后的吐出肠状物产生粗部、细部(thick-and-thin),所获得的聚酯在成形加工时由于凝胶化的产生、凝胶化的被促进，而发生成形不良、物性低下，因此不优选。因此碱金属元素的量优选5~500ppm、更优选10~200ppm。本发明的制造方法中，优选的碱金属元素如上所述。下面，对本发明的聚酯树脂的制造方法的一例进行详细说明。螺环二醇容易因酸、水而分解，因此使用下述方法使二羧酸烷基酯与二醇进行酯交换反应来合成低聚物，然后使其缩聚。按照形成所规定的聚酯组成那样，将作为原料的对苯二曱酸二甲基酯、环己烷二羧酸二甲基酯、乙二醇和螺环二醇添加到反应装置中。此时，二醇成分相对于全部二羧酸成分添加1.6~2.5摩尔倍，因此反应性变得良好。在上述原料形成的聚酯中，添加乙酸锰四水合物(manganeseacetatetetrahydrate)等的金属化合物作为酯交换反应催化剂，另外，添加氢氧化钾等的碱金属元素化合物，升温。在150。C左右，原料形成均一的熔融液体。然后、用4小时将反应罐内緩慢升温至235°C，同时馏出曱醇，进行酯交换反应。这样，在酯交换反应结束后、作为酯交换反应催化剂的失活剂，添加磷酸三甲基酯、三乙基膦酰基乙酸酯或3价的磷化合物。然后、在馏出剩余的乙二醇后，作为缩聚反应催化剂，添加柠檬酸螯合钛化合物(citricacidchelatetitanium)、四正丁基钛酸酯等的钛化合物。然后、将反应物加入到235'C的缩聚反应装置中，将罐内温度用1.5小时緩慢升温至285'C，在升温的同时，用2小时将罐内压力从常压减压至133Pa以下。随着缩聚反应的进行，反应物的粘度上升。特性粘度以搅拌扭矩为指标，在达到规定的特性粘度后，结束缩聚反应，从缩聚装置吐出口模孔，将聚酯吐出至水槽中。吐出的聚酯用7JMt进行急速冷却，用切割机形成碎片。通过这样的聚酯的制造方法，可以获得本发明的聚酯树脂组合物，但是上述只是一例，单体、催化剂和缩聚条件不限于此。实施例下面，列举实施例，来进一步具体地说明本发明。另外，物性的测定方法和效果的评价方法按照下述方法来进行。(1)聚酯的热特性(玻璃化转变温度、结晶熔融热量)将待测定的样品称量约10mg，使用铝制盘、盘盖来密封，利用差示扫描量热计(^一年:/工^7—社制DSC7型)来测定。在测定中，在氮气氛中以16°C/分钟的速度从20。C升温至285。C后，使用液体氮进行急速冷却，再次在氮气氛中以16X:/分钟的速度从20。C升温至285'C。在该第2次的升温过程中测定玻璃化转变温度。另外，结晶熔融热量根据在第2次升温过程中出现的结晶熔融峰的面积来算出。另外，连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中称量约10mg待测定的样品。(2)聚酯的折射率将聚酯树脂组合物熔融挤出，由此获得厚度100pm的未拉伸片。然后，作为光源，使用钠D线，在23'C的温度条件下用株式会社7夕^制"阿贝式折射率计NAR-4T"测定折射率。另外，在连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中获得待测定的样口口o(3)特性粘度将待测定的聚合物以邻氯苯酚(以下记作OCP)作为溶剂，以O.lg/10ml浓度进行溶解，在25'C使用奥斯特瓦德粘度计，测定溶液粘度。根据下述式来计算特性粘度。另外，连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中获得待测定的样品。nsp/c=[n]+K[n]2'c这里，T!sp=(溶液粘度/溶剂粘度)-1C是每100ml溶剂的聚合物重量(g/100ml)K是p^It斯(huggins)常数(0.343)(4)凝胶化率将聚酯树脂组合物冻结粉碎，形成直径300ym以下的粉体状，进行真空干燥。将该试样lg在烘箱中在大气下或氮气下、在285。C热处理2.5小时。将其在50ml的OCP中、在160"C的温度下溶解40分钟。然后用Buchner型玻璃过滤器(最大细孔的尺寸20~30pm)过滤、洗涤、真空干燥。才艮据过滤前后的过滤器的重量的增量，算出在过滤器中残留的OCP不溶物的重量。求出所算出的OCP不溶物相对于成为试样的聚酯树脂组合物重量(lg)的重量比例，作为凝胶化率(％)。另外，连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中获得待测定的样品。(5)环己烷二羧酸、萘烷二羧酸(decalindicarboxylicacid)的顺式、反式体比率将试样用曱醇稀释为5~6倍，将该稀释溶液0.4M1用液相色语在下述条件下测定，根据峰面积来求出顺式体、反式体比率。装置岛津制LC-10ADvp色i普柱毛细管色i普柱AgilentTechnologies社制DB-17(长度30m、内径0.32mm、膜厚0.25um)升温条件初期温度110。C、初期时间25分钟、升温速度6。C/min、最终温度200°C(6)光弹性系数(xl0"2pa1)切下短边lcm、长边7cm的样品。将该样品的厚度设为d(lim)。将该样品，使用(林)岛津制作所社制TRANSDUCERU3C1-5K,用夹子夹持上下各lcm，沿长边方向施力口lkg/mm2(9.81xl06Pa)的张力(F)。在该状态下、使用二〕X林)社制偏光显微镜5892,测定位相差R(nm)。作为光源，使用钠D线(589nm)。将这些数值带入光弹性系数=R/(dxF)，计算光弹性系数。将光弹性系数小于100xl0—upa"的情况定为合格。(7)反射率在日立制作所制分光光度计(U-3410Spectrophotometer)中安装c])60积分球130-0632((林)日立制作所)和10°倾斜衬垫，测定反射率的峰值。另夕卜，语带参数为2/servo，增益设定为3，在187nm~2600nm的范围内以120nm/min.的检测速度进行测定。另夕卜，为了^A射率基准化，作为标准反射板，使用附属的BaS04板。另外，在本评价法中，为了形成相对反射率，有时佳反射率为100%以上。(8)剥离性依据JISK5600(2002年)进行试验。另外，将膜看作硬的基材，以2mm间隔切割成25个格子状图案。另夕卜，将切成约75mm的长度的胶带粘接在格子部分，以接近60。的角度，以0.5~1.0秒的时间将胶带剥离。这里，胶带使用七年7,制iT口亍一:7"(注册商标)No.252(宽18mm)。评价结果用整个格子被完全剥离了的格子的数来表示。另外，试验膜的厚度比100pm薄的情况下，使用在厚度100|im的双轴拉伸PET膜(东丽制"々$，一"(注册商标)T60)上用粘结剂强固贴合有试验膜的样品进行剥离试验。此时，按照不贯通试验样品那样，对试验样品面切割出格子，进行试验。剥离个数为4个以下时，记作合格。(9)热劣化异物将相同水平的聚酯连续进行两批次缩聚，将该第2批次的肠状聚合物吐出到水槽中，将利用切割进行的碎片化开始IO分钟后的聚酯碎片lkg取出，通过目视数出该碎片中含有的尺寸1毫米以上的黑色异物数。另外，黑色异物的尺寸是指包围该异物的最小的长方形的短边的长度。黑色异物为03个/kg(聚合物)以下的情况.，■A黑色异物为49个/kg(聚合物)的情况.■■B黑色异物为10个/kg(聚合物)以上的情况.■■C另外，如果能够观察到尺寸为5毫米以上的黑色异物，则与异物的个数无关，都记作C。(10)聚酯树脂组合物中的金属元素和磷元素的含量使用堀场制作所社制荧光X射线装置(型号MESA-500W)，测定聚酯的荧光X射线的强度。另外，值通过使用对含量已知的样品预先制成的标准曲线，换算为金属元素和磷元素的含量。另外，关于碱金属元素的含量的分析，使用岛津制作所社制原子吸光光度计(型号AA-6300)，测定聚合物的吸光度。另外，值通过使用含量已知的样品预先制成的标准曲线，换算为金属含量。(11)聚酯的色调使用色差计(7^f试验^M土制、SM力，一口/匕。-一夕型式SM-T45)，对聚酯碎片测定亨特值(Huntervalue)(L，b值)。另外，连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中获得待测定的样品。(12)聚合物的浊度值将聚酯碎片2g溶解到邻氯苯酚20ml中，使用光路长度20mm的石英池和浊度计(7力'试验机社制HGM-2DP型)，利用积分球式光电光度法，测定溶液的浊度值。另外，在连续进行两批次聚合的情况下，将聚合结束后的两批次的聚合物掺混，从其中获得待测定的样品。(13)聚酯的热重量减少率称量约10mg待测定的样品，加入到铝制盘中，在60"C进行24小时的真空干燥后、重新测定样品重量，使用铝制盘，利用差热-热重同时测定计(〕一Y乂7、乂/l/少少、乂社制TG/DTA6200型)进行测定。在测定中，求出在大气下或氮气下以10。C/分钟的速度从20X:升温至400。C时、在30ox:时的减量重量相对于样品全体的重量的比例，作为热重量减少率(%)。(14)聚酯在四氢呋喃中的溶解性将聚酯碎片2g投入到l升的四氢呋喃中，在室温放置24小时。然后，用孔径为l|im的膜过滤器(日本求一/k社制U010z)过滤，称量过滤器中残留的不溶物量。不溶物量为碎片^量的2%以内、即0.04g以下的情况，被判断为溶解。<催化剂的合成方法>参考例1(钬催化剂A.柠檬酸螯合钬化合物的合成方法)在具有搅拌机、冷凝器和温度计的3L的烧瓶中，加入温水(371g)和柠檬酸一7jC合物(532g、2.52摩尔)，使其溶解、搅拌。在该被搅拌的溶液中，从滴液漏斗緩慢滴加四异丙醇钛(284g、1.0摩尔)。将该混合进行1小时的加热、回流、获得浑浊的(turbid)溶液。在减压下从所获得的溶液中蒸镏馏去异丙醇/水混合物。将剩余的溶液冷却至低于70'C的温度，一边搅拌，一边由滴液漏斗緩慢滴加NaOH的32重量％水溶液380g。将所获得的生成物过滤，然后与乙二醇(504g、8.1摩尔)混合，然后在真空下加热，除去异丙醇/水，获得^敝浑浊的淡黄色的生成物(Ti含量3.85重量％)。参考例2(钬催化剂B.乳酸螯合钬化合物的合成方法)在具备搅拌机、冷凝器和温度计的2L的烧瓶中加入四异丙醇钬(284g、l.O摩尔)，一边搅拌，一边从滴液漏斗加入乙二醇(218g、3.51摩尔)。添加速度按照反应热将烧瓶内容物加温至约50。C那样调节。将所获得的反应混合物搅拌15分钟，然后加入乳酸铵的85重量。/。水溶液252g，获得透明的淡黄色的生成物(Ti含量6.54重量。/。)。参考例3(钬催化剂C.醇钬化合物(titaniumalkoxides)的合成方法)在具有搅拌机、冷凝器和温度计的2L的烧瓶中，加入四异丙醇钛(titaniumtetraisopropoxide)(284g、1.0摩尔)，一边搅拌，一边从滴液漏斗加入乙二醇(496g、8.0摩尔)。添加速度按照反应热将烧瓶内容物加温至约50。C那样调节。在所获得的反应混合物中，通过滴液漏斗緩慢添加NaOH的32重量％水溶液125g，获得透明的黄色的液体(Ti含量5.2重量％)。实施例1(聚酯的合成)分别计量对苯二甲酸二甲基酯67.6重量份、顺式/反式体比率为75/25的1，4-环己烷二甲酸二甲酯17.4重量份、乙二醇54重量份、螺环二醇20重量份、乙酸锰四水合物0，04重量份、和钛原子的量相对于所获得的聚酯为10ppm的钬催化剂A，加入到酯交换反应装置中。将内容物在150。C溶解、搅拌。一边搅拌，一边将反应内容物的温度緩慢升温至235"C,同时馏出曱醇。在馏出规定量的曱醇后，添加含有0.02重量份磷酸三曱基酯的乙二醇溶液和旭电化工业(林)制双(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯0.05重量份。添加磷酸三甲基酯后，搅拌10分钟搅拌，结束酯交换反应。然后将酯交换反应物移至聚合装置中。然后将聚合装置内容物搅拌，同时减压和升温，在馏出乙二醇的同时进行聚合。另外，用卯分钟从常压减压至133Pa以下，用90分钟从235。C升温至270。C。聚合过程中，螺环二醇的飞散伴随的真空度不良等没有发生。聚合装置的搅拌扭矩达到规定值后，将聚合装置内用氮气恢复到常压，打开聚合装置下部的阀，将肠状的聚合物吐出到水槽中。将用水槽冷却的聚酯肠状物用切割机切割，形成碎片。这样获得聚酯A。所获得的聚酯A的特性粘度为0.78，大气下的凝胶化率为20%，容易溶解于THF。作为二羧酸成分，使用对苯二曱酸二曱基酯100重量份，作为二醇成分，使用乙二醇64重量份，除此之外，与上述同样操作来聚合成PET树脂。所获得的PET树脂的特性粘度为0.65,Tg为80'C,没有观察到结晶熔融热峰。(单层双轴拉伸膜的制膜)将聚酯碎片A进行真空干燥，一部分中观察到块状物，因此在将其粉碎后供给到挤出机中。供给到挤出机中的聚酯在280'C熔融，通过金属无纺布过滤器过滤后，通过T模头挤出成熔融片。熔融片通过静电施加法(电极使用直径0.15毫米的钨丝)，在表面温度控制为25X:的镜面转筒上进行冷却固化，形成未拉伸片。使用该未拉伸片测定光弹性系数。光弹性系数为85x1012Pa-1。(叠层聚酯膜的制膜)将上述聚酯A和PET树脂分别真空干燥后、分别供给到2台的挤出机中。聚酯A和PET树脂分别'用挤出机在280'C熔融，通过齿轮泵和过滤器后、用IOI层的进料模头组(feedblock)进行合流。此时，按照使叠层膜的两表层为PET树脂层那样，按照叠层厚度为聚酯A层/PET树脂层为1/2那样进行交替叠层。即聚酯A层为50层、PET层为51层那样进行交替叠层。将由这样获得的101层形成的叠层体供给到模头(die)中，挤出成片状，用静电施加法(electro-pinningmethod)(直流电压8kV)在表面温度保持为25'C的流延转筒上进行急冷固化。将所获得的流延膜导入到辊式纵拉伸机中，利用加热至90°C的辊群进行加热，在周速度不同的辊间沿长度方向拉伸至3倍。将沿纵方向进行了拉伸的膜导入到拉幅式横拉伸机。将膜在拉幅机内用IO(TC的热风进行预热，沿横方向拉伸至3,3倍。将拉伸了的膜直接在拉幅机内用200'C的热风进行热处理。这样，可以获得厚度50nm的膜。所获得的膜的特性示于表1。本发明的聚酯树脂组合物的光弹性系数小于100,折射率也低，因此制成叠层膜时，具有优异的光反射性。实施例2~3将对苯二曱酸二曱基酯、1，4-环己烷二甲酸二甲基酯、乙二醇和螺环二醇的量比和钬催化剂的种类如表1所述那样改变，除此之外，与实施例1同样操作，聚合成聚酯。所获得的聚酯树脂组合物，没有被观察到结晶熔融热峰。进而使用在实施例1中聚合了的PET树脂，在同样的条件下获得叠层膜。结果示于表1。实施例2和3与PET比较，Tg差异分别为10°C以上，因此在对叠层膜进行双轴拉伸时，产生若干的不均，但是由于在本发明的范围内，因此显示应当满足的特性。实施例4~7将对苯二曱酸二曱基酯、1，4-环己烷二甲酸二甲基酯、乙二醇和螺环二醇的量比，如表l所示那样改变，除此之外，与实施例l同样操作，聚合成聚酯。所获得的聚酯树脂组合物，没有被观察到结晶熔融热峰。进而，使用实施例1中聚合的PET树脂，在同样的条件下获得叠层膜。结果示于表l。实施例4也显示应当满足的特性，但是由于芳香环摩尔数大，因此光弹性率有若干增加。另外，实施例5的折射率充分低，因此显示优异的光反射性，但是脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分的量增加，因此与PET的相溶性低下，层间剥离性弱。实施例6的特性粘度为0.65，发现制膜时的叠层性有若干的不均，虽然折射率增大，但是反射率没有变大。实施例7的特性粘度很高，为0.95，因此发现制膜时的叠层性有若干的不均，虽然折射率增大，但M射率没有变大。实施例8使用实施例1中使用的聚酯A和PET树脂，使叠层总数为251层，除此之外，同样操作制成叠层聚酯膜。所获得的叠层聚酯膜的厚度为50nm。结果示于表1。叠层数>^实施例1的101层增加到251层，因此光反射层增加、显示优异的光反射性。实施例9使用1，4-环己烷二甲酸二甲基酯的顺式/反式体比率为50/50的1,4-环己烷二曱酸二曱基酯，与实施例l同样操作，获得聚酯膜。结果示于表1。与实施例l比较，1，4-环己烷二曱酸二甲基酯的反式体比率高，因此光弹性系数是高于实施例1的值。另外，没有观察到该聚合物的结晶熔融峰。实施例10~13将作为聚合催化剂的钬催化剂A的添加量如表1那样改变，将其添加时机变化为添加磷化合物后，除此之外，与实施例l同样操作，获得聚酯树脂、单层膜和叠层膜。大气下的凝胶量与钛元素量对应地增加。另外，在钛元素量为5ppm的实施例10中，聚合时间长。结果示于表l。实施例14通过仅改变旭电化工业(林)制双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯的添加量，使得聚酯中含有的磷元素量为50ppm，除此之外，与实施例10同样地聚合。磷元素量少，因此大气下的凝胶化率为比较高的值。因此叠层膜的叠层精度低、光反射性有若干降低。结果示于表l。实施例15通过仅改变旭电化工业(林)制双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯的添加量，使得聚酯中含有的磷元素量为500ppm、钛元素量为65ppm,除此之外，与实施例10同样地聚合。磷元素量多，因此钛催化剂的活性降低，发现聚合过程中的真空度有若干恶化。其它特性示实施例16作为酯交换催化剂，使用钛元素相当于45ppm的钬催化剂A，停止添加作为聚合催化剂的钬催化剂，除此之外，与实施例13同样聚合，获得膜。在作为酯交换催化剂使用钛催化剂的情况下，大气下的凝胶化率比实施例13少，所获得的聚酯树脂组合物的浑浊度(tubidity)比实施例13高，所获得的叠层膜的反射率也比实施例13若干降低。比较例1代替环己烷二羧酸成分，使间苯二曱酸15mol共聚合，不使螺环二醇共聚合，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/。，在285。C下聚合，除此之外，与实施例l同样操作，聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表1，由于不含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分的任一者，因此折射率和光弹性系数大，叠层膜的反射率也小。另外，聚合的聚酯树脂在THF中没有溶解性。比较例2不共聚合环己烷二羧酸成分，代替螺环二醇成分，共聚合环己烷二曱醇成分30mo1，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/Q,在285x:下聚合，除此之外，与实施例l同样操作，聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表1，虽然折射率低下，但是光弹性系数有若干增加，叠层膜的反射率也有若干变差。另外，聚合的聚酯树脂在THF中没有溶解性。比较例3不共聚合环己烷二羧酸成分，共聚合螺环二醇成分45mol，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/。，在285。C下聚合，除此之外，与实施例l同样操作，聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表l，Tg和凝胶化率非常高，叠层膜的剥离性也差。另外，缩聚中，低分子量物的飞、^艮多、真空回路稍稍闭塞，产生真空度不良。另外，聚合的聚酯树脂在THF中没有溶解性。比较例4共聚合环己烷二羧酸成分25mo1、不聚合螺环二醇，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt%，在285X:下聚合，除此之外，与实施例l同样操作，聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表1，折射率落在目标范围内，Tg降低，叠层膜的剥离性差，反射率也小。另外，缩聚中，低分子量物的飞'^艮多、真空回路稍微闭塞，发生真空度不良。另外，聚合的聚酯树脂在THF中没有溶解性。比较例5添加以钛原子计为510ppm的钬催化剂，除此之外，用与实施例10同样的方法聚合成聚酯树脂。但是，由于钛原子量过多，因此螺环二醇凝胶化，很难碎片化。另外，由于该聚合物凝胶化，因此不能进行熔融制膜，不能测定以折射率为代表的膜特性。另外，该聚合物不溶于OCP，也不溶于THF，因此也不能测定特性粘度。比较例6添加以钛原子计为3ppm的钬催化剂，除此之外，用与实施例10同样的方法聚合成聚酯树脂。但是，钛原子量过少，因此聚合达到最高限度时不能达到规定的扭矩值。进而，在缩聚中，低分子量物的飞;^M艮多、真空回路闭塞，发生真空度不良。因此，在达到最高限度的时刻，将聚合物从聚合蒼吐出。所获得的聚合物的特性粘度很低，尝试片化，但是非常脆，所以不能进行评价。比较例7、8聚合过程中添加的旭电化工业(抹)制双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇—二亚磷酸酯的量，如表l所示那样改变，除此之外，与实施例IO同样，进行聚合物的聚合。在比较例7中，含有的磷原子量过多，因此基本没有进行聚合物的聚合，因此不能获得膜化所需的碎片。在比较例8中，磷元素含量少，因此在大气下的凝胶化率很大。另外，熔融制膜的稳定性也差，不能获得叠层膜。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>TPA:对苯二曱酸成分IPA:间p曱酸成分CHDA:环己烷二羧酸成分EG:乙二醇成分SPG:螺环二醇成分CHDM:环己烷二甲醇成分表1续<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>Tg:玻璃化转变温度nd:没有观察THF:四氢p夫喃实施例17(聚酯的合成)分别计量对苯二曱酸二曱基酯67.6重量份、顺式体/反式体比率为70/30的1，4-环己烷二曱酸二曱基酯17.4重量份、乙二醇49重量份、螺环二醇20重量份、和乙酸锰四水合物0.06重量份，加入到酯交换反应装置中。然后将内容物在150'C溶解、搅拌。一边搅拌，一边将反应内容物的温度緩慢升温至235°C，馏出曱醇。在规定量的曱醇馏出后，添加三乙基膦酰基乙酸酯0.019重量份。添加三乙基膦酰基乙酸酯10分钟后按照钛元素的量相对于所获得的聚酯为30ppm那样添加钬催化剂A。添加钬催化剂A后、进而搅拌10分钟，结束酯交换反应。然后将酯交换反应物转移到聚合装置中。然后将聚合装置内容物一边搅拌，一边减压和升温，馏出乙二醇，同时进行聚合。另外，用卯分钟，从常压减压至133Pa以下，用卯分钟从235。C升温至285。C。在聚合装置的搅拌扭矩增加值达到规定值的80%的时刻，在维持聚合装置内的减压状态下，添加在PET瓶中填充的双(2，6-二叔丁基-4甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(旭电化工业制商品名PEP36)0.15重量份。另外，填充在PET瓶中的磷化合物与PET瓶一起设置在通过阀与聚合装置隔开的箱子内，在添加前将该箱子内部的压力减压至与聚合装置内同等，通过打开添加阀，从而添加在聚合装置内。添加磷化合物后，还继续进行聚合，在达到规定的搅拌扭矩增加值时，结束聚合。聚合结束后，将聚合装置内用氮气返回至常压，打开聚合装置下部的阀，将肠状的聚合物吐出到7jC槽中。用水槽冷却的聚酯肠状物通过切割机进行切割，形成碎片。第l批次聚合结束后、将聚合装置的温度恢复至初期状态，保持原来状态地再次加入原料，实施第2批次聚合。所获得的两批次的聚合物均等地混合。这样获得聚酯B。聚合物的特性示于表2、3。(单层双轴拉伸膜的制膜)对聚酯碎片B进行真空干燥，但是一部分出现块状物，因此将其粉碎，然后供给到挤出机中。供给到挤出机中的聚酯在280X:熔融，通过金属无纺布过滤器过滤，然后通过T模头以熔融片的形式挤出。熔融片通过静电施加法(电极使用直径0.15毫米的钨丝)，在表面温度控制为25。C的镜面转筒上冷却固化，形成未拉伸片。使用该未拉伸片，测定光弹性系数。光弹性系数为85xl0"2pa"。(叠层聚酯膜的制膜)将上述聚酯B和特性粘度为0.65的PET树脂分别进行真空干燥后、分别供给到2台的挤出机中。聚酯B和PET树脂分别用挤出机在280'C熔融，通过齿轮泵和过滤器后、用101层的进料模头组合流。此时，按照使叠层膜的两表层为PET树脂层，叠层厚度为聚酯B层/PET树脂层为1/2那样交替叠层。即，按照聚酯B层为50层、PET层为51层那样交替叠层。将这样获得的IOI层的叠层体供给到模头中，挤出成片状，通过施加静电(直流电压8kV)，在保持为表面温度25'C的流延转筒上急冷固化。将所获得的流延膜导入辊式纵拉伸机中，利用加热至87。C的辊群进行加热，在周速度不同的辊间沿长度方向拉伸至3.2倍。将纵方向拉伸结束了的膜导入拉幅式横拉伸机。将膜在拉幅机内用IO(TC的热风预热，沿横方向拉伸至3.5倍。将拉伸后的膜直接在拉幅机内用200X:的热风进行热处理。这样可以获得厚度50pm的膜。本发明的聚酯树脂组合物的光弹性系数小于100xlO-Upa—1，折射率也低，因此制成叠层膜时，具有优异的光反射性。膜的特性示于表3。实施例18、19使用的钬催化剂的种类如表2所示那样改变，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。实施例20将减压后添加的磷化合物改变为三乙基膦酰基乙酸酯，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。三乙基膦酰基乙酸酯由于5价的磷元素，因此特别是第2批次的聚合物中，比第l批次更容易产生热劣化异物，关于色调，也明显黄化。实施例21作为减压后添加的磷化合物，合并使用PEP36和三乙基膦酰基乙酸酯，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。5价的磷和3价的磷分别为50%，热劣化异物、色调都比实施例20改善。实施例22作为减压后添加的磷化合物，改变为四(C12~C15烷基)-4，4-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯(旭电化工业社制商品名AS1500)，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。实施例23~28减压后添加磷化合物的时机、磷化合物添加量和钬催化剂量如表2那样改变，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。实施例29~33作为原料的对苯二甲酸二曱基酯、1，4-环己烷二曱酸二甲基酯和其反式体含有比率、乙二醇、螺环二醇、萘烷二羧酸二甲基酯和异山梨醇的添加量分别如表3的组成那样改变，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特性示于表2、3。比较例9减压后不添加磷化合物，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂，获得膜。特别是第2批次的聚合物中，产生超过5毫米的热劣化异物。在制膜中，聚合物过滤器被异物堵塞，过滤压大幅提高，制膜在短时间内结束。特性示于表2、3。比较例10作为聚合催化剂，不使用钬催化剂，取而代之，按照锑金属的量相对于所获得的聚酯为100ppm那样添加三氧化锑进行聚合。在将聚合物从聚合装置吐出时，混杂有凝胶，发现肠状物具有粗部、细部。另外，制膜时，叠层不均度很大，反射率也不大。比较例11减压后添加的磷化合物的量如表2那样改变，进行聚合，但是、磷化合物的添加量过多，因此催化剂失活，4小时以内没有结束聚合，因此在第l批次中止。比较例12将磷化合物的添加量和钬催化剂的添加量如表2那样改变，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂。但是，钬催化剂的量过少，因此4小时以内没有结束聚合，因此在第l批次中止。比较例13将磷化合物的添加量和钬催化剂的添加量如表2那样改变，除此之外，与实施例17同样操作，聚合成聚酯树脂。但是，钬催化剂的量过多，因此热劣化异物量、大气下的凝胶量多，浊度也高，色调也差。另外，还发现特性粘度值的上升，考虑这是由于凝胶化而引起的。膜制膜中，也容易产生凝胶，因此叠层精度差，所获得的叠层膜的光学特性也差。表2减压开始前添加的添加物减压后添力u的添力口物聚合催化剂磷化合物(1)礴化合物(2)种类金属量(ppm)种类重量％种类添加时机重量％实施例17钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例18钛BTi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例19钛CTi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例20钛ATi:30TEPA0.019TEPA80%0.14实施例21钛ATi:30TEPA0.019TEPAPEP3680%0.072(TEPA)0.075(PEP36)实施例22钛ATi:30TEPA0.019AS150080%0.27实施例23钛ATi:30TEPA0.019PEP3650%0.15实施例24钛ATi:30TEPA0,019PEP3695%0.15实施例25钛ATi:5TEPA0,019PEP3680%0.15实施例26钛ATi:100TEPA0.019PEP3680%0.15实施例27钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.05实施例28钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.28实施例29钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例30钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例31钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例32钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15实施例33钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.15比较例9钛ATi:30TEPA0.019一-—比较例10Sb203Sb:100TEPA0.019PEP3680%0.15比较例11钛ATi:30TEPA0.019PEP3680%0.50比较例12钛ATi:3TEPA0,019PEP3680%0.05比较例13钛ATi:510TEPA0.019PEP3680%0.28TEPA:三乙基膦酰基乙酸酯PEP36:双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯AS1500:四(C12-C15烷基)-4,4-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯38表2续<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>聚合时间是指聚合装置内开始减压直至聚合结束为止的时间表3聚酯树脂組合4*的组成二羧酸成分二醇成分芳香环摩尔数(mol/kg)种类/(mo粉种类/(m。W)反式体(W种类/(molW种类/(oiolW实施例17TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例18TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例19TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例20TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例21TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例22TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例23TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例24TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例25TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例26TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例27TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例28TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48实施例29TPA/95CHDA/530EG/97SPG/34.76实施例30TPA/40CHDA/6030EG/40SPG/601.17实施例31TPA/80CHDA/2050EG/85SPG/153.48实施例32TPA/80CHDA/2030EG/85ISB/153.88实施例33TPA/90DDC/170EG/95SPG/54.28比较例9TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48比较例10TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48比较例11TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48比较例12TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48比较例13TPA/80CHDA/2030EG/85SPG/153.48TPA:对苯二甲酸成分CHDA:环己烷二羧酸成分EG:乙二醇成分SPG:螺环二醇成分ISB:异山梨醇成分DDC:萘烷二羧酸成分40表3续<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>Tg:玻璃化转变温度nd:没有观察实施例34(聚酯的合成)将对苯二甲酸二曱基酯(以下记作DMT)67.6重量份、顺式/反式体比率为75/25的环己烷二甲酸二甲基酯(以下记作CHDC)17.4重量份、乙二醇(以下记作EG)50重量份、和螺环二醇(以下记作SPG)l9.9重量份加入到酯交换反应装置中，作为酯交换反应催化剂，添加含有乙酸锰四7jc合物0.06重量份的EG溶液，添加含有氢氧化钾O，Ol重量份的EG溶液，将内容物在15(TC下溶解、搅拌。一边搅拌，一边用4小时将反应内容物的温度緩慢升至235°C，馏出甲醇。馏出规定量的曱醇，结束酯交换反应。然后、添加含有0.01重量份的磷酸三曱基酯(以下记作TMPA)的EG溶液和含有0.12重量份的旭电化工业(林)制双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(以下记作PEP36)的EG浆料。添加TMPA等之后、用30分钟一边搅拌剩余的EG，一边馏出后、按照钛元素的量相对于所要获得的聚酯为30ppm那样添加钬催化剂A后、用IO分钟一边搅拌剩余的EG，一边馏出，结束反应。然后、将酯交换反应物转移到缩聚反应装置中。然后，与第l批次同样进行第2批次的酯交换反应。然后、将缩聚反应装置内容物一边搅拌，一边减压和升温，将EG馏出，同时进行缩聚反应。另外，用120分钟从常压减压至133Pa以下，用90分钟从235匸升温至285°C。缩聚反应期间，没有发生减压回路不良，用缩聚反应时间210分钟使搅拌扭矩达到规定的值。将缩聚反应装置内用氮气恢复至常压，打开缩聚反应装置下部的阀，将肠状的聚合物吐出至水槽。7jC槽中冷却的聚酯的肠状物用切割机切割使其碎片化。第l批次的缩聚反应结束后、将缩聚反应装置的温度恢复至初期状态。碎片化结束后、用约30分钟使缩聚反应装置内的残余聚合物流出后、关闭缩聚反应装置下部的阀，为了防止聚合物的氧化，在吐出孔周边流通微量的氮。然后，实施第2批次的缩聚反应。另外，将缩聚反应装置的减压回路解体，结果没有发现回路中的飞沫附着物。这样获得的聚酯C的组成和特性、以及膜特性示于表4、5。另外，所获得的聚酯的特性是第l批次的特性。(单层双轴拉伸膜的制膜)将第1批次的聚酯C碎片进行真空干燥，但^IJL生一部分出现块状物，因此将其粉碎，然后供给至挤出机中。供给到挤出机中的聚酯C在280。C熔融，通过金属无纺布过滤器过滤后，通过T模头以熔融片的形式挤出。熔融片通过静电施加法(电极使用直径0.15毫米的鴒丝)，在表面温度控42制为25"C的镜面转筒上进行冷却固化、形成未拉伸片。使用该未拉伸片，测定折射率和光弹性系数。折射率为1.552、光弹性系数为85xlO"Pa—1。(叠层聚酯膜的制膜)将上述聚酯C和PET树脂分别真空干燥，然后分别供给至2台的挤出机中。聚酯C和PET树脂分别用挤出机在280'C熔融，通过齿轮泵和过滤器后、用101层的进料模头组合流。此时，按照使叠层膜的两表层为PET树脂层，叠层厚度为聚酯C层/PET树脂层为1/2那样交替叠层。即聚酯C层为50层、PET层为51层那样交替叠层。将这样获得的IOI层的叠层体供给至模头，挤出成片状、通过静电施加法(直流电压8kV)，在保持为表面温度25'C的流延转筒上进行急冷固化。将所获得的流延膜导入辊式纵拉伸机，利用加热至卯'C的辊群加热，在周速度不同的辊间沿长度方向拉伸至3倍。将沿纵方向拉伸结束的膜导入至拉幅式横拉伸机。将膜在拉幅机内用ioox:的热风预热，沿横方向拉伸至3,3倍。将拉伸后的膜直接在拉幅机内用200'C的热风进行热处理。这样可以获得厚度50jLim的膜。所获得的膜的特性示于表5。以上、使用了本发明的聚酯C的单层膜的光弹性系数小于10(T12Pa—〗，形成叠层膜时，剥离性没有问题，光反射率也优异，为100%。实施例35~46在实施例35~37中，将实施例34的作为酯交换反应催化剂的金属化合物种类和作为缩聚反应催化剂的钬催化剂如表4所示那样改变，除此之外，与实施例34同样进行酯交换反应和缩聚反应，获得聚酯C和膜。特性示于表4、5。另外，作为金属化合物，在实施例35中使用含有0.04重量份的乙酸镁的EG溶液；在实施例36中，使用含有006重量份的乙酸锌的EG溶液；在实施例37中，使用含有0.04重量份的乙酸钴的EG溶液，另外，作为缩聚反应催化剂的四正丁基钬酸酯，使用含有0.022重量份的EG溶液。43在实施例38、39、43和46中，将实施例34的碱金属量、缩聚反应催化剂种类和磷化合物种类、量如表4所示那样改变，除此之外，与实施例34同样进行酯交换反应和缩聚反应、获得聚酯C和膜。特性示于表4、5。另外，在实施例43中，代替实施例34的TMPA,使用三乙基膦酰基乙酸酯。在实施例46中，代替实施例34的PEP36,使用含有旭电化工业(林)制四(C12~C15烷基)-4，4，-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯0.2220重量份的EG浆料。在实施例40~42中，将实施例34的碱金属种类如表4所示那样改变，除此之外，与实施例34同样进行酯交换反应和缩聚反应，获得聚酯C和膜。特性示于表4、5。另外，代替实施例34的氢氧化钾，实施例40使用含有0.002重量份的氢氧化钠的EG溶液、实施例41使用含有0.01重量份乙酸锂的EG溶液，在与氢氧化钾相同的工序中添加。另外，实施例42使用含有0.01重量份的磷酸二氢钾的EG浆料，在与TMPA等相同的工序中添力口。在实施例44、45中，将实施例34的缩聚温度如表4那样改变，除此之外，与实施例34同样获得聚酯C和膜。特性示于表4、5。实施例47~50如表4，5所示那样，改变实施例34的DMT、CHDC、EG和SPG的量比，同时使催化剂量等有若干改变，除此之外，与实施例34同样获得聚酯C和膜。实施例47和48的Tg比PET分别有IO'C左右的差异，因此在将叠层膜进行双轴拉伸时，发生若干的不均，但是在本发明的范围内。实施例49的芳香环摩尔数大，因此光弹性率有若干增加。实施例50的芳香环摩尔数小，因此折射率低下，显示优异的光反射性，但是由于共聚合成分量增加，因此与PET的相溶性有若干降^f氐，层间剥离性弱。特性示于表4、5。实施例51、52在实施例51和52中，将实施例34的特性粘度如表5那样改变。实施例51的特性粘度为0.65，发现制膜时的叠层性有若干不均，虽然折射率增44大，但;|_^射率没有增大。实施例52的特性粘度高，为0.90，因此发现制膜时的叠层性有若干的不均，虽然折射率增大，但M射率没有变大。特性示于表4、5。实施例53使用CHDC的顺式体/反式体比率为60/40的CHDC,除此之外，与实施例34同样操作，获得聚酯膜。与实施例34比较，CHDC的反式体比率高，因此光弹性系数比实施例34高。特性示于表4、5。实施例54将叠层总数101层改变为叠层总数251层，除此之外，与实施例34同样操作，获得叠层聚酯膜。所获得的叠层聚酯膜的厚度为50um，由于叠层增加，因此光反射层增加、显示优异的光反射性。特性示于表4、5。比较例14不含有SPG,进而代替CHDC成分，使用间苯二甲酸二曱基酯(以下记作DMI)15mol%，除此之外，与实施例34同样进行、获得聚酯和膜。不含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分的任一者，因此聚酯的折射率和光弹性系数大，叠层膜的反射率也小。特性示于表4、5。比较例15不含有CHDC，进而代替SPG成分，使用1，4-环己烷二甲醇(CHDM)30mol%，除此之外，与实施例34同样操作，获得聚酯和膜。聚酯的折射率低下，但是光弹性系数稍大，叠层膜的反射率也稍差。特性示于表4、5。比较例16不含有CHDC,进而将SPG成分的量改变为45mol%，除此之外，与实施例34同样操作，获得聚酯和膜。聚酯的Tg、凝胶化率和热重量减少率非常高，叠层膜的剥离性也差。特性示于表4、5。比较例17不含有SPG，将CHDC成分的量改变为25mol%，除此之外，与实施例34同样操作，获得聚鹾和膜。聚酯的折射率在目标范围内，但是Tg降低，叠层膜的剥离性差，反射率也小。特性示于表4、5。45比较例18、19作为比较例18，将实施例34的作为缩聚反应催化剂的钬催化剂A如表4所示那样，添加少于本发明范围的量，结果发生真空度不良，不能进行目标的缩聚反应，因此中止反应。作为比较例19,添加作为缩聚反应催化剂的三氧化Sb，除此之外，与实施例34同样，进行酯交换反应和缩聚反应。但是，在吐出后半阶段，处于由吐出孔吐出具有粗部、细部的肠状物的状况，另外，后续批次的聚合物中观察到大的黑色异物，进而凝胶化率、热重量减少率高。另外，所获得的叠层膜出现叠层厚度不均，剥离性、反射率差。特性示于表4、5。比较例20、21作为比较例20，不使用实施例34的TMPA，进而作为磷元素添加量，使PEP添加量为本发明范围外的少量，除此之外，与实施例34同样进行酯交换反应和缩聚反应。但是，后续批次的聚合物中观察到大的黑色异物，进而凝胶化率、热重量减少率高。所获得的叠层膜出现叠层厚度不均，剥离性、反射率差。特性示于表4、5。作为比较例21,增加实施例46的AS1500的添加量，按照使合计磷元素添加量比本发明范围多那样来添加，除此之外，与实施例46同样，进行酯交换反应和缩聚反应，结果不能进行目标的缩聚反应，因此中止反应。特性示于表4、5。46表4聚躲树脂组合物的组成二羧酸成分二辨，成分芳香环摩尔数(mol/kg)种类/(mcW)种类/(molW反式体(%)种类/(moW)种类/(mo脱实施例34TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例35TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例36TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例37TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例38TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例39TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例40TPA/80CHDA/20.25EG/85SPG/153.48实施例41TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例42TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例43TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例44TPA/80CHDA/20.25EG/85SPG/153.48实施例45TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例46TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例47TPA/75CHDA/2525EG/95SPG/53.64实施例48TPA/90CHDA/1025EG/75SPG/253.55实施例49TPA/95CHDA/525EG/97SPG/34.76实施例50TPA/40CHDA/6025EG/40SPG/601.17实施例51TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例52TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例53TPA/80CHDA/2040EG/85SPG/153.48实施例54TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例14TPA/85IPA/15—EG/100—5.20比较例15TPA/100—一EG/70CHDM/304.61比较例16TPA/100——EG/55SPG/453.32比较例17TPA/75CHDA/252500—3.87比较例18TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例19TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例20TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例21TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48TPA:对苯二甲酸成分CHDA:环己烷二羧酸成分EG:乙二醇成分SPG:螺环二醇成分IPA:间苯二甲酸成分CHDM:1,4-环己烷二甲醇成分47表4续<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>乙酸Mn:乙酸锰四水合物氢氧化K:氢氧化钾乙酸Mg:乙酸镁四水合物氢氧化Na:氢氧化钠乙酸Zn:乙酸锌二水合物乙酸Li:乙酸锂二水合物乙酸Co:乙酸钴四7jc合物磷酸二氢K:磷酸二氢钾TBT:四正丁基钬酸酯三氧化Sb:三氧化锑二氧化Ge:二氧化锗表4续<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>TMPA:磷酸三曱基酯TEPA:三乙基膦酰基乙酸酯PEP36:双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯AS1500:四(C12C15烷基)-4，4-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯表5<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>Tg:玻璃化转变温度nd:没有观察表5续<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表5续聚酯树脂组合物特性膜特性Tg结晶熔解热量热劣化黑色物凝胶化率(％)热重量减少率(%)折射率光弹性系数剥离性反射率CC)U/g)(个IO大气下氳气下大气下氮气下(x1。—12Pa_1)(个)(o/o)实施例3478ndA(0)2620.80.21.552850100实施例3577ndA(0)2930.90.31.55386097实施例3680ndA(0)312.9.21.54884199实施例3779ndA(0)3031.00.31.550850100实施例3877ndA(1)3420.80.31.55286010实施例3980ndB(6)3130.60.21.55485297实施例4079ndA(1)3320.9.41.552871100实施例4177ndA(0)3341.30.31.55083097实施例4279ndB(7)3751，00.61.55385199实施例4378ndB(5)2721，1.61.55788297实施例4478nd已(4)2820.80.51.55386099实施例4579nd已(6)3051-10.61.55685010实施例4680ndA(2)2930.80.31.55189197实施例4767ndA(0)3030.70.41,55588297实施例4890ndA(2)3140.90.41.552773100实施例4977ndA(0)2730.60.21.56898089实施例5086ndB(6)3991.40.61.52045106实施例5178ndA(0)3030.90.21.55285093实施例5278ndA(2)3260.80.21.55285095实施例5382ndA(0)293Q.70.41.550920100实施例5478ndA(0)262.80.21.552850110比较例1478ndA(0)100.80.2l細120083比较例1580ndA(3)3310，70.41.568105285比较例16103ndC63242，61.11.55283695比较例1762ndc52110.80.51.56093785比较例18一——一——一~——比较例1979ndc63212.21，4，■55085686比较例2080ndc58172.51.91.55686588比较例21—一-一—一—一实施例55(聚酯的合成)分别计量对苯二甲酸二甲基酯67.6重量份、顺式/反式体比率为75/25的1，4-环己烷二甲酸二甲基酯(以下记作CHDC)17.4重量份、乙二醇54重量份、螺环二醇(以下记作SPG)20重量份、和乙酸锰四水合物0.04重量份，装入酯交换反应装置。内容物在150。C下溶解、搅拌。一边搅拌，一边将反应内容物的温度緩慢升至235°C,馏出曱醇。馏出规定量的甲醇后，添加含有三乙基膦酰基乙酸酯(以下记作TEPA)0.02重量份(以P元素计为28ppm)的乙二醇溶液和旭电化工业(林)制双(2，526-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯0.15重量份(作为P元素为147ppm、以下记作PEP36)，结束酯交换反应。添加三乙基膦酰基乙酸酯后，搅拌10分钟，按照钛原子的量相对于所获得的聚酯为20ppm那样添加钬催化剂A。然后将酯交换反应物转移到聚合装置中。然后将聚合装置内容物一边搅拌，一边减压和升温，馏出乙二醇，进行聚合。另外，用90分钟从常压减压至133Pa以下，用90分钟从235。C升温至285'C。在聚合装置的搅拌扭矩达到规定值的时刻，将聚合装置内用氮气恢复为常压，打开聚合装置下部的阀，将肠状的聚合物吐出至水槽。水槽中冷却的聚酯的肠状物通过切割机进行切割，获得碎片。所获得的聚酯的特性粘度为0.72。上述碎片中以重量比为0.15wt。/。那样混合PEP36后、用65mm、L/D为31.5的排气式双螺杆挤出机、在250'C熔融挤出，获得特性粘度为0.65、凝胶化率为1.0%、色调b值为10、浊度为l.O、耐热性优异的聚酯树脂组合物D。同样使用对苯二甲酸二甲基酯100重量份、乙二醇64重量份，除此之外，与上述同样聚合成PET树脂。所获得的PET树脂的特性粘度为0.65、Tg为80"C。(单层双轴拉伸膜的制膜)将聚酯树脂组合物D的碎片供给到排气式双螺杆挤出机中，熔融后、通过金属无纺布过滤器过滤后，通过T模头以熔融片挤出。熔融片通过静电施加法(电极使用直径0.15毫米的鴒丝)在表面温度控制为25"C的镜面转筒上进行冷却固化、形成未拉伸片。使用该未拉伸片，测定光弹性系数。光弹性系数为85xl0"2pa-1。(叠层聚酯膜的制膜)将上述聚酯D和PET树脂分别供给至2台的排气式双螺杆挤出机。聚酯D和PET树脂分别在挤出机中熔融，通过齿轮泵和过滤器后、用101层的进料模头组合流。此时，按照使叠层膜的两表层为PET树脂层，叠层厚度为聚酯D层/PET树脂层为1/2那样交替叠层。即聚酯D层为50层、PET53层为51层那样交替叠层。将这样获得的101层的叠层体供给至模头，以片状挤出、通过施加静电(直流电压8kV)，在表面温度保持为25。C的流延转筒上急冷固化。将所获得的流延膜导入辊式纵拉伸机，利用加热至卯'C的辊群加热，在周速度不同的辊间沿长度方向拉伸至3倍。将沿纵方向进行了拉伸的膜导入至拉幅式横拉伸机。膜在拉幅机内在100。C的热风下预热，沿横方向拉伸至3.3倍。将拉伸后的膜直接在拉幅机内用200'C的热风进行热处理。这样可以获得厚度50um的膜。所获得的聚酯树脂组合物D和膜的特性示于表6、7。本发明的聚酯树脂组合物的光弹性系数为85xlO"Pa-1，折射率也低，为1.550,因此制成叠层膜时，具有优异的光反射性。实施例56如表6那样，改变钬催化剂的种类，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯。进而使用在实施例55中聚合的PET树脂，在同样的条件下获得叠层膜。结果示于表6、7。与实施例55同样，显示应该满足的特性。实施例57将钛催化剂的种类由凑合物改变为醇盐(alkoxide),除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯。进而使用在实施例55中聚合的PET树脂，在同样的条件下获得叠层膜。结果示于表6、7。与实施例55比较，凝胶化率、色调b值和浊度有若千恶化，但是作为品质，显示应该满足的特性。实施例58、59如表6所示那样，改变CHDC和SPG的量比，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯。进而使用在实施例55中聚合的PET树脂、在同样的条件下获得叠层膜。结果示于表6、7。实施例58也显示应该满足的特性，但是由于芳香环摩尔数大，因此光弹性率有若干增加。另外，实施例59的折射率充分低，因此显示优异的光反射性，但是由于共聚合成分量增加，所以与PET的相溶性低下、层间剥离性弱、SPG的共聚合量多，因此凝胶化率有若干提高。实施例60、61如表6所示那样改变Ti催化剂量，除此之外，与实施例55同样操作。结果示于表6、7，但是实施例60的Ti催化剂量多，因此凝胶化率稍高，b值提高。另一方面，实施例61的Ti催化剂量减少，因此相反，获得凝胶化率、b值都低的良好的结果。实施例62、63混炼中使用的PEP36分别为0.05wt%、0.50wt%，除此之外，与实施例55同样获得聚酯膜。结果示于表6、7。实施例62的混炼后的聚酯的磷量为75ppm，很少，因此结果是凝胶化率有若干提高。另夕卜，实施例63的混炼后的聚酯的磷量为420ppm,因此凝胶化率低，但是浊度有若干提高。实施例64使用以CHDC的顺式、反式体的比计，反式体为40%的化合物，除此之外，与实施例55同样获得聚酯膜。结果示于表6、7。聚合时，由于反式体的析出，加料配管等有稍微堵塞的倾向，所获得的膜的反式体也多，因此光弹性系数有若干提高。实施例65代替CHDC，改变为萘烷酸二甲基酯25mo1，除此之外，与实施例55同样获得聚酯膜。结果示于表6、7。品质是满足的，但是剥离性稍差。实施例66代替SPG，改变为异山梨醇10mo1，除此之外，与实施例55同样获得聚酯膜。结果示于表6、7。品质是满足的，但是色调b值稍高。比较例22讦戈替CHDC,添加间苯二甲酸15mo1，不添加螺环二醇，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt%，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表6、7。不含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分的任一者，因此聚酯的折射率和光弹性系数大，叠层膜的反射率也小。55比较例23不添加CHDC，^替SPG，添加环己烷二甲醇成分30mo1,作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/。，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表6、7。聚酯的折射率低下，但是光弹性系数稍大、叠层膜的反射率也稍差。比较例24不共聚合CHDC，共聚合SPG45mo1，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/Q，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表6、7。聚酯的Tg和凝胶化率非常高，叠层膜的剥离性也差。另外，缩聚反应中，低分子量物的飞^f艮多、真空回路稍微闭塞，发生真空度不良。比较例25共聚合CHDC25mo1，不共聚合SPG，作为缩聚催化剂，使用通常的三氧化锑0.02wt。/。，除此之外，与实施例55同样聚合成聚酯、获得叠层膜。结果示于表6、7。聚酯的折射率在目标范围内，但是Tg低下，叠层膜的剥离性差，反射率也小。比较例26添加以钛元素计为60ppm钛催化剂，除此之外，按照与实施例55同样的方法获得叠层膜。结果示于表6、7。钬原子多量，因此凝胶化净皮显著促进，b值高。比较例27添加以钛元素计为0.4ppm的钬催化剂，除此之外，用与实施例55同样的方法聚合，结果如表6、7所示那样，钛原子为微量，因此聚合时间延长，结果不能获得目标聚合度的产品。比较例28混炼中使用的磷化合物改变为1.50wt%，除此之外，用与实施55同样的方法获得叠层膜。结果示于表6、7。混炼后的聚酯中的磷量非常多，为1100ppm,凝胶化率非常低，但是浊度高，为5.5%。56比较例29缩聚反应前添加1.50wt。/。的PEP36，除此之外，用与实施例55同样的方法聚合，如表6、7所示那样，Ti催化剂失活，不能获得目标的聚合度的聚酯。表6聚躲树脂组合物的组成二羧酸成分二醇成分芳香环摩尔数(moI/kg)种类/(molW种类/(moW)反式体(％)种类/(巾。1%)种类/(molW)实施例55TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例56TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例57TPA/80GHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例58TPA/95CHDA/525EG/97SPG/54.76实施例59TPA/40■CHDA/6025EG/40SPG/601.17实施例60TPA/80CHDA/20255SPG/153.48实施例61TPA/80CHDA/2025EG/85S53.48实施例62TPA/80GHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例63TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48实施例64TPA/80CHDA/2040EG/85SPG/153.48实施例65TPA/80DDA/25—.EG/85SPG/153.42实施例66TPA/80CHDA/20—EG/85ISB/103.48比较例22TPA/85IPA/15—EG/100—5.20比较例23TPA/100——EG/70C,/304.61比较例24T00——EG/55SPG/453.32比较例25TPA/75CHDA/2525EG/100—3.87比较例26TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例27TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例28TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48比较例29TPA/80CHDA/2025EG/85SPG/153.48TPA:对苯二甲酸成分IPA:间苯二曱酸成分CHDA:环己烷二羧酸成分DDA:萘烷二羧酸成分EG:乙二醇成分SPG:螺环二醇成分CHDM:环己烷二曱醇成分ISB:异山梨醇成分57表6续聚酯树脂组合物的组成缩聚催化刑种类Ti原子(PPm)确化合物1轔化合物2特性粘度种类添加量(wt%)种类添加量(wt%)实施例55钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147叩m)0.72实施例56钛催化剂B20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147ppm)0.73实施例57钛催化剂C20TEPA0.02(P:28ppm)PEP360.15(P:147ppm)0.72实施例58钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147ppm)0.72实施例59钛催化刑A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147ppm)0.72实施例60钛催化剂A50TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147叩m)0.72实施例61钛催化刑A5TEPA0.02〔P:28ppm)PEP360.15(P:147ppm)0.70实施例62钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.05(P:49ppm)0.72实施例63钛催化剂A20TEPA0.02〔P:28叩m)PEP360.15(P:147叩m)0.72实施例64钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147ppm)0.72实施例65钛催化剂A20TEPA0.02(P:28ppm)PEP360.15(P:147ppm)0.73实施例66钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP360.15(P:147ppm)0.69比较例22Sb203一TEPA0.02(P:28叩m)一一0.72比较例23Sb203一TEPA0.02(P:28叩m)—一0.72比较例24Sb203一TEPA0.02(P:28叩m)一一0.72比较例25Sb203—TEPA0.02(P:28ppm)_0.72比较例26钛催化剂A60TEPA0.02〔P:28叩m)——0.72比较例27钛催化刑A0.4TEPA0.02(P:28ppm)——不聚合比较例28钛催化刑A20TEPA0.02(P:28叩m)——0.72比较例29钛催化剂A20TEPA0.02(P:28叩m)PEP361.50(P:1470ppm)不聚合TEPA:三乙基膦酰基乙酸酯PEP36:双(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯58表7<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>Tg:玻璃化转变温度PEP36:双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯表7续<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>nd:没有观察工业可利用性根据本发明，可以获得折射率、光弹性系数低、热劣化异物被抑制的聚酯树脂组合物。本发明获得的聚酯树脂组合物的光弹性系数低、适合作为液晶显示器用膜。另夕卜，本发明的由聚酯树脂组合物形成的层和由PET形成的层交替叠层获得的膜，其光反射性优异，适合反射材料用途。权利要求1.一种聚酯树脂组合物，含有下述聚酯树脂，所述聚酯树脂至少含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分，所述聚酯树脂组合物满足下述式(1)～(5)，65℃≤玻璃化转变温度≤90℃…(1)2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，含有选自碱土类金属、Zn、Mn和Co中的金属元素30~200ppm、碱金属元素2~1000ppm、磷元素50~500ppm，并且在四氢呋喃中溶解2g/升以上。3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，作为钛，含有具有选自烷氧基、苯氧基、酰基化基团、氨基和羟基中的至少一种的取代基的钛化合物。4.根据权利要求3所述的聚酯树脂组合物，钬化合物的取代基是选自P二酮系官能基、羟基羧酸系官能基和酮酯系官能基中的至少一种的官能基。5.根据权利要求1~4的任一项所述的聚酯树脂组合物，作为脂环族二羧酸成分，在全部二羧酸成分中，含有5~80摩尔％的环己烷二羧酸成分。6.根据权利要求5所述的聚酯树脂组合物，作为环己烷二羧酸成分，含有顺式体和反式体，全部环己烷二羧酸成分中的反式体的含有比率为40%以下。7.根据权利要求1~6的任一项所述的聚酯树脂组合物，作为脂环族二醇成分，在全部二醇成分中，含有螺环二醇成分5~80摩尔％。8.根据权利要求1~7的任一项所述的聚酯树脂组合物，聚酯树脂中含有的芳香环摩尔数，换算成每lkg聚酯树脂，为4.8摩尔以下。9.一种叠层聚酯膜，交替叠层有由权利要求1~8的任一项所述的聚酯树脂组合物形成的层和由聚对苯二甲酸乙二酯树脂组合物形成的层。10.根据权利要求9所述的叠层聚酯膜，光反射率为90%以上。11.一种聚酯树脂组合物的制造方法，是制造权利要求1所述的聚酯树脂组合物的方法，包括下述工序在至少使用脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分来制造聚酯树脂时，按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、钛元素量为5ppm~500ppm那样添加钬化合物，进而按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、礴元素量为50ppm~500ppm那样添加磷化合物。12.根据权利要求11所述的聚酯树脂组合物的制造方法，在添加聚合催化剂后、从聚合反应器内开始减压直至聚酯达到目标聚合度的期间，添加磷化合物。13.根据权利要求11或12所述的聚酯树脂组合物的制造方法，钛元素含量为5ppm~100ppm，并且磷元素含量为70ppm~300ppm。14.根据权利要求11所述的聚酯树脂组合物的制造方法，是按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、金属元素量为30ppm~200ppm那样添加含有选自碱土类金属、Zn、Co和Mn中的至少1种金属的金属化合物，进行酯交换反应，然后作为缩聚反应催化剂，按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物，钬元素量为5ppm500ppm那样添加钛化合物，进而按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、磷元素量为50ppm~500ppm那样添加磷化合物，进行缩聚反应的方法，其中，在缩聚反应以前的任一工序中，包括下述工序按照相对于所要获得的聚酯树脂组合物、碱金属元素为2ppm~1000ppm那样添加碱金属化合物。15.根据权利要求14所述的聚酯树脂组合物的制造方法，所获得的聚酯树脂组合物在氮气下的凝胶化率为10%以下、并且通过差热-热重同时测定得到的热重量减少率在大气下为2%以下、在氮气下为1%以下。16.根据权利要求11~15的任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，缩聚反应结束后、进而混炼3价的磷化合物。17.根据权利要求11~16的任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，磷化合物中含有的磷元素中，50摩尔％以上为3价的磷元素。18.根据权利要求14~17的任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，碱金属化合物是选自钾、钠和锂中的至少l种金属元素的化合物。19.根据权利要求14~18的任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，碱金属化合物是选自氢氧化物、乙酸盐和磷酸盐中的至少1种的化合物。20.根据权利要求14~19的任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法,碱金属化合物的添加时机是酯交换反应前。全文摘要本发明提供一种聚酯树脂组合物，其含有下述聚酯树脂，所述聚酯树脂至少含有脂环族二羧酸成分和脂环族二醇成分，是满足玻璃化转变温度为65℃～90℃、钠D线下的折射率为1.500～1.570、钛元素含量为5ppm～500ppm、磷元素含量为50ppm～500ppm、和凝胶化率为50％以下的聚酯树脂组合物。根据本发明，可以获得折射率、光弹性系数低、热劣化异物被抑制了的聚酯树脂组合物。文档编号C08G63/199GK101511907SQ20078003325公开日2009年8月19日申请日期2007年9月5日优先权日2006年9月6日发明者吉村仁,坂本纯,小岛博二,清水有三,青野正二申请人:东丽株式会社