除去残余催化剂组分的方法

专利名称：除去残余催化剂组分的方法
技术领域：
本发明总的涉及一种从粗有机产物例如粗聚a烯烃聚合产物中基 本上除去残余催化剂组分的方法。
2. 相关纟支术的描述
一般而言，在有机合成中催化剂十分经常可溶于所得的粗有机产 物中并且不能通过简单的过滤除去。例如，在a烯烃聚合之后，聚a 烯烃(PA0)聚合产物将含有溶解的催化剂，其必须在氢化步骤之前除 去。因此，在精制PA0中，大量的资金被花在氢化催化剂和氢气使用 上。大量该成本是留在未精制产物中的高残余聚合催化剂含量的直接 结果，因为由于氢化催化剂被囟素毒害，因此来自聚合催化剂的残余 金属和卣素使得在粗PA0产物的氢化期间需要较高的氢化催化剂装载 量。
催化剂例如烯烃聚合催化剂、特别是它们的金属和囟素组分从液 体有机产物例如液体烯烃聚合物中的不充分除去还会导致其他所不希 望的问题。例如，催化剂残余物的存在可能造成所得聚合产物变色、 由于催化剂的热降解而生成卣化氢气体、由于在随后蒸馏期间的结构 变化而有机化合物降解或分解、在随后的聚合物处理期间氢化催化剂 被卣素污染物毒害、形成难以处理的氢氧化铝粘泥等。
已经尝试从液体烯经聚合物中除去烯烃聚合催化剂。例如，美国 专利No. 4， 028， 485公开了 一种将氢化催化剂残余物从包含它们的氢 化烯烃或烯烃类聚合物的溶液中除去的方法，其包括将该溶液用非水 酸(non-aqueous acid)处理，随后用无7JC碱中和并且过滤。美国专 利No. 4, 122,126公开了一种从聚合产物中除去铝卣化物或其络合催
4化剂的方法，其包括以下步骤以产物中存在的催化剂中的lmol卣化 铝计l-6mol的量将非质子极性溶剂加入聚合产物中并且在70匸-
150x:的温度下将它们充分混合，并且然后在70匸-150x:的温度下过
滤该混合物。非质子极性溶剂的加入有助于将所述催化剂与聚合产物 分离。
美国专利No. 4， 476， 297公开了通过用具有6-10个碳原子的高 级、优选支化的脂族一元羧酸处理，可以显著减少聚烯烃中来自催化 剂体系的钛和轻金属卣化物以及铝化合物的含量。
美国专利No. 4， 642，408公开了通过用氧气或含氧气体、无水氨、 和碱金属氢氧化物溶液处理来除去镍、铝和氯衍生物，这些衍生物在 于包含这些衍生物的催化剂存在下低聚之后保持溶解在烯烃低聚物 中。
美国专利No. 4,701,489公开了通过使熔融的聚合物与足够的水 接触以提供至少3:1水/Al摩尔比和然后用受阻酚抗氧剂稳定所述聚 合物，使存在于有意制备的无定形聚a烯烃中的催化剂残余物失活。
美国专利申请公开号2005/0101761公开了一种减少在包含卤素 和IIIb族金属的催化剂存在下聚合的粗聚(a-烯烃)中的残余卣素和 IIIb族金属的含量的方法，其中所述方法包括(a)用水清洗粗聚(a-烯烃)；(b)分离水相和有机相；(c)将选自镁硅酸盐、钙硅酸盐、 铝硅酸盐、铝氧化物和粘土的吸附剂加入有机相中以形成浆料；(d) 在降低的压力下在至少约180。C的温度下加热所述浆料至少约30分 钟；和(e)从浆料中分离吸附剂。然而，该水洗方法过度复杂，采用 了额外的步骤例如滗析、过滤和干燥，并且产生大量的含水废物。其 还难以在连续的基础上进行。
另外，在苯乙烯(也已知为苯基乙烯或乙烯基苯)的制备中，在
烷基化催化剂例如氯化铝的存在下通过首先将苯烷基化、通过将聚乙 苯(PEB)烷基转移、或者通过这两者而形成乙苯(EB),并且然后将 EB脱氢制得苯乙烯。苯乙烯是一种在例如塑料的生产中使用的重要单 体。关于上述的烯烃聚合催化剂，烷基化催化剂、特别是它们的卤素组分从液体乙苯中的不充分除去导致需要水的额外步骤，所述水会产 生问题。
将希望提供一种在随后的处理和/或使用这类产物之前尽可能完 全地从反应产物例如烯烃聚合产物或烷基化反应产物中除去催化剂残 余物的改进方法。
发明概述
根据本发明的一个实施方案，提供了一种从包含残余催化剂的粗 有机产物中减少包括一种或多种烷基卣化物、烷氧基卣化物、金属卣 化物、金属卣氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属
化合物的残余催化剂的含量的方法，其中该金属是III族、IV族、V 族、VI族和/或VIII族金属，所述方法包括使粗有机产物与吸附剂体
系中的固体吸附剂接触。
本发明的方法通过避免使用水洗步骤、滗析步骤和干燥步骤而被 有利地缩短、可以连续运行并且仅制得相对无害的固体废物。
优选实施方案的详述
本发明涉及一种从粗有机产物，即由使用催化剂的有机合成制得
的有机产物例如聚a烯烃聚合产物、烷基化芳族化合物、烷基化胺等 中减少包含一种或多种烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金 属囟氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物的
残余催化剂的含量的方法，其中该金属是in族、iv族、v族、vi族 和/或vin族金属。总的来说，在一个实施方案中，粗有机产物可以 是通过在合适的聚合反应条件下在包括单独或组合使用的以下物质的
烯烃聚合催化剂存在下将至少一种a烯烃聚合或共聚得到的聚a烯烃 聚合产物烷基闺化物、烷氧基囟化物、金属卣化物、金属卣氧化物、 烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物，其中所述金属 来自III族、IV族、V族、VI族和/或VIII族。
这里使用的术语a烯烃将被理解为是指其中其双键在单烯烃的碳
6链的a位上的线型或支化单烯烃。适用于制备本文中描述的聚a烯烃 聚合产物的a烯烃可以含有2 -约20个碳原子。这类a烯烃的例子包 括，但不限于，乙烯、丙烯、2-甲基丙烯、l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、 l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、l-庚埽、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、 l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、 l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯等， 和乙烯基芳族单体例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯等，和其混合物。用于 制备本发明方法的聚a烯烃聚合产物的a烯烃的可以含有基本上一种 (即每分子的碳原子数目)a烯烃，或者其可以是两种或更多种a烯 烃的混合物。
用于制备聚a烯烃聚合产物的含有单独或组合使用的至少一种烷 基囟化物、烷氧基卣化物、金属卣化物、金属面氧化物、烷基金属、 烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物的合适的烯烃聚合催化剂和 助催化剂是本领域公知的，其中金属来自III族、IV族、V族、VI族 和/或VIII族。这类催化剂的代表性例子包括，但不限于， Friedel-Crafts类酸催化剂，例如金属卣化物如铝卣化物、硼囟化物、 钛卤氧化物、钒卤氧化物等，如A1C1" AlBr3、 A1F3、 BF3、 BC13、 BBr3、 TiCL等，烷基铝囟化物，例如具有通式R2A1C1和RAlCl2的那些，其 中R是氢或具有1-约IO个碳原子的烷基，和烷基铝，例如具有通式 R3A1的那些，其中R是氢或具有1 -约10个碳原子的烷基，式RX的 烷基卤化物，其中R是通常具有4-约IOO或更多个碳原子、但更通 常约10-约40个碳原子的烷基，例如有机氯化物如烷基氯化物。另 外，该催化剂可以单独或者与Friedel-Crafts催化剂组合包括离子液 体，例如具有通式Q+A—的那些化合物，其中Q+是季铵、季锈或季锍， A—是负电荷离子例如Cr、 Br-、 OCl,、 NO,、 BF卩、BC14—、 PF6—、 SbF" A1CV、 ArF,、 TaF,、 CuCir、 FeCl,、 S03CF7,。
另 一种适用于本文的烯烃聚合催化剂包括负载或未负载的金属茂 催化剂。这里使用的术语"金属茂"和"金属茂前催化剂"应被理解 为是指具有以下成分的的化合物IV、 V或VI族金属的过渡金属M、至少一种非环戊二烯基衍生的配体X和舍有0或1个杂原子的配体Y， 所述配体与M配位并且在数目上与M的化合价对应。这些化合物、可 用于它们的活化以提供可用于烯烃聚合而提供聚烯烃均聚物和共聚物 的金属茂催化剂的助催化剂，和/或使用 一种或多种金属茂催化剂的聚 合方法尤其描述于美国专利Nos. 4,752,597; 4,892, 851; 4,931,417; 4,931,517; 4,933,403 ; 5， 001， 205 ; 5,017,714; 5, 026,798 ; 5， 034， 549; 5， 036， 034; 5， 055， 438; 5， 064， 802; 5， 086， 134; 5， 087， 677; 5， 126， 301; 5， 126， 303; 5， 132， 262; 5， 132, 380; 5, 132， 381; 5， 145， 819; 5,153, 157 ; 5, 155, 080 ; 5， 225， 501 ; 5, 227,478; 5,241,025 ; 5, 243,002 ; 5, 278,119 ; 5,278, 265 ; 5, 281, 679 ; 5, 296,434; 5， 304， 614; 5， 308， 817; 5， 324， 800; 5, 328， 969; 5， 329， 031; 5， 330, 948; 5， 331， 057; 5， 349， 032; 5， 372， 980; 5， 374， 753; 5， 385， 877; 5, 391， 629; 5， 391， 789; 5， 399， 636; 5， 401， 817; 5， 406， 013; 5， 416， 177; 5， 416， 178; 5， 416， 228 ; 5,427,991 ; 5， 439， 994 ; 5, 441,920; 5,442,020; 5， 449， 651; 5， 453， 410; 5， 455， 365; 5， 455, 366; 5， 459， 117; 5， 466， 649; 5, 470, 811; 5, 470, 927; 5, 477, 895; 5， 491, 205;和5， 491,207中， 这些专利的内容在此引入作为参考。
在本文中使用的金属茂催化剂組合物通过将金属茂前催化剂用合 适的助催化剂或活化剂活化形成。金属茂前催化剂优选是以下通式I 或II的金属茂化合物的一种或混合物
(CpDWR2p)MXq (I) (CpD (Cp2R2p)MXq (II)
其中配体(C^R、)的Cpi和配体(Cp2R、)的Cpz相同或不同并且是含 环戊二烯基的环，W和R'相同或不同并且是氢或者含有至多约20个碳 原子的烃基、卣代烃基(halocarbyl)、杂烃基(heterocarbyl )、 烂基取代的有机准金属或卣代烃基取代的有机准金属基团，m为Q - 5, p为0-5，并且环戊二烯基环的与其相连的相邻碳原子上的两个R'和 /或f取代基可以连接在一起形成与环戊二烯基环稠合的环，该稠合 环含有4-约20个碳原子，f可以是桥连Cpi和CpZ的桥连基团，M是来自周期表的IV、 V或VI族的金属，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、
铬、钼或鴒，并且优选锆、铪或钛，每一x是非-环戊二烯基配体并且
独立地是卣素或者含有至多约20个碳原子的烃基、氧烃基、卣代烃基、 烃基取代的有机准金属、氧烃基取代的有机准金属或卣代烃基取代的 有机准金属基团，并且q等于M的化合价减2。桥连基团R3的例子可 以是具有下式结构的桥连基团
R4 R4
R5或 R5
其中W和R5各自独立地是或者包含含有至多约20个碳原子和0 -3个杂原子例如氧、硫、叔氮、硼或磷的烃基或环烃基，和I^例如 为硅或锗。
用于本发明方法的式I的桥连的金属茂的例子包括，但不限于， 二甲基甲硅烷基(2-甲基茚基)(2-甲基茚基)二氯化锆、二苯基亚甲基 (环戊二烯基)(药基)二氯化锆、二苯基亚曱基(茚基)(贫基)二氯化锆、 二苯基亚曱基(环戊二烯基)(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化锆、二苯基亚 曱基(环戊二烯基)(2-甲基茚基)二氯化锆、二苯基亚曱基(2， 4-二甲基 环戊二烯基)(3，，5，-二曱基环戊二烯基)二氯化锆、二苯基亚甲基(2-甲基-4-叔丁基环戊二烯基)(3，-叔丁基-5，-甲基环戊二烯基)二氯化 锆、二-二甲苯基亚甲基(2， 3，5-三甲基环戊二烯基)(2，，4，，5，-三甲基 环戊二烯基)二氯化锆、二-二甲苯基亚甲基(2，4-二曱基环戊二烯 基)(3，，5，-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-二甲苯基亚甲基(2-甲基 -4-叔丁基环戊二烯基)(3，-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-二甲苯基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二-邻甲苯基亚甲基 (环戊二烯基)(3， 4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻甲苯基亚甲基 (环戊二烯基)(3， 4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻甲苯基亚甲基 (环戊二烯基)(3， 4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻甲苯基亚曱基
9(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆、二节基亚甲基(环戊二烯基)(四甲基环 戊二烯基)二氯化锆、二节基亚曱基(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆、二 节基亚曱基(环戊二烯基)(药基)二氯化锆、二环己基亚甲基(环戊二烯 基)(茚基)二氯化锆、二环己基(环戊二烯基)(药基)二氯化锆、二环己
基亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(药基)二氯化锆、二苯基甲硅烷基(2， 4-二甲基环戊二烯基)(3，，5，-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二苯基甲硅 烷基(2，4-二曱基环戊二烯基)(3'，5，-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、 二苯基甲硅烷基(2， 3，5-三甲基环戊二烯基)(2，4，5-三甲基环戊二烯 基)二氯化锆、四苯基二曱硅烷基(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆、四苯 基二甲硅烷基(3-甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化锆、四苯基二曱硅烷 基(环戊二烯基)(药基)二氯化锆、二-邻甲苯基甲硅烷基(环戊二烯 基)(三甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻甲苯基曱硅烷基(环戊二烯 基)(四甲基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻甲苯基甲硅烷基(环戊二烯 基)(3， 4-二乙基环戊二烯基)二氯化锆、二-邻曱苯基曱硅烷基(环戊二 烯基)(三乙基环戊二烯基)二氯化锆、二苄基甲硅烷基(环戊二烯 基)(药基)二氯化锆、二千基甲硅烷基(环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴 基)二氯化锆、二环己基甲硅烷基(环戊二烯基)(药基)二氯化锆、类似 的钛化合物等、和其组合。
用于本发明方法中的式II的未桥连的金属茂的例子包括，但不限 于，(2-甲基茚基)(2-甲基茚基)二氯化锆、(环戊二烯基)(芴基)二氯 化锆、(茚基)(芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(4，5，6,7-四氢茚基)二 氯化锆、(环戊二烯基)(2-甲基茚基)二氯化锆、(2，4-二曱基环戊二烯 基)(3，，5，-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(2-甲基-4-叔丁基环戊二烯 基)(3，-叔丁基-5，-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(2， 3, 5-三甲基环戊二 烯基)(2，， 4，， 5，-三曱基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(3， 4-二 曱基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆、(环戊二 烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、 (环戊二烯基)(三甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(三乙基环 戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化锆、(2-甲基环戊二烯基)(药基)二氯化锆、(3-甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化 锆、类似的钛化合物等、和其组合。
与桥连或未桥连的金属茂前催化剂一起使用以形成金属茂催化剂
何铝氧烷。对于铝氧烷助催化剂、包括烷基铝氧烷例如MA0的进一步 细节，参见例如美国专利No. 5,229, 478。如果需要，可以将金属茂催 化剂负载在任何已知的载体上。
当使用铝氧烷助催化剂时，可以有利地包括三烷基铝例如三甲基 铝、三乙基铝、三(正丙基)铝、三异丙基铝、三(正丁基)铝、三异丁 基铝等，以减少将金属茂前催化剂适当活化所需的铝氧烷的量。
方法是本领域已知的并且不构成本发明的一部分。
在本发明的另 一个实施方案中，粗反应产物是烷基化和/或烷基转 移反应产物。 一般而言，烷基化和/或烷基转移反应产物通过在烷基化 催化剂的存在下将有机分子烷基化和/或烷基转移得到。可以被烷基化 或烷基转移的合适有机分子的例子包括芳族化合物例如苯、甲苯、二 甲苯、萘、蒽、并四苯、茈、蔻、菲等和其混合物。优选的芳烃是苯。 也可以使用芳烃的混合物。
用于芳烃烷基化的合适烷基化试剂包括具有一个或多个能与可烷 基化芳族化合物反应的可用烷基化脂族基团的任何脂族或芳族有机化 合物。优选地，本文中使用的烷基化试剂具有至少一个具有1-约10 个碳原子的烷基化脂族基团。
烷基化试剂的另一个例子包括烯烃，例如含2-5个碳原子的那 些，例如乙烯、丙烯、丁烯-1、反式-丁烯-2和顺式-丁烯-2，或其混 合物。优选的烯烃是乙烯和丙烯。
当需要烷基转移时，烷基转移反应产物可以是含有两个或更多个 烷基的多烷基芳经，该烷基各自可以具有2-约4个碳原子。例如， 合适的多烷基芳烃包括二、三和四烷基芳烃，如二乙基苯、三乙基苯、 二乙基甲基苯(二乙基曱苯)、二异丙基苯、三异丙基苯、二异丙基
ii甲苯、二丁基苯等。 一种优选的多烷基芳烃是二烷基苯。 一种特别优 选的多烷基芳烃是二异丙基苯。
用于烷基化方法中的合适烷基化催化剂包括含有至少 一种卣素、
III族、IV族、V族和/或VI族金属的那些。这类催化剂的例子在上
面描述并且可用于该实施方案中。 一种优选的烷基化催化剂是氯化铝。
应的i苯或多乙基苯':源自苯与丙烯反应的异丙基苯=多异:基苯、 源自甲苯与乙烯反应的乙基甲苯或多乙基甲苯、源自甲苯与丙烯反应 的异丙基甲苯或多异丙基甲苯、和源自苯与正丁烯反应的仲丁基苯或 多丁基苯。
作为胺的烷基化的例子是制备壬基化二苯胺。 制备用于本发明方法中的烷基化和/或烷基转移反应产物的方法
是本领域已知的并且不构成本发明的一部分。
在本发明的方法中，使包含残余催化剂的粗有机产物，例如粗PA0
吸附剂接i以减-残余催^化剂〕含量，;亥催化;/包括单独或者组合使 用的烷基卣化物、烷氧基卣化物、金属卣化物、金属卣氧化物、烷基 金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物，其中所述金属来自 III族、IV族、V族、VI族和/或VIII族。合适的吸附剂包括，但不 限于，碱性材料例如碱土金属的碱性化合物，酸性材料例如硅胶等， 和其混合物。可用的碱土金属的碱性化合物包括镁、钙、锶或钡、并 且最优选钙的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或其混合物。优 选的碱性化合物是氧化钙或氢氧化钙(例如生石灰或熟石灰)。
可以通过将液体粗有机产物与吸附剂以 一 定的比例混合并且随后 通过分离(例如过滤、离心分离、沉降)除去吸附剂、或者借助于使 液体粗有机产物通过包含吸附剂的固定床(例如填充塔)来实现吸附。 一种合适的过滤器可以是具有合适孔隙度以分离吸附剂的任何压力过 滤器或真空过滤器。 一种合适的塔可以是设计大小以产生用于进行吸 附的足够的停留时间和速率的填充有吸附剂的塔。如果需要，当使用过滤器时，可以使用过滤助剂以加快粗反应产物的过滤，例如硅藻土。 一般而言，用于吸附剂体系中的吸附剂的量可以根据方法中使用的液 体粗有机产物的量而广泛变化，并且可以容易地被本领域技术人员确
定。吸附温度将为室温至约150X3，优选约40°C -约60°C;停留时间 为约1分钟-约60分钟，优选约15分钟-约30分钟。以约lmol催 化剂计，吸附剂的量可以为至少约1. lmol。
为了除去A1C13以及其他的金属卣化物和卣氧化物，可以将粗产 物首先用少量水处理以形成碱性盐例如Al2(0H) (5—x)CU其中x为1 -4) 和HCl,并且然后用石灰处理以基本除去HC1。该加入不会形成单独的 水相。基于粗产物的重量，水的量可以为约0. 001 -约10wt% 。
以下非限定实施例解释本发明。
实施例1
在装有磁性搅拌器的烧杯中在50C下将用金属茂催化剂和甲基铝 氧烷(MAO)助催化剂制备的舍有348ppm铝的100g粗聚癸烯物质用 2g固体CaO (-20目)处理IO分钟。然后使用20 - 80psi氮气压力通 过10孩￡米石棉压力过滤器过滤该粗材料。过滤速率为10L/mVmin。过 滤后粗聚癸烯物质中铝的含量被减少至少于6ppm铝。滤出的CaO含有 0. 54%的Al ( 5400ppm)。
比较例A
在室温下将用金属茂催化剂和曱基铝氧烷(MAO )助催化剂制备的 含有348ppm铝的100g粗聚癸烯物质用25ffll水清洗15分钟、分离并 且通过石棉细滤器(lHm)过滤。将有机相分离并且蒸发。最终的粗聚 癸烯物质含有少于6ppm的铝。
实施例2
通过基本与实施例1中相同的方法在50X:下将含有392ppm铝的 200g粗聚癸烯物质用lg硅胶处理15分钟。过滤后粗聚癸烯物质中铝
13的含量被减少至少于2ppm的铝，并且硅胶含有1. 66%的铝。 实施例3
将用三烷基铝/异丁基溴化物催化剂制备的含有0. 086% ( 860ppm) 铝和2. 24%溴的150g粗聚癸烯物质用50g癸烯稀释并且通过基本与实 施例1中相同的方法在50。C下用5g CaO处理15分钟。过滤后聚癸烯 物质中铝和溴的含量被减少至5ppm铝和0. 27%溴。滤出的CaO含有 1. 71°/。A1。除去的铝和溴的量分别为99. 42%和89. 3%。
实施例4
在50X:下将包含145ppm Al的粗聚癸烯(200g )用MgO粉末(0. 65g ) 处理超过30分钟。过滤后，聚癸烯产物包含〈0. 5ppm Al; MgO沉淀物 (0. 84g)含有3. 2% Al。
实施例5
将包含0. 39%A1和1. 7%C1 (源自AlCh催化剂)的粗壬基化二苯 胺(DPA) (100g)与10g CaO和lg水混合，并且在50。C下搅拌超过l小 时。然后过滤该混合物。过滤后，壬基化DPA产物包含少于15ppm的 Al ( <0. 0015%)和0. 17%的Cl。石灰沉淀分析表明3. 3%的Al和11. 1% 的C1。因此，100%的Al和88. 2°/。的Cl已经被除去。
实施例6
将包含0. 39%A1和1.7%C1 (源自AlCl3催化剂)的粗壬基化 DPA(100g)与7g 200目熟石灰(Ca(OH)2)和lg水混合，并且在 下搅拌超过l小时。然后过滤该混合物。过滤后，壬基化DPA包含少 于15ppm的Al ( <0. 0015%)和少于10ppm的Cl ( <0. 001%)。因此， Al和Cl的除去均为100%。
实施例7(源自AlCl3催化剂)的100g壬基化 DPA与2g水混合，并且在50。C下搅拌超过1小时。形成沉淀物并且在 过滤后将壬基化DPA与5g Ca(0H)2吸附剂混合，并且在50。C下搅拌1 小时。最终产物包含少于15ppm的Al和Cl两者。沉淀物为3. 6g并且 含有11. 2%A1和39. 96%C1;所得的氢氧化钙吸附剂称重为5. 6g并且 含有0. 18°M1和6. 02%C1。
实施例8
将2. 66g FeCl,6H20溶于100g乙醇中。在装有磁性搅拌器的烧杯 中在40。C下将该溶液用3g CaO处理30分钟。形成沉淀并且在过滤后 最终的乙醇溶液含有少于15ppm的Fe，并且沉淀含有1《l°/。Fe。因此， 从溶液中除去铁进入沉淀物为100%。留在乙醇溶液中的残余氯为 0. 09%并且因此还有91. 2%的氯被沉淀物吸收。
将理解的是可以对本文中公开的实施方案作出各种改进。因此， 以上描述不应该被看作是限制，而是仅仅作为优选实施方案的例举。 例如，上述的并且作为操作本发明的最好方式实施的功能仅仅是出于 解释的目的。本领域那些技术人员可以实施其他的布置和方法，只要 不偏离本发明的范围和精神。另外，本领域那些技术人员将预见处于
附属的权利要求的范围和精神内的其他改进。
权利要求
1. 一种从包含残余催化剂的粗有机产物中减少包括一种或多种烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金属卤氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物的残余催化剂的含量的方法，其中所述金属是III族、IV族、V族、VI族和/或VIII族金属，所述方法包括使所述粗有机产物与吸附剂体系中的固体吸附剂接触。
2. 权利要求i的方法，其中粗有机产物是聚合物。
3. 权利要求i的方法，其中粗有机产物是聚烯烃。
4. 权利要求l的方法，其中粗有机产物是聚a烯烃。
5. 权利要求l的方法，其中粗有机产物是聚癸烯。
6. 权利要求l的方法，其中粗有机产物源于烷基化或烷基转移反应。
7. 权利要求l的方法，其中粗有机产物是烷基化苯或烷基化二苯胺。
8. 权利要求l的方法，其中粗有机产物是乙苯或壬基化二苯胺。
9. 权利要求l的方法，其中卣化物选自氯化物、溴化物和其混合物。
10. 权利要求1的方法，其中III族金属是铝，VIII族金属是铁， 和IV-VI族金属选自钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨和其混合 物。
11. 权利要求1的方法，其中吸附剂是碱金属或碱土金属的碱性 化合物。
12. 权利要求1的方法，其中吸附剂是酸性化合物，硅胶，碱土 金属镁、钙、锶或钡的氧化物或氢氧化物，或者钠或钾的氧化物或氢 氧化物。
13. 权利要求l的方法，其进一步包括加入催化量的水。
14. 权利要求12的方法，其中将粗有机产物用催化量的水和吸附 剂处理。
15. 权利要求l的方法，其中粗有机产物是聚癸烯和所述方法进一步包括将癸烯加入聚癸烯中。
16. —种通过权利要求1的方法得到的有机产物。
全文摘要
提供了一种从包含残余催化剂的粗有机产物(例如聚烯烃、烷基化芳族化合物、烷基化胺等)中减少包含一种或多种烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金属卤氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和配位金属化合物的残余催化剂的含量的方法，其中该金属是III族、IV族、V族、VI族和/或VIII族金属，所述方法包括使粗有机产物与吸附剂体系中的固体吸附剂接触。
文档编号C08F2/00GK101511878SQ200780033238
公开日2009年8月19日 申请日期2007年8月30日 优先权日2006年9月6日
发明者D·C·诺利斯, J·法比恩, M·科恩, V·科斯维尔 申请人:科聚亚公司