含有正戊烷的储存稳定的多元醇混合物的制作方法

专利名称：：含有正戊烷的储存稳定的多元醇混合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于生产聚氨酯泡沫材料的多元醇组合物，该组合物包含(a)多元醇，该多元醇中至少25重量％来自天然油，以及(b)正戊垸。这些多元醇组合物是储存稳定的(即至少在90天的时间内不会分离)。
背景技术：
：在过去十年，人们对天然油多元醇(NOP)以及它们用作原料制备聚氨酯越来越感兴趣。至少部分基于可再生植物油的NOP的应用预期将会增加，因为这些多元醇被认为比石油基材料更理想。但是，直到目前，能够获得的NOP具有一些缺点，这些缺点限制了它们的应用。大部分商购的NOP具有较低的羟基官能度和较高的当量重量，这使得它们最适用于固体聚氨酯和软质泡沫材料。因为大部分这些多元醇主要是基于脂肪酸甘油三酯，因此NOP与常规的聚醚和聚酯多元醇相比具有截然不同的溶解性特征。这些NOP的脂肪酸部分可以提高它们与烃类发泡剂如环戊烷、异戊垸和正戊垸的溶解性，但是同时可能限制它们与常规多元醇的相容性。其它可商购的NOP可能与常规多元醇具有良好的溶解性，但是与烃类发泡剂不具有良好的溶解性。天然油多元醇(NOP)是由来自农业的大豆油或蓖麻油之类的可再生原料生产的多元醇。它与石化产品不同，石化产品是基于化石，因此是不可再生的。NOP引起人们的兴趣是因为在某些市场中终端用户越来越希望生产对环境友好的制品。满足该需要的一种途径是提高制品中可再生或生物基部分的含量，从而降低它们的石化产品含量。提高可再生含量会是非常重要的一些市场是建筑、汽车和家具。另外，美国联邦政府采购程序(U.S.FederalProcurementProcess)具有生物基的产品优先于石油基的产品的条款。例如，对于墙壁建造，美国农业部(U.S.DepartmentofAgriculture,USDA)已经提出，对联邦政府采购来说最低生物基含量8%归类为生物基产品。为了有助于使生物基含量的报导标准化，ASTM已经出版了简报，其中包含有关的定义以及确定制品生物基含量的例子。因为这些创始工作，许多新的生物基多元醇被推出作为增加各种产品中可再生含量的方法。至少部分由植物油得到的NOP的许多例子以及它们在聚氨酯泡沫用品中的应用已经得到公开。但是，天然油不是唯一的可用于生产生物基多元醇的生物基材料的来源。适用于硬质泡沫材料用品的蔗糖基聚醚多元醇己经被釆用了多年，这些蔗糖基聚醚多元醇的可再生含量最高达约30%。但是，在由这些多元醇制备硬质泡沫材料中，泡沫材料的总可再生含量降到较低的水平，使它们不符合USDA提出的准则。为了使硬质泡沫材料的生物基含量达到最大，必须提高多元醇的生物基含量。通过开发可再生含量在40-70%范围内的NOP，应该可以生产可再生含量约为10-15%或更高的硬质泡沫材料。但是，只要泡沫材料的性能仍然是可以接受的，则在硬质泡沫材料中使用NOP就是唯一感兴趣的工作。根据预定应用，最重要的性能特征可能包括绝缘能力、机械性能或耐久性。例如，许多硬质泡沫材料的主要功能是绝热，从而降低能耗。如果使用NOP制备泡沫材料反而会影响绝热能力，则总的结果就可能增加能耗以补偿内部绝热性能，导致石油用量增加。同样，如果需要更高的泡沫密度以得到所需的性质，则总的结果就可能增加石化产品用量，甚至同时增加生物基含量。基于天然油的多元醇己经采用了一段时间，但是它们用于硬质绝热泡沫材料还是有限的。许多可商购的天然油多元醇比通常用于制备硬质泡沫材料的多元醇具有更低的官能度和更高的当量重量。可获得的NOP与发泡剂或其它多元醇的溶解性缺乏会在配制时造成许多困难。虽然商品NOP通常与烃类发泡剂如戊烷或与常规聚醚和聚酯多元醇具有良好的溶解性，但是它们通常不能同时与常规聚醚或聚酯多元醇和烃类发泡剂具有良好的溶解性。对于可用于制备硬质聚氨酯泡沫材料的材料，通常由多元醇、发泡剂和添加剂组成的树脂混合物必须是相稳定的。可以就在发泡之前，将各组分作为第三物流加入，从而使用具有有限的溶解性的组分，但是大部分制造商没有合适的设备来进行此操作。用于制备硬质聚氨酯泡沫材料的常规多元醇是比较亲水的，与水、其它多元醇和含卤发泡剂如HFC245fa和HFC134a表现出合理的溶解性。但是，它们通常与环戊烷表现出有限的溶解性，甚至对正戊垸表现出更差的溶解性。在戊垸中，环戊烷具有最佳的溶解性，并且具有戊垸异构体中最低的蒸气导热率。因此，环戊烷已经成为戊烷异构体中最优选的用作泡沫材料发泡剂的物质。但是，环戊垸比正戊烷更贵。因此，从经济方面考虑，开发其中正戊烷用作主要或唯一的发泡剂的多元醇组合物是有利的。
发明内容本发明的一个目的是提供相稳定的多元醇组合物，该组合物包含大量至少一种由天然油得到的多元醇和正戊垸。本发明的另一个目的是提供相稳定的多元醇组合物，该组合物含有大量由天然油得到的多元醇和作为发泡剂的正戊垸，该组合物适用于生产聚氨酯泡沫材料。对本领域技术人员显而易见的这些和其它目的通过本发明的多元醇组合物实现，该多元醇组合物包含:以所有多元醇的总重量为基准计，至少25重量％的由天然油得到的多元醇和发泡剂组合物，所述发泡剂组合物含有以发泡剂的总重量为基准计大于50重量％的正戊垸。发明详述天然油多元醇与用于生产聚氨酯泡沫材料的常规多元醇具有截然不同的溶解性。天然油的性质基本上是类似于烃的。这种与烃类似的性质会使得由天然油得到的多元醇比常规多元醇更为疏水。尽管这种疏水性增加的性质可以提高天然油多元醇与烃类的相容性，但是也会降低其与常规多元醇和水的相容性。已经发现，由天然油得到的某些类型的多元醇与烃类发泡剂，特别是正戊垸，以及常规多元醇和水具有足够的相容性，因此可以与这些物质形成稳定的组合物。除非在工作实施例中或者另有说明，说明书中表示数量、百分数、OH值、官能度等的所有数字应理解为在所有情况中都用词"约"修饰。除非另有说明，文中以道尔顿(Da)给出的当量重量和分子量分别是数均当量重量和数均分子量。本发明的稳定的多元醇组合物必须包含至少2重量％、优选至少5重量％、最优选至少10重量％的正戊垸。以所有多元醇的总重量为基准计，本发明的稳定的多元醇组合物必须包含至少25重量％、优选至少35重量％、最优选至少50重量％的由天然油得到的多元醇。用于本发明的组合物的天然油基多元醇可以各种的官能度和当量重量制得，但是它们必须同时与烃类发泡剂及常规聚醚和聚酯多元醇具有良好的溶解性。通过改变用于这些多元醇的配方，可以得到每分子约2-5个羟基的平均官能度。虽然官能度难以直接测量，但是通常可以根据所涉及的化学性质和制造方法中物料平衡来估计或计算官能度。各种当量重量也是可以的。已经制得了羟值约为200-400毫克KOH/克的NOP，该羟值相当于当量重量约140-280。这些NOP多元醇的粘度往往类似于具有相同官能度和羟值的聚醚多元醇。适用于本发明的多元醇组合物的天然油基多元醇可按照用于生产聚醚-酯多元醇的简单的单釜单步方法，由具有泽瓦夫(Zerewitinoff)活性氢原子的起始化合物与环氧烷烃在脂肪酸酯存在下、在碱催化作用下制得。这些聚醚-酯多元醇具有包含高密度OH基的低分子量多元醇和甘油三酸酯的性质的组合，这两类物质相互之间能够相容或溶混，与常规用于聚氨酯化学中使用的聚醚多元醇能够相容或溶混。甘油三酸酯完全结合到形成的聚醚-酯多元醇中。这些聚醚-酯多元醇的OH值为28-700毫克KOH/克。合适的具有泽瓦夫活性氢原子的起始化合物的官能度通常为2-8，但是在某些情况中官能度也可以高达35。它们的摩尔质量为62克/摩尔至1200克/摩尔。除了羟基官能起始化合物外，还可以使用氨基官能起始化合物。优选的起始化合物的官能度大于或等于2。羟基官能起始化合物的例子是丙二醇、乙二醇、二甘醇、双丙甘醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟基甲基乙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、a-甲基葡糖苷、果糖、氢醌、焦儿茶酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、1,3，5-三羟基苯、甲醛和苯酚或蜜胺或含羟甲基的脲的縮合物，和曼尼斯碱。还可以使用基于氢化的淀粉水解产物的高官能的起始化合物。这类化合物的描述见例如EP-A1525244。含有氨基的起始化合物的例子是氨、乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、1,6-己二胺、苯胺、甲苯胺的异构体、二氨基甲苯的异构体、二氨基二苯基甲垸的异构体、和在苯胺与甲醛縮合形成二氨基二苯基甲垸中得到的具有较高环含量的产物。此外，来自环羧酸酐和多元醇的开环产物也可用作起始化合物。例子是邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐和马来酸酐与乙二醇、二甘醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1,12-十二垸二醇、丙三醇、三羟甲基丙垸、季戊四醇或山梨糖醇的开环产物。当然，也可以使用各种起始化合物的混合物。在工艺过程中可加入预先制备的上述起始化合物的环氧烷加成产物，也就是OH值为6-800毫克KOH/克的聚醚多元醇。在本发明的方法中，还可以与起始化合物一起使用OH值为6-800毫克KOH/克的聚酯多元醇。适用于本发明的聚酯多元醇可以例如由具有2-12个碳原子的有机二羧酸与具有2-12个碳原子、优选2-6个碳原子的多元醇、优选二醇制得。合适的环氧垸是例如环氧乙烷、环氧丙垸、1，2-环氧丁垸或2，3-环氧丁烷和氧化苯乙烯。较佳地，环氧丙垸和环氧乙垸单独地、作为混合物或相继地加入反应混合物中。如果环氧垸相继地计量加入，则制得的产物含有具有嵌段结构的聚醚链。具有环氧乙垸端嵌段的产物的特征是例如伯端基的浓度增加，使体系对异氰酸酯的反应活性增强。在下文中，术语"脂肪酸酯"描述的是脂肪酸甘油酯，特别是脂肪酸甘油三酸酯，和/或基于其它单官能和多官能醇的脂肪酸酯。如同蓖麻油中的情况，所述脂肪酸酯的脂肪酸基带有羟基。也可以使用其脂肪酸基后来已经用羟基改性了的脂肪酸酯。按照此方式改性的脂肪酸基可以通过例如以下方式获得对烯烃双键进行环氧化，然后通过亲核试剂或通过加氢甲酰化/氢化使环氧乙垸环开环。为此目的，通常还在较高的温度下用大气氧对不饱和油进行处理。所有甘油三酸酯都适合作为用于本发明的多元醇组合物的天然油基多元醇的起始材料。合适的起始材料的具体例子包括棉籽油、花生油、椰子油、亚麻子油、棕榈仁油、橄榄油、玉米油、棕榈油、蓖麻油、雷斯克勒油(lesquerellaoil)、菜籽油、大豆油、葵花油、鲱鱼油、沙丁鱼油、牛脂和猪油。每个甘油分子具有小于3个脂肪酸基的其它单官能或多官能醇的脂肪酸酯和脂肪酸甘油酯也是合适的。脂肪酸甘油(三)酯以及其它单官能和多官能醇的脂肪酸酯也是合适的。上述方法的优点是能够将脂肪酸基中不含OH基的脂肪酸酯(例如基于月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸或花生四稀酸，或它们的混合物)转化为合适的聚醚-酯。以终产物的量为基准计，用于制备聚醚-酯多元醇的脂肪酸酯的用量为5-85重量％，优选为20-60重量％。适用于生产天然油基多元醇的催化剂包括碱金属或碱土金属氢氧化物(优选是氢氧化钾)、聚合烷氧基化物、胺、或碱金属或碱土金属的羧酸盐。在优选的单釜方法中，首先将低分子量起始化合物、催化剂和脂肪酸酯加入反应器中，在80-17(TC的温度和惰性气体气氛下与环氧垸反应。环氧烷连续加入反应器中。这类反应器通常在IO毫巴-IO巴的压力下进行。在环氧垸计量加入阶段结束后，通常进行后反应阶段，在该阶段残余的环氧烷反应。当检测到反应器中压力不再下降时，后反应阶段结束。对聚醚-酯多元醇的处理(workingup)可以通过任何常规的方法进行，例如用大致符合化学计量比量的充分稀释的无机酸(例如硫酸)或有机羧酸(例如乳酸)中和烷氧基化物端基。由天然油基多元醇和正戊垸组成的本发明的多元醇组合物可用作生产聚氨酯泡沫材料的起始组分。更具体地，本发明的多元醇组合物可与其它异氰酸酯-活性组分混合，然后任选地在一种或多种正戊烷以外的发泡剂存在下、在一种或多种催化剂存在下、任选地在其它添加剂(例如泡孔稳定剂)存在下与一种或多种有机多异氰酸酯反应。任何已知的羟值或胺值为6-1870毫克KOH/克的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚-碳酸酯多元醇、聚酯-碳酸酯多元醇、聚醚-酯-碳酸酯多元醇和/或低分子量增链剂和/或交联剂可以任选地与作为另外的异氰酸酯-活性组分的本发明的多元醇组合物混合。任何已知的增链剂和交联剂以及增链剂和交联剂的混合物可用于由本发明的多元醇组合物生产聚氨酯泡沫材料。任何已知的有机多异氰酸酯，例如W.Siefken在JustusLiebigsAnnalenderChemie，562，第75-136页中描述的用通式Q(NCO)。表示的脂环族、芳脂族、芳族和杂环族多异氰酸酯都适用于由本发明的多元醇组合物生产聚氨酯泡沫材料。由这些多异氰酸酯生产的预聚物也是合适的。除了本发明的多元醇组合物中包含的正戊烷外，其它已知的发泡剂也可以包含在形成聚氨酯的反应混合物中。当使用这类其它发泡剂时，以发泡剂的总量为基准计，它们的用量应该小于50重量％。当水用作其它发泡剂时，以形成聚氨酯的反应混合物中含有的发泡剂的总量为基准计，水的用量应该优选小于35重量％，最优选小于20重量％。特别优选的是含有5-20重量％的正戊垸和1-4重量％的水的多元醇组合物。可与本发明的稳定多元醇组合物中存在的正戊垸组合使用的发泡剂的例子包括异戊垸、环戊垸、水、气体或容易挥发的无机或有机物质，作为物理发泡剂，这些物质在放热加聚反应的影响下会气化，在常压下宜具有-40-120'C、优选10-9(TC的沸点。可使用的有机发泡剂是例如丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醚、卤代的烷烃，例如HFC，诸如HFC134a、HFC-245fa和HFC-365mfc，以及未取代的垸烃，例如戊垸的其它异构体、丁烷、己烷或庚垸。可以使用的无机发泡剂是空气、C02或N20。发泡作用也可以通过加入在高于室温的温度下会分解并释放出气体(例如氮气和/或二氧化碳)的化合物来获得，这些化合物例如是偶氮化合物，诸如偶氮二甲酰胺(azodicarboxamide)或偶氮异丁酸腈，或盐，诸如碳酸氢铵、氨基甲酸铵或有机羧酸的铵盐，例如丙二酸、硼酸、甲酸或乙酸的单铵盐。用于形成聚氨酯的反应的任何已知的催化剂可用于由本发明的稳定的多元醇组合物生产聚氨酯泡沫材料。合适的催化剂的例子包括胺催化剂，例如叔胺、曼尼斯碱、具有碳-硅键的含硅胺(sila-amine)、含氮的碱、内酰胺和氮杂内酰胺、有机金属化合物和含硫化合物。可任选地用于由本发明的稳定的多元醇组合物制备聚氨酯泡沫材料的添加剂包括表面活性剂，诸如乳化剂、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、耐焰剂、成核剂、抗氧化剂、稳定剂、润滑剂和脱模剂、染料、分散助剂和颜料。可按照文献中所述的任何已知的方法(例如单釜法或预聚物法)由本发明的多元醇组合物制备聚氨酯泡沫材料。这样描述了本发明后，给出以下实施例，这些实施例用来说明本发明。实施例用于制备适用于本发明的多元醇组合物的由天然油得到的多元醇的材料是大豆油可商购的大豆油，已经经过精制、漂白和脱臭。丙三醇起始物(GLYSTARTER):己经脱水的丙氧基化的丙三醇，但是还没有中和或除去KOH催化剂，用方法A制得。IRGANOX:3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸十八烷酉旨，可从汽巴(Ciba)购得的抗氧化剂。方法A:在室温下，向80加仑不锈钢压力级垸氧基化反应器中加入77.7千克丙三醇和2.44千克氢氧化钾水溶液(45%)。然后用氮气吹扫该反应器，关闭，加热到11(TC。稳定且充分地搅拌液相，向蒸气空间施加真空。水蒸气在反应器外部冷凝，在l-2小时后水冷凝的速率大大下降时才停止抽真空。停止抽真空，将反应器密封，准备加入环氧丙烷。然后逐渐地向反应器中加入环氧丙垸，同时将液相温度保持在105'C。加入到反应器中的环氧丙烷(PO)的总量为61.2千克。通过在等温条件下监控压力变化曲线完成PO的后反应。在氮气保护下冷却产物。所得的产物是低分子量丙氧基化的丙三醇多元醇，其羟值为1020毫克KOH/克，通过滴定确定的碱度为0.80%KOH。实施例1在室温下，在"氮气吹扫"通过蒸气空间下将1716克丙三醇起始物、1423克蔗糖和3363克大豆油加入不锈钢压力级垸氧基化反应器中。将反应器关闭，用氮气加压到1巴(表压)，然后释放压力。该加压过程再重复两次，以确保反应器中无空气。然后，将反应器内的物质加热到105°C。然后逐渐地向反应器中加入环氧丙垸(PO)，同时将液相温度保持在105°C。在287分钟内向反应器中加入2527克环氧丙垸。在105'C混合物继续进行后反应，直到压力下降到稳定的值，表明所有PO已经反应。然后将反应混合物冷却到9(TC，加入乳酸以中和残余的碱度。然后将该经过中和的混合物再加热到U0'C，向反应器的蒸气空间施加真空，以除去水蒸气。然后，加入相当于在产物中500ppm量的抗氧化剂化合物"lrganox1076"。然后，将该混合物彻底混合，冷却，然后再从反应器中排出产物。聚醚产物是具有均一外观的澄清液体。通过计算确定该聚醚的可再生含量(由丙三醇、蔗糖和大豆油组成)为63%。通过分析确定该聚醚产物的性质如下羟值，(毫克KOH/克)391.9酸值，(毫克KOH/克)0.008水，重量％0.023色值，袼氏(Gardner)2pH(9/1甲醇/水)8.3在25'C的粘度，毫帕-秒2588通过理论计算，该聚醚的平均羟基官能度为3.5。实施例2在室温下，在"氮气吹扫"通过蒸气空间下将45.2克丙三醇起始物和99.8克大豆油加入80加仑不锈钢压力级中试垸氧基化反应器中。然后将反应器关闭，用氮气加压到1巴(表压)，然后释放压力。该加压过程再重复两次，以确保反应器中无空气。然后将反应器内物质加热到125°C，在反应器中建立O.l巴(表压)的氮气压力。然后逐渐地向反应器中加入环氧乙垸(EO)，同时将液相温度保持在125°C。在300分钟内，向反应中加入74.9千克的环氧乙垸。在125-13(TC反应混合物继续进行后反应，直到压力下降到稳定的值，表明所有EO已经反应。然后将反应混合物冷却到9(TC，加入0.63千克88%的乳酸水溶液，以中和多元醇的残余碱度。然后将该经过中和的混合物再加热到11(TC，向反应器的蒸气空间施加真空，以除去产物中的水分。然后，加入相当于在产物中500ppm的量的IRGANOX。然后彻底混合和冷却混合物。将产物从反应器中排出，同时保持在氮气保护下。聚醚产物是具有均一外观的澄清液体。通过分析确定该产物的性质如下羟值，(毫克KOH/克)207在25"C的粘度，毫帕-秒144色值，袼氏2pH(异丙醇/水)8分子量分布，多分散性1.15通过GPC确定的平均分子量625通过GPC确定的峰值分子量748通过理论计算，该聚醚的平均羟基官能度估计为2.1。通过理论物料平衡，确定该基本多元醇的可再生含量为57%。实施例3使用由不锈钢制成的5加仑实验室反应器进行以下步骤，以制备含有高含量大豆油的多元醇。在室温下，在氮气吹扫通过蒸气空间下将3626克丙三醇起始物和8000克大豆油加入不锈钢压力级垸氧基化反应器中。然后将反应器关闭，用氮气加压到1巴(表压)，然后释放压力。该加压过程再重复两次，以确保反应器中无空气。然后，将反应器内的物质加热到115°C。在约240分钟内将总共4200克环氧丙烷(PO)逐渐加入反应器中。然后，在相同温度下对该混合物进行后反应，直到压力不再改变。然后，将反应器温度升高到125°C，施加5psi的氮气压力。然后逐渐地向反应器中加入环氧乙烷(EO)，同时将反应器液相温度保持在125°C。在约100分钟内向反应器中加入1800克环氧乙垸。在125t:混合物继续进行后反应，直到压力下降到稳定的值，表明所有EO已经反应。在高真空和120-130'C的温度下对反应器进行真空汽提。然后，将反应器内物质冷却到9(TC，加入46克乳酸水溶液，以中和残余的碱度。然后将该经过中和的混合物再加热到iio"c，向反应器的蒸气空间施加真空，以除去水蒸气。然后，加入相当于在产物中500ppm的量的IRGANOX。然后，将反应器内物质彻底混合，冷却，然后再从反应器中排出产物。聚醚产物是具有均一外观的澄清液体。通过计算确定该聚醚的可再生含量为56%。通过分析确定该聚醚产物的性质如下<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>NOP与发泡剂的相容性表2比较了几种天然油和常规多元醇与戊垸异构体和水的相容性。除了实施例l、2和3制备的NOP多元醇外，评价了两种来自不同来源的商品大豆多元醇(典型的聚酯多元醇)和两种常规的聚醚多元醇。剧烈搅拌多元醇和戊垸异构体的混合物(50:50)，在几天后检查分离的情况。因为水通常以低得多的含量使用，因此在5%的含量测试其与各多元醇的混合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>aSoyolR3-170，一种三官能多元醇，其羟值为170，由大豆油制成，可从氨基甲酸酯大豆系统公司(UrethaneSoySystemsCompany)购得。bAgrol3.5,大豆基多元醇，可从生物基技术公司(BioBasedTechnologies)购得。eStepa叩olPS2352，双官能芳族聚酯多元醇，其羟值为240毫克KOH/g，由斯特潘公司(StepanCompany)出售。dMultranol4030，蔗糖/PG起始的聚醚多元醇，其羟值为380，可从拜尔材料科学有限公司(BayerMaterialScience,LLC)购得。eArcolLHT-240，丙三醇起始的多元醇，其羟值为240，可从拜尔材料科学有限公司购得。这些结果表明实施例1、2和3的NOP多元醇以及商品的大豆多元醇I与戊烷异构体具有极佳的溶解性，而商品大豆多元醇II，聚酯多元醇和聚醚多元醇与戊垸异构体具有有限的溶解性。对于水，只有实施例l制备的NOP、聚酯多元醇和聚醚多元醇是可溶的。实施例2和3制备的NOP和商品大豆多元醇表现出与水的不相容性，但是表现的方式不同。NOP与水形成两个分离层，而商品大豆多元醇形成稳定的乳液。实施例4-9使用以下物质制备表3所示的多元醇组合物。多元醇X:蔗糖/丙二醇共起始的多元醇，丙氧基化至羟值约为400毫克KOH/克。多元醇Y:—种o-TDA起始的多元醇，其羟值约为360，可以商品名Multranol8120从拜尔材料科学有限公司购得。多元醇Z:—种蔗糖的多元醇，其羟值约为340，可以商品名Multranol9171从拜尔材料科学有限公司购得。表面活性剂一种硅表面活性剂，可以商品名TegostabB-8485从戈德史密特化学公司(GoldschmidtChemicalCorporation)购得。催化剂A:叔胺催化剂(二甲基环己胺)，可以商品名Polycat8从空气产品和化学品公司(AirProductsandChemicals)购得。催化剂B:叔胺催化剂，可以商品名Polycat5从空气产品和化学品公司购得。表3列出了包含戊垸异构体的多元醇混合物。从实施例4-6可以看出，正戊垸和异戊垸不溶于常规多元醇，但是当实施例1的NOP的用量在本发明的范围内时，可以稳定储存3个月。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描述仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。权利要求1.一种储存稳定的多元醇组合物，其包含a)以存在的多元醇的总量为基准计，至少25重量％的由天然油得到的多元醇，b)发泡剂组合物，以发泡剂组合物的总重量为基准计，其包含大于50重量％的正戊烷，其中，以多元醇组合物的总重量为基准计，正戊烷的含量至少为2重量％。2.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述由天然油得到的多元醇来自大豆油、红花油、亚麻子油、玉米油、葵花油、橄榄油、蓖麻油、低芥酸菜籽油、麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、鱼油或这些油的任意混合物。3.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，b)包含大于65重量X的正戊烷。4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，b)包含大于80重量X的正戊垸。5.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，以多元醇的总重量为基准计，a)的含量至少为37重量％。6.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，以多元醇的总重量为基准计，a)的含量至少为50重量％。7.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，由天然油得到的多元醇的当量重量约为80-2000，平均羟基官能度约为2-5。8.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，由天然油得到的多元醇的当量重量约为140-280，平均羟基官能度约为2-5。9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，由天然油得到的多元醇是天然油与其它含羟基的产品在环氧乙垸和/或环氧丙垸存在下同时进行酯交换反应和垸氧基化反应得到的产物。10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，由天然油得到的多元醇来自大豆油。11.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，由天然油得到的多元醇来自大豆油。全文摘要一种储存稳定的多元醇组合物，其包含至少25重量％的由天然油得到的多元醇和发泡剂组合物，该发泡剂组合物包含大于50重量％的正戊烷。文档编号C08G18/32GK101392046SQ200810149278公开日2009年3月25日申请日期2008年9月19日优先权日2007年9月21日发明者S·L·希林申请人:拜尔材料科学有限公司