专利名称：：无卤素的阻燃性树脂组合物及使用该组合物的电线和电缆的制作方法
技术领域：
：本发明涉及例如电子炉灶的内部配线等所使用的、UL125。C的加热老化试验合格的具有高耐热性的无卣素阻燃性树脂组合物及使用该树脂组合物的电线和电缆。技术背景作为不含卣素化合物的阻燃性树脂组合物，一直使用在聚烯烃系树脂中添加氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物而构成的组合物。这些组合物在燃烧时不产生氯化氢或二？恶英等有毒气体，因此可以防止火灾时的毒性气体的产生或二次灾害，而且在废弃时即使进行焚烧处理也不会产生问题。但是，添加金属氬氧化物产生的阻燃效果较小，往往得不到所要求的阻燃性，因此，人们开始增加金属氩氧化物的添加量，或者在聚烯烃系树脂中使用阻燃性高的EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)等具有的极性基的聚合物。另外，作为与本申请的发明相关的现有技术文献，有下列文献。专利文献1日本特开2002-42574号公报专利文献2日本特开2005-171036号公报
发明内容但是，伴随现有技术的金属氬氧化物的添加量的增加，延伸率、抗拉强度等机械性能显著地降低，而且，相对于100重量份聚烯烃系树脂，如果添加150重量份以上的金属氬氧化物，耐热性(特别是加热老化后的延伸特性)就会降低，存在诸如此类的问题。另外，使用EVA等具有极性基的聚合物时，为了得到足够的阻燃性，需要使用极性基量高的聚合物。但是，一般说来，与不具有极性基的聚乙烯相比，EVA等的耐热性低下，在UL125。C(用于电线、电缆和挠性软线的参比标准)的加热老化试验不能达到合格的水平。因此，本发明的目的在于，解决上述问题，提供在UL125。C的加热老化试验中合格的、兼具高的耐热性以及阻燃性和延伸率、抗拉强度等机械性能的无卣素阻燃性树脂组合物及使用该树脂组合物的电线和电缆。本发明是为了实现上述目的而完成的。权利要求1的发明是无卣素阻燃性树脂组合物，该树脂组合物是在聚烯烃系树脂中添加了金属氢氧化物的无卣素阻燃性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物是对于100重量份的上述聚烯烃系树脂添加150~300重量份上述金属氢氧化物、0.510重量份受阻酚系抗氧化剂、0.2~5重量份硫系抗氧化剂而形成的，上述的金属氢氧化物，使用相对于该金属氢氧化物为0.05~1.50重量％的由脂肪酸、脂肪酸金属盐或者脂肪酸铵盐构成的脂肪酸系处理剂中的至少一种、以及相对于上述金属氢氧化物为0.05~1.50重量％的硅烷偶联剂进行了表面处理，在上述金属氬氧化物的表面上同时存在至少一种上述脂肪酸系处理剂和上述硅烷偶联剂。权利要求2的发明是权利要求1所述的无卣素阻燃性树脂组合物，其中，还添加了0.1~2.0重量份的金属钝化剂。权利要求3的发明是权利要求1或2所述的无卣素阻燃性树脂组合物，其中，上述聚烯烃系树脂是l种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，2种以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的混合物，或者1种或2种以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与其他的l种以上的聚烯烃系树脂的混合物，并且，上述聚烯烃系树脂的醋酸乙烯酯含有率为20重量％以上，相对于IOO重量份的上述聚烯烃系树脂，还添加了5~50重量份的1，3，5-三溱衍生物，由式(1)表示的凝胶分率是60~95%。凝胶分率(％)=((W,-W0xa)/(W0xb))x100(1)W0:无卣素阻燃性树脂组合物的初始质量(g)W,:在ll(TC下于二曱苯中浸渍24小时后的无由素阻燃性树脂组合物的质量(g)a:无由素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂以外的不溶于二曱苯的成分的比例b:无卣素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂的比例权利要求4的发明是权利要求1~3中任一项所述的无卣素阻燃性树脂组合物，其中，还添加了0.1~5重量份的交联助剂。权利要求5的发明是导体的绝缘体使用权利要求1~4中任一项所述的无卣素阻燃性树脂组合物的电线。权利要求6的发明是导体的绝缘体和/或外皮使用权利要求1~4中任一项所述的无卣素阻燃性树脂组合物的电缆。发明效果根据本发明，可以得到燃烧时不产生有毒气体，并且具有优异的机械强度、高阻燃性和高耐热性的无卣素阻燃性树脂组合物，将该无卣素阻燃性树脂组合物用于绝缘体或者外皮，可以得到使用时或废弃时不产生有毒气体，具有优异的机械强度、高阻燃性和高耐热性的电线、电缆。图1是表示本实施方式的无卤素阻燃性电线的一个例子的横断面图。图2是表示本实施方式的无卣素阻燃性电缆的一个例子的横断面图。符号说明1电线2导体3绝缘体具体实施方式以下，说明本发明的优选实施方式。本发明的优选实施方式的无卤素阻燃性树脂组合物，是对于100重量份的聚烯烃系树脂添加150~300重量份的金属氢氧化物、0.5~10重量份的受阻酚系抗氧化剂、0.2~5重量份的硫系抗氧化剂而形成的，所述的金属氢氧化物，使用相对于金属氢氧化物为0.05~1.50重量％的由脂肪酸、脂肪酸金属盐或者脂肪酸铵盐构成的脂肪酸系处理剂中的至少一种以上以及相对于金属氢氧化物为0.05~1.50重量％的硅烷偶联剂进行了表面处理，在上述金属氢氧化物的表面上同时存在至少一种以上的上述脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂。作为聚烯烃系树脂，可以使用低密度聚乙烯(LDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、直链超低密度聚乙烯(VLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丁烯-l共聚物、乙烯-丁烯-己烯三元共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、乙烯-辛烯共聚物(EOR)、乙烯共聚聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物(EPR)、聚-4-甲基-戊烯-1、马来酸接枝低密度聚乙烯、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(H-SBR)、马来酸接枝直链低密度聚乙烯、乙烯与碳原子数4~20的a-烯烃的共聚物、马来酸接枝乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、马来酸接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐三元共聚物、以丁烯-1为主成分的乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物等，优选使用EVA。这些树脂可以单独使用，或者2种以上混合使用。在本实施方式中，作为聚烯烃系树脂，使用了1种EVA、2种以上的EVA的混合物、或者1种或2种以上的EVA与其他的一种以上的聚烯烃系树脂的混合物。另外，聚烯烃系树脂的醋酸乙烯酯(VA)含有率在20重量％以上为宜。这是因为，VA含有率不到20重量y。时，不能得到良好的阻燃性。作为金属氢氧化物，可以使用氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等。这些氢氧化物可以单独使用或者2种以上并用。在本实施方式中，将金属氢氧化物的添加量规定为150~300重量份。这是因为，金属氢氧化物的添加量不到150重量份时，不能得到足够的阻燃性，超过300重量份时，延伸特性显著地降低。另外，在本实施方式中进行金属氢氧化物的表面处理时，并用脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂。作为脂肪酸系处理剂，使用脂肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪酸铵盐。作为脂肪酸，可以使用油酸、硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、山嵛酸、亚油酸等，优选佳月油酸。作为脂肪酸金属盐，可以使用钙、锌、镁、铝、钡、锂、钠、钾等，优选^i]钠。这些脂肪酸、脂肪酸金属盐和脂肪酸铵盐可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在本实施方式中，使用这些脂肪酸系处理剂中的至少一种以上，相对于金属氢氧化物，其添加量为0.05-1.50重量％，更优选的是0.20~1.00重量％。这是因为，脂肪酸系处理剂的添加量不到0.05重量％或者超过1.50重量％时，不能得到足够的耐热性。另一方面，作为硅烷偶联剂，只要是通常作为硅烷偶联剂使用的即可，没有特别的限制，例如，可以使用乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷等。在本实施方式中，相对于金属氬氧化物，该硅烷偶联剂的添加量为0.05~1.50重量％，更优选的是0.20~1.30重量％。这是因为，硅烷偶联剂的添加量不到0.05重量％时，不能得到足够的耐热性，超过1.50重量％时，不能得到足够的延伸特性。在金属氢氧化物的表面处理时，采用少量添加脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂中的任一方，然后再添加另一方，或者同时添加脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂等方法，使得金属氢氧化物的表面上同时存在脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂。另外，在同时添加的场合，需要预先充分地搅拌2种处理剂，使之均匀化。这是因为，例如，在依次添加表面处理剂且添加量足以覆盖金属氢氧化物表面的场合，最后添加的表面处理剂覆盖了先前添加的表面处理剂，结果，成为与用单一的表面处理剂处理时同样的特性。在本实施方式中，作为金属氬氧化物的表面处理剂，使用脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂，但在仅发挥脂肪酸系处理剂的特性的场合，延伸特性变得良好，但得不到足够的耐热性。另一方面，在仅发挥硅烷偶联剂的特性的场合，耐热性变得良好，但得不到足够的延伸特性。因此，在金属氬氧化物的表面处理时，使金属氢氧化物的表面同时存在脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂，可以发挥脂肪酸系处理剂和硅烷偶联剂两者的特性，延伸率不降低，得到更优异的耐热性。另外，在本实施方式中，作为抗氧化剂，同时使用受阻酚系抗氧化剂和硫系抗氧化剂。作为受阻酚系抗氧化剂，只要是分子骨架中具有3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基者即可，没有特别的限制，优选使用1，3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-爷基)-均三溱-2,4，6-(1H,3H,5H)三酮。在本实施方式中，该受阻酚系抗氧化剂的添加量为0.5~IO重量份。这是因为，受阻酚系抗氧化剂的添加量不到0.5重量份时，不能得到足够的耐热性，若超过10重量份，阻燃性就会降低。另一方面，作为硫系抗氧化剂，只要是分子骨架中具有硫原子的抗氧化剂即可，没有特别的限制，优选使用四[亚曱基-3-(十二烷基硫代)丙酸酯]曱烷。在本实施方式中，该硫系抗氧化剂的添加量为0.2-5重量份，更优选的是0.5重量份。这是因为，硫系抗氧化剂的添加量不到0.2重量份时，不能得到足够的耐热性，若超过5重量份，就会发生因起霜引起的外观不良。另外，还可以添加0.1~2.0重量份的金属钝化剂。金属钝化剂，通过形成螯合物使金属离子稳定化，有防止氧化劣化的效果，其结构没有限制，最好是使用2'，3-双[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]丙酰基酰肼。另外，本实施方式的无卣素阻燃性树脂组合物的凝胶分率，可以是60~95%。这是因为，凝胶分率不到60%时，不能得到垂直燃烧试验(VW-1)合格水平的阻燃性，若超过95%，延伸特性就会显著地降低。凝胶分率是，测定本实施方式的无面素阻燃性树脂组合物的初始的千燥状态下的质量W0以及将该无卣素阻燃性树脂组合物在110°C的二曱苯中浸溃24小时、干燥后的质量Wp按照式(1)计算出的值。在式(1)中，a是无卤素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂以外的不溶于二曱苯的成分的比例，b是无卣素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂的比例。凝胶分率(％)=((W广W0xa)/(Woxb))x100(1)提高凝胶分率的方法没有特别的限制，例如，最好是利用有机过氧化物引起的交联或利用电子射线等放射线引起的交联。另夕卜，还可以进一步添加5~50重量份的1,3,5-三。秦衍生物。il^因为，1，3，5-三。秦衍生物的添加量不到5重量份时，不淑寻到VW-1试验合格水平的阻燃性，超过50重量份时，机械强度就会降低。才射人为，1,3,5-三。秦衍生物在燃烧时于300。C以上分解、升华，产生不燃性气体，因而有助于阻燃性。作为1，3，5-三。秦衍生物，可以^^]三聚絲、M酸、异M酸、三聚M^M酯、碌l^S聚^^,伊Ci^fM三聚^fefJW酯。另外，这些^^4勿也可以用非离子表面活性剂或^K顒关剂进行表面处理。另夕卜，也可以再添加0.1~5重量1分的交耳^0力剂。it^因为，交耳0力剂的添加量不到0.1重量份时，不能得到VW-1试验合格水平的阻燃性，超过5重量份时，就会发生起霜。作为交联助剂，没有特别的限制，例如可以使用三羟曱基丙烷三曱基丙烯酸酯(TMPT)或三烯丙基异M酸酯(TAIC)。另夕卜，除了上述的酉E^'J以夕卜，还可以才財居需要添加抗氧化剂、润滑剂、无才W真充剂、相溶化剂、稳定剂、炎繁、、着色剂等添加剂。本实施方式的无囟素阻燃性树脂组合物的制造方法没有特别的限制，例如，可以在酉6^上述的糾成分后，用力口压捏合机等进行混炼，混炼后加工成颗粒状即可。下面说明本实施方式的作用。本实施方式的无卣素阻燃'f^t脂组^4勿,是相对于100重量#烃系树脂添加150~300重量份金属氩氧化物、0.5~10重量份受阻酚系^ll化剂、0.2~5重量份硫系抗氧化剂而形成。作为抗氧化剂，同时4錢受FiL^系^ll化剂和硫系抗氧化剂，由于添加0.5~10重量份受阻酚系抗氧化剂、0.25重量4分碌u系抗氧化剂，不会胜阻燃性斷^l夕卜观不良，可以进一步提高耐热性。另夕卜，本实施方式的无卣素阻燃性树脂组^4勿中^^]的金属氢氧化物，相对于上述金属氬氧化物使用0.05~1.50重量％的脂肪酸系处理剂的至少一种以上、而JU目对于上述金属氬氧化物佳月0.05~1.50重量％的硅烷偶联剂进行了表面处理，在该金属氬氧化物的表面上同时存在脂肪酸系处理剂和石封划顒关剂。通过^JD0.05-1.50重量。/。的脂肪酸系处理剂和石封克^if关剂对金属氬氧化物进行表面处理，可以在不斷^14成强度的情况下提高耐热性。另夕卜，由于在金属氬氧化物的表面上同时存在月旨肪酸系处理剂和石B克^I关剂，可以防止成为与单独用fr-种表面处理剂处理时同样的棒性，^^挥脂肪酸系处理剂和^封克偶联剂两者的4争'性，因it匕能够^寻到伊G异的耐热'性。因此，采用本实施方式的无卤素阻燃'l"幼悄旨组^4勿，不会^i^戎强度和阻燃性的Pff^Sl外观不良，能够提高耐热性，实现UL125。C加热老化式睑合格的高耐热性。另外，本实施方式的无卣素阻燃性树脂组^4勿，进一步添加0.1-2.0重量^H勺金属钝化剂。这样，使制得的无卣素阻燃'[±#脂组^4勿稳定化，能够防止氧化劣化。再有，本实施方式的无卤素P且燃'^^脂组^4勿，其^烃系树脂的VA含有率是20重量％以上，相对于100重量#^#烃系树脂进一步添加5~50重量#^1,3，5-三"勒汙生物，凝胶分率为60~95%。通过将聚烯烃系树脂的VA含有率设定为20重量％，能够得到良好的阻燃性。另外，通过进一步添加5~50重量份的1，3,5-三"^汙生物，机械强度不降低，能够使阻燃性提高。再有，通过将凝胶分率设定为60~95%，延伸特性不降低，能够使阻燃性提高。另外，本实施方式的无卣素阻燃性树脂组合物，进一步添加0.1~5重量份的交联助剂。这样，不会发生外观不良，能够使阻燃性提高。因此，采用本实施方式的无囟素阻燃性树脂组合物，不会发生机械强度降低或外观不良，能够提高阻燃性，实现VW-l试验合格水平的阻燃性。即，采用本实施方式的无卣素阻燃性树脂组合物，可以实现在UL125。C加热老化试验中合格的高耐热性，而且，可以实现VW-1试验合格水平的阻燃性和良好的机械强度(延伸特性和抗拉强度)。另外，由于本实施方式的无卣素阻燃性树脂组合物不使用卣素化合物，因而在燃烧时不产生氯化氢或二噪、英等有毒气体。下面，说明本实施方式的无卣素阻燃性电线。如图1所示，本实施方式的无卣素阻燃性电线1，是将本实施方式的无卤素阻燃性树脂组合物用于导体2的绝缘体3的电线，具有在导体2和该导体2的外周形成的、由本实施方式的无卤素阻燃性树脂组合物构成的绝缘体3。本实施方式的无卣素阻燃性电线1，例如可以按以下所述制得将加工成粒状的无囟素阻燃性树脂组合物投入挤出机中，使熔融的无卤素阻燃性树脂组合物覆盖导体2的外周，形成绝缘体3，然后将其冷却。进而，还可以对所得到的无由素阻燃性电线1的绝缘体3照射电子射线，进行电子射线交联。在本实施方式的无卣素阻燃性电线1中，使用上述无卣素阻燃性树脂组合物作为绝缘体3，因而在使用时或废弃时不产生有毒气体，可以实现UL125。C加热老化试验合格的高耐热性、VW-1试验合格水平的高阻燃性以及优异的机械强度。下面，说明本实施方式的无卣素阻燃性电缆。如图2所示，本实施方式的无囟素阻燃性电缆21，是导体22的绝缘体23和/或外皮24使用本实施方式的无卣素阻燃性树脂组合物的电缆。本实施方式的无卣素阻燃性电缆21具有在导体22上覆盖了绝缘体23的3根绝缘芯线25、将这3根绝缘芯线25和纸等介质26—起绞合后在其外周上施加的压巻带27、以及在该压巻带27的外周形成的外皮24。在本实施方式的无卣素阻燃性电缆21中，使用上述无囟素阻燃性树脂组合物作为绝缘体23和/或外皮24，因而得到与图1的无卣素阻燃性电线1相同的作用和效果。实施例使用表1~2所示的本发明的无卣素阻燃性树脂组合物，制成实施例1~31的无卣素阻燃性电线。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表:<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>堺化学工业抹式会社制造旭电化工业抹式会社制造夕只412S:;:/口化成抹式会社制造*4TMPT:新中村化学工业抹式会社制造*6Irganox1010:*,《.只《〉y卩4一作为金属氢氧化物的表面处理方法的例子，说明在实施例l中实施的、用硬脂酸钠和乙烯基三曱氧基硅烷对氢氧化镁进行表面处理的方法。表面处理的方法，按以下的(A)和(B)中的任一种方法进行。(A)在未经过表面处理的氢氧化镁中加水，制备100g/l的氢氧化4美淤浆，在50。C搅拌该淤浆，相对于氢氧化镁滴入0.05重量％的硬脂酸钠，搅拌2小时。然后，滴入乙烯基三曱氧基硅烷。滴加结束后搅拌2小时，随后进行过滤、洗净、干燥、粉碎。(B)按照实施例1的重量比计量硬脂酸钠和乙烯基三曱氧基硅烷，向其中添加水、形成溶液，在50。C搅拌2小时，制备两者均一存在的水溶液。在未经表面处理的氬氧化镁中加添加水，制备100g/l的氢氧化镁淤浆，在50。C搅拌该淤浆，向其中滴加刚刚制备的水溶液，相对于氢氧化镁来说硬脂酸钠的量为0.05重量％，搅拌2小时。此后，进行过滤、洗净、干燥、粉碎。另外，表1~2中所述的表面处理量，是通过荧光X射线分析等计算出的吸附量。按以下所述制造无卣素阻燃性树脂组合物和无卣素阻燃性电线1:按表1~2中所示的配合比例配合各种成分，在起始温度40。C、终止温度190。C条件下用加压捏合机混炼，然后将混炼物制成粒料，以该粒料作为图l所示的无卣素阻燃性电线1的绝缘体3，按厚度0.41mm、设定温度200。C进行挤出。另外，对制成的无卣素阻燃性电线1照射电子射线。照射量为10-200kGy。无卣素阻燃性电线1的评价，按照以下所述的方法进行。(1)拉伸试验按照JISC3005,对制成的无卣素阻燃性电线1进行拉伸试验。延伸率不到1500/。者评价为x(不合格)，150~300%者评价为〇(合格)，300%以上者评价为◎(具有裕度，合格)。抗拉强度不到lOMPa者评价为x(不合格)，10~13MPa者评价为〇(合格)，13MPa以上者评价为◎(具有裕度，合格)。(2)耐热性试验进行UL125。C(UL224、125。C额定值)加热老化试验。测定158°Cx7天后的绝缘体的抗拉强度和延伸率，抗拉强度残留率为70%以上者评价为〇，延伸率残留率为65°/。者评价为〇，其它评价为x。(3)阻燃性试-睑作为阻燃性试验，进行薄片形状的UL94燃烧试验以及电线形状的垂直燃烧试验(VW-1)。UL94试验是，按照UL94燃烧试验标准对成形为125mmxl3mmx3mm的薄片进行，相当于V-O者评价为O，其它评价为x。VW-1试验是，按照ULsubject758标准对制成的无卣素阻燃性电线1进行试验，燃烧时间不到30秒者评价为O(具有裕度，合格)，不到l分钟者评价为O(合格)，l分钟以上者评价为x(不合格)。(4)外观试-睑用50倍的光学显微镜观察制成的无卣素阻燃性电线1的表面和断面，表面粗造者、表面上观察到起霜者以及断面上有发泡者评价为x(不合格)，表面和断面上无异常者评价为O(合格)。如表1所示，在实施例1~17中，阻燃性是UL94V-O合格水平，其余全部显示良好的特性。在实施例1和2中，改变了是氢氧化镁的表面处理剂硬脂酸钠的处理量，但在规定的0.05~1.5重量％是良好的，另外，如实施例3所示，只要在规定的范围内，即使2种以上的脂肪酸系处理剂并用，也显示出良好的特性。在实施例46中，改变了氢氧化镁的表面处理剂硅烷偶联剂的种类、添加量，但只要是在规定的范围内，就显示出良好的特性。在将氢氧化镁的添加量改变为150重量份(实施例7)、300重量份(实施例8)的场合，增加氬氧化镁的添加量时，阻燃性进一步提高。受阻酚系抗氧化剂的添加量为0.5重量份(实施例9)、10重量份(实施例10)的场合，通过增加添加量，耐热性提高。同样，石克抗氧化剂的添加量为0.2重量份(实施例11)、5重量份(实施例12)的场合，添加量增多时，耐热性进一步提高。金属钝化剂的添加量为0.1重量份(实施例13)、2.0重量份(实施例14)的场合，添加量增多时，耐热性进一步提高。即使在原料聚合物为EVA单体的实施例、2种EVA混合的实施例5、以及与其他的聚烯烃系树脂混合的实施例16、17中，特性也是良好的。如表2所示，在实施例18-31中，阻燃性进一步提高，是VW-l合格水平，其余全部显示良好的特性。在聚烯烃系树脂中的VA量为21重量％(实施例18)、42重量％(实施例19)的场合，VA量越高，阻燃性越高。另外，在与其他的聚烯烃系树脂混合的实施例20和实施例21中，只要是在规定的20重量％以上，阻燃性就是VW-1合格水平。在1，3，5-三。秦衍生物的添加量为5重量份(实施例22)、50重量份(实施例23)的场合，添加量多的实施例23，阻燃性进一步提高，优先选择添加l，3，5-三。秦书f生物。在凝胶分率为60%(实施例24)、95%(实施例25)的场合，提高凝胶分率时，阻燃性进一步提高。在将氢氧化镁的添加量改变为150重量份(实施例26)、300重量份(实施例27)的场合，增加氬氧化镁的添加量时，阻燃性进一步提高。在交联助剂的添加量为规定范围内的0.1重量份(实施例28)、5.0重量份(实施例29)的场合，添加量多的实施例29中阻燃性进一步提高，优先选择添加交联助剂。在金属钝化剂的添加量为0.1重量份(实施例30)、2.0重量份(实施例31)的场合，增加添加量时，耐热性进一步提高。与此相对，使用表3所示的树脂制作比较例1~13的电线，与实施例同样地进行评价。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*1表面处理量是相对于氢氧化镁的重量比*2MC-5S:轿化学工业株式会社制造*3TMPT:新中村化学工业抹式会社制造*4AO-20:旭电化工业抹式会社制造*412S:二y口化成抹式会社制造200810166108.2势溢也被15/163如表3所示，氢氧化镁的添加量比规定少的比较例1和受阻酚系抗氧化剂的添加量比规定多的比较例8，阻燃性是不充分的。氢氧化镁的添加量比规定多的比较例2、氢氧化镁的硅烷偶联剂的添加量比规定多的比较例6、1,3，5-三。秦衍生物的添加量比规定多的比较例11、凝胶分率比规定高的比较例12以及交联助剂的添加量比规定多的比较例13,延伸特性是不充分的。氢氧化镁的脂肪酸系处理剂的被覆量比规定少的比较例3、比规定多的比较例4、硅烷偶联剂的被覆量比规定少的比较例5、受阻酚系抗氧化剂的添加量比规定少的比较例7以及硫系抗氧化剂的添加量比规定少的比较例9，耐热性是不充分的。受阻酚系抗氧化剂比规定多的比较例8、硫系抗氧化剂的添加量比规定多的比较例IO以及交联助剂的添加量比规定多的比较例13,都发生了起霜。因此可以确认，按照本发明，可以得到具有UL125。C加热老化试验合格的高耐热性、VW-1试验合格水平的阻燃性、良好的机械强度(延伸特性和抗拉强度)的良好的无卣素阻燃性树脂组合物。权利要求1.无卤素阻燃性树脂组合物，该树脂组合物是在聚烯烃系树脂中添加了金属氢氧化物的无卤素阻燃性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物是对于100重量份的上述聚烯烃系树脂添加150～300重量份上述金属氢氧化物、0.5～10重量份受阻酚系抗氧化剂、0.2～5重量份硫系抗氧化剂而形成的，上述的金属氢氧化物，使用相对于该金属氢氧化物为0.05～1.50重量％的由脂肪酸、脂肪酸金属盐或者脂肪酸铵盐构成的脂肪酸系处理剂中的至少一种、以及相对于上述金属氢氧化物为0.05～1.50重量％的硅烷偶联剂进行了表面处理，在上述金属氢氧化物的表面上同时存在至少一种上述脂肪酸系处理剂和上述硅烷偶联剂。2.根据权利要求1所述的无卣素阻燃性树脂组合物，其中，还添加了0.1~2.0重量份的金属钝化剂。3.根据权利要求1或2所述的无囟素阻燃性树脂组合物，其中，所述聚烯烃系树脂是1种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、2种以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的混合物、或者1种或2种以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与其他的1种以上的聚烯烃系树脂的混合物，并且，所述聚烯烃系树脂的醋酸乙烯酯含有率为20重量％以上，相对于100重量份的所述聚烯经系树脂，还添加了5~50重量份的1，3，5-三。秦衍生物，由式(1)表示的凝胶分率是60-95%,凝胶分率(％)=((W,-Woxa)/(W0xb))x100(1)W0:无卣素阻燃性树脂组合物的初始质量(g);W！:在ll(TC下、于二曱苯中浸渍24小时后的无卣素阻燃性树脂组合物的质量(g);a:无卤素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂以外的不溶于二曱苯的成分的比例；b:无卣素阻燃性树脂组合物中的聚烯烃系树脂的比例。4.权利要求1~3中任一项所述的无囟素阻燃性树脂组合物，其中，还添加了0.1~5重量份的交联助剂。5.电线，其特征在于，导体的绝缘体使用权利要求14中任一项所述的无囟素阻燃性树脂组合物。6.电缆，其特征在于，导体的绝缘体和/或外皮使用权利要求1~4中任一项所述的无卣素阻燃性树脂组合物。全文摘要本发明提供了燃烧时不产生有毒气体并具有优异的机械强度、高阻燃性和高耐热性的无卤素阻燃性树脂组合物。该树脂组合物是对于100重量份上述聚烯烃系树脂添加150～300重量份上述金属氢氧化物、0.5～10重量份受阻酚系抗氧化剂、0.2～5重量份硫系抗氧化剂而形成，金属氢氧化物经过表面处理，即，相对于该金属氢氧化物，用0.05～1.50重量％的由脂肪酸、脂肪酸金属盐或脂肪酸铵盐构成的脂肪酸系处理剂中的至少一种，另外，用0.05～1.50重量％硅烷偶联剂进行表面处理，在上述金属氢氧化物的表面同时存在至少一种上述脂肪酸系表面处理剂和上述硅烷偶联剂。文档编号C08K9/04GK101402752SQ200810166108公开日2009年4月8日申请日期2008年10月6日优先权日2007年10月3日发明者木部有,菊池龙太郎申请人:日立电线株式会社