滑动性树脂组合物及其成型品的制作方法

专利名称：：滑动性树脂组合物及其成型品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有聚碳酸酯树脂、滑动特性优异的树脂组合物以及由其形成的成型品。更详细地说，涉及具有耐冲击性、耐热性、尺寸稳定性等聚碳酸酯树脂本来的性质，且滑动特性和表面外观优异的树脂组合物以及由其形成的成型品。
背景技术：
：芳香族聚碳酸酯树脂由于具有许多优异的特性，因此通过注射成型等加工成各种产品而用于广泛的产业领域。芳香族聚碳酸酯树脂由于尺寸精度、机械强度和耐热性优异，因此在OA机器、电气-电子机器领域中，用于齿轮等滑动部件的情况增加。但是，单独使用聚碳酸酯树脂时滑动性不充分。因此，对于改善聚碳酸酯树脂的滑动性提出了各种方案。例如，提出了在聚碳酸酯树脂中添加作为滑动性改良剂的聚四氟乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯等树脂的方案(日本特开平4-136065号公报)。在聚碳酸酯树脂中配合作为滑动性改良材料的聚四氟乙烯树脂时，有时成型加工性、冲击强度会降低。而在聚碳酸酯树脂中添加聚烯烃、聚酰胺、聚酯等时，不仅无法得到充分的滑动性，而且会损害机械强度、耐热性、阻燃性等聚碳酸酯树脂本来具有的特性。此外，还提出了在聚碳酸酯树脂中添加聚有机硅氧烷的方案(曰本特开平10-182987号公才艮、特开平9-316282号公才艮)。但是，未实现兼具滑动性和耐冲击性。此外，还提出了在聚碳酸酯树脂中为了赋予阻燃性而添加聚有机硅氧烷系接枝共聚物的方案(日本特开2000-264935号公报、国际公开第2004/092236号文本)。在这些文献中记载的聚有机硅氧烷存在与聚碳酸酯树脂的相容性不充分的缺点。此外，还提出了在聚碳酸酯树脂中添加硅油和聚有机硅氧烷的方案(日本特开2000-302958号公报)。但是，硅油存在发生相分离而在成型品表面容易产生光泽不均的缺点。此外，还提出了在聚碳酸酯树脂中为了赋予脱模性而添加聚硅氧烷-聚乙烯基接枝共聚物的方案(日本特开平5-209129号公报)。但是，由于添加量过少而滑动性不充分。
发明内容因此，本发明的目的在于提供具有优异的滑动性、且维持了耐沖击性、耐热性、尺寸稳定性等聚碳酸酯树脂本来特性的树脂组合物。此夕卜，本发明的目的在于提供具有优异的滑动性、且不易产生因滑动性改良剂导致的光泽不均等表面外观不良的树脂组合物。此外，本发明的目的在于提供具有优异的滑动性、阻燃性优异的树脂组合物。此外，本发明的目的在于提供由该树脂组合物形成的成型品。本发明人为了达成上述目的反复进行了精心研究，结果发现使芳香族聚碳酸酯树脂中含有特定量的作为滑动性改良剂(B成分)的特定结构的丙烯酸改性聚有机硅氧烷时，可以赋予优异的滑动性。此外还发现使芳香族聚碳酸酯树脂中含有特定量的滑动性改良剂(B成分)时，不易与芳香族聚碳酸酯树脂发生相分离，不易产生成型品表面的光泽不均。此外还发现除了滑动性改良剂(B成分)之外，在芳香族聚碳酸酯树脂中添加有机金属盐系阻燃剂(C成分)、有机磷化合物系阻燃剂(D成分)、含氟防滴落剂(E成分)等时，可以得到阻燃性优异的树脂组合物。本发明以这些见解为基础。即，本发明涉及如下的树脂组合物以及由该树脂组合物形成的成型品，所述树脂组合物的特征在于，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有丙烯酸改性聚有M氧烷(B成分)3.0~7.0重量份，丙烯酸改性聚有机硅氧烷(B成分)是对下述式(1)所示的聚有机硅氧烷(Bl成分)以按B2成分/Bl成分的重量比表示为5/95~95/5的比例接枝共聚混合物(B2成分)而成的丙烯酸改性聚有机硅氧烷，所述混合物(B2成分)包含(甲基)丙烯酸酯(B2-1成分)70重量%~100重量％和能够共聚的其他单体(B2-2成分)0重量％~30重量％。(式中，R1、112和113各自独立地表示碳原子数1~20的烃基、或碳原子数1~20的卣代烃基，Y表示选自乙烯基、烯丙基和y-(甲基)丙烯酰氧基丙基中的自由基反应性基团。f和xz各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基或—SiR4R5R6(R4、R5独立地表示碳原子数1~20的烃基、或碳原子数1~20的卣代烃基，1^表示碳原子数1~20的烃基、碳原子数1~20的卣代烃基、或选自乙烯基、烯丙基和Y_(甲基)丙烯酰fl^丙基中的自由基反应性基团)表示的基团；m是10000以下的正整数，n是l-500的整数。)具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。(A成分芳香族聚碳酸酯树脂)在本发明中作为A成分使用的芳香族聚碳酸酯树脂，是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法之一例，可以举出界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。作为这里使用的二元酚的代表例，可以举出对苯二酴、间苯二盼、4,4，-二羟基联苯、l，l-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A、以下有时筒称为BPA)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、l，l-双(4-羟基苯基)一l一苯基乙烷、l,l一双(4一羟基苯基)环己烷、1,l一双(4一羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、4，4，-(对亚苯基二亚异丙基)二苯酚、4，4，-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)氧醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯、双(46一羟基—3—曱基苯基)硫醚、9,9—双(4—羟基苯基)芴和9,9—双U-羟基-3-甲基苯基)贫等。优选的二元酚是双(4-羟基苯基)烷烃，其中从耐冲击性的观点出发，特别优选双酚A，已通用。在本发明中，除了作为通用聚碳酸酯的双酚A系聚碳酸酯以外，还可以将使用其他二元酚类制造的特殊聚碳酸酯作为A成分使用。例如，作为二元酚成分的一部分或全部，使用了4,4，-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚(以下有时简称为"BPM")、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(以下有时简称为"Bis-TMC")、9，9-双(4-羟基苯基)芴和9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(以下有时简称为"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)，适合于对因吸水导致的尺寸变化、形态稳定性的要求特别严格的用途。这些除了BPA以外的二元酚，优选使用构成该聚碳酸酯的二元酚成分整体的5摩尔％以上，特别是10摩尔％以上。特别是要求高刚性且更好的耐水解性时，构成树脂组合物的A成分特别优选为下述(l)~(3)的共聚聚碳酸酯。(1)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM为20~80摩尔％(更优选为40~75摩尔％、进一步优选为45~65摩尔％),且BCF为20~80摩尔％(更优选为25~60摩尔％、进一步优选为35~55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。(2)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPA为10~95摩尔％(更优选为50~90摩尔％、进一步优选为60~85摩尔％)，且BCF为5~90摩尔％(更优选为10~50摩尔％、进一步优选为15~40摩尔％)的共聚聚碳酸酯。(3)在构成该聚碳酸酯的二元酴成分100摩尔％中，BPM为20~80摩尔％(更优选为40~75摩尔％、进一步优选为45~65摩尔％)，且Bis-TMC为20~80摩尔％(更优选为25~60摩尔％、进一步优选为35~55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用，也可以将2种以上适当地混合使用。此外，还可以将它们和通用的双酚A型聚碳酸酯混合使用。7对于这些特殊的聚碳酸酯的制法和特性，例如，详细地记载于特开平6-172508号公报、特开平8-27370号公报、特开2001-55435号公报和特开2002-117580号公报等中。应说明的是，在上述的各种聚碳酸酯中，通过调整共聚组成等，使得吸水率和Tg(玻璃化转变温度)在下述范围内的聚碳酸酯，由于聚合物自身的耐水解性良好，且在成型后低翘曲性也格外优异，因此在要求形态稳定性的领域中特别适合。(i)吸水率为0.05~0.15%、优选为0.06~0.13%，且Tg为120~180n的聚碳酸酯，或者(ii)Tg为160~250C、优选为170~230C，且吸水率为0.10~0.30%、优选为0.13~0.30%、更优选为0.14~0.27%的聚碳酸酯。在这里，聚碳酸酯的吸水率是使用直径45mm、厚3.0mm的圆板状试验片，依照IS062-1980在23C的水中浸渍24小时后测定水分率而得的值。此外，Tg(玻璃化转变温度)是依照JISK7121用差示扫描热量计(DSC)测定而求出的值。作为碳酸酯前体，使用酰卣、碳酸二酯或卣代曱酸酯(/、口示/k乂一卜)等，具体可以举出碳酰氯、碳酸二苯酯或二元酚的二卣代甲酸酯等。通过界面聚合法由二元酚和碳酸酯前体制造芳香族聚碳酸酯树脂时，根据需要，可以使用催化剂、封端剂、用于防止二元酚发生氧化的抗氧化剂等。此外，芳香族聚碳酸酯树脂包括将三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而成的分支聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包括脂环族)的二官能性羧酸共聚而成的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包括脂环族)共聚而成的共聚聚碳酸酯树脂、以及将所述二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而成的聚酯碳酸酯树脂。此外，可以是将2种以上的所得芳香族聚碳酸酯树脂混合而成的混合物。分支聚碳酸酯树脂由于能够进一步协同地改善防流桂性，因此优选使用。作为所述分支聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以举出间苯三酴、2，3，,4,5'，6-五幾基联苯、或者4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、2,4，6-三甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，l一三(4一羟基苯基)乙烷、1，1，l一三(3，5-二甲基一4一羟基苯基)乙烷、2，6—双(2-羟基一5-甲基千基)-4—甲基苯酚、4一{41-双(4羟基苯基)乙基苯}-a，a-二甲基节基苯酚等三酚、四(4-羟基苯基)甲烷、双(2,4-二羟基苯基)酮、1，4-双(4，4-二羟基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、均苯四酸、二苯曱酮四羧酸以及它们的酸酐等，其中，优选l，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷，特别优选l,1，l-三(4-羟基苯基)乙烷。对于分支聚碳酸酯树脂中的多官能性化合物的比例，在芳香族聚碳酸酯树脂总量中为0.001~1摩尔％、优选0.005~0.9摩尔％、更优选0.01~0.8摩尔％、特别优选0.05~0.4摩尔％。此外，特别是熔融酯交换法的情况，作为副反应有时会生成分支结构，对于所述分支结构的量，也优选在芳香族聚碳酸酯树脂总量中为上述的范围。另外，对于所述分支结构的量，可以通过iH-NMR测定来算出。脂肪族的二官能性羧酸优选a，co-二羧酸。作为脂肪族的二官能性羧酸，可以优选例举癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸、以及环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇，更优选脂环族二醇，可例示例如环己烷二甲醇、环己烷二醇以及三环癸烷二甲醇等。进而，还可以使用将聚有机硅氧烷单元进行共聚而成的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。作为聚碳酸酯树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等的反应形式，是记载于各种文献和专利公报等中的公知方法。对于除了上述以外的反应形式的详细情形，已知记载于各种文献和专利公报等中。制造本发明的树脂组合物时，芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)没有特别限定，优选为lxl04~5xl04,更优选为1.4xl04~3xl04，进一步优选为1.4xl04~2.4xl04。对于粘均分子量小于1x104的芳香族聚碳酸酯树脂，有时无法获得在实用上期待的耐冲击性等，此外由于无法获得充分的防流挂性，因此阻燃性也容易劣化。另一方面，由粘均分子量超过5xl(^的芳香族聚碳酸酯树脂得到的树脂组合物，从注射成型时的流动性差的观点出发通用性差。此外，由于成型加工温度升高，因此有时无法充分利用本发明的特征。另外，芳香族聚碳酸酯树脂可以是混合粘均分子量在上述范围之外的芳香族聚碳酸酯树脂而得到的。特别是粘均分子量超过上述范围(5xl04)的芳香族聚碳酸酯树脂，通过提高树脂的熵弹性，可以进一步协同地改善防流挂性。所述改善效果比上述分支聚碳酸酯更好。作为更优选的方式，还可以使用A成分由粘均分子量为7xl(^3xl()S的芳香族聚碳酸酯树脂(A-3-1成分)、和粘均分子量为1x104~3x104的芳香族聚碳酸酯树脂(A-3-2成分)构成，其粘均分子量为1.6xl04~3.5><104的芳香族聚碳酸酯树脂(A3成分)(以下，有时称为"含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂")。对于所述含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂(A3成分)，A-3-l成分的分子量优选为7xl04~2xl05，更优选8xl04~2xl05，进一步优选1><105~2乂105，特别优选lxl()5-1.6xl05。此外，A—3-2成分的分子量优选为lxl04~2.5xl04，更优选l.lxl()42.4xl04,进一步优选1.2x104~2.4x104，特别优选1.2x104~2.3x104。含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂(A3成分)可以将上述A-3-l成分和A-3-2成分以各种比例混合，调整到满足规定分子量范围而得到。优选在A3成分100重量％中A-3-l成分为2~40重量%，更优选A-3-1成分为3~30重量o/。，进一步优选A-3-1成分为4~20重量％，特别优选A-3-1成分为5~20重量％。此外，作为A-3成分的制备方法，可以举出(1)将A-3-l成分和A-3-2成分分别独立地聚合并将它们混合的方法；(2)使用以特开平5-306336号公报中给出的方法为代表的、在同一体系内制造采用GPC法得到的分子量分布图中显示多个聚合物峰的芳香族聚碳酸酯树脂的方法，使得该芳香族聚碳酸酯树脂满足本发明的A-1成分的条件来进行制造的方法；以及(3)将采用所述制造方法((2)的制造方法)得到的芳香族聚碳酸酯树脂、与另外制造的A-3-1成分和/或A-3-2成分混合的方法等。本发明中所说的粘均分子量如下求出首先使用乌氏粘度计，在20"C下由在二氯甲烷100ml中溶解芳香族聚碳酸酯0.7g而成的溶液，求出用下式算出的比粘度(t]sp)，比粘度(tisp)=(t-tj/t0肼、1,1，3-三(2-曱基-4一羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)异线酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基爷基)异氰脲酸酯、1，3,5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰S^乙基异氰脲酸酯、以及四[亚曱基-3-(3，，5，-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸S旨甲烷等。它们都容易获得。上述受阻酚系抗氧化剂可以单独使用或将2种以上组合使用。选自磷系稳定剂和受阻酚系稳定剂中的至少一种稳定剂的含量，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选为0.001~1重量份，更优选为0.003~0.5重量份，进一步优选为0.005~0.1重量份。稳定剂过于少于上述范围时，难以获得良好的稳定化效果，超过上述范围而过多时，有时会引起组合物的物性降低、阻燃性恶化。(强化填充材料)本发明的树脂组合物中可以配合作为强化填料公知的各种填充材料。作为所述填充材料，例如，例示有滑石、硅灰石、云母、粘土、蒙脱石、绿土、高岭土、碳酸钓、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃中空球、磨碎玻璃纤维、玻璃薄片、碳纤维、碳薄片、碳珠、磨碎碳纤维、金属薄片、金属纤维、金属涂布玻璃纤维、金属涂布碳纤维、金属涂布玻璃薄片、二氧化硅、陶瓷粒子、陶瓷纤维、陶瓷中空球、石墨、芳族聚酸胺纤维、以及各种晶须(钛酸钾晶须、硼酸铝晶须和碱性硫酸镁等)等。这些强化填料可以包括单独一种或并用2种以上的情形。填充材料的含量优选相对于A成分100重量份为1~50重量份的范围。(光反射用白色颜料)本发明的树脂组合物可以含有白色颜料。作为白色颜料，特别优选二氧化钛(特别是通过硅酮等有机表面处理剂进行了处理的二氧化钛)颜料。白色颜料的含量相对于A成分100重量份,优选为1~30重量份，更优选为2~20重量份。(自由基引发剂)本发明的树脂组合物可以含有自由基引发剂。作为优选的自由基引发剂，可以举出2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、二枯基过氧化物等有机过氧化物、2，3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(二枯基)等，它们以日本油脂公司制的PERHEXINE25B、PERCUMYLD、NOFMAR(/7^—)BC等商品名进行市售，可以容易地获得。特别优选在熔融混炼时自由基的产生极少、而在燃烧时有效产生一定程度的稳定自由基的自由基引发剂，因此可以举出2,3-二曱基-2，3-二苯基丁烷(二枯基)作为更优选的自由基引发剂。需要阻燃性时，通过所述自由基引发剂可以使阻燃性进一步提高。自由基引发剂的含量相对于A成分100重量份，优选为0.001~0.3重量份，更优选0.01~0.1重量份。(光稳定剂)此外，本发明的树脂组合物还可以含有以双(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(l，2,2，6，6-五甲基-4-哌咬基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-艰咬基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1,2，2,6，6-五甲基-4-哌咬基)-1,2，3，4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1，1,3,3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三噪-2,4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌咬基)亚氨基六亚甲基[(2，2，6，6-四曱基哌咬基)亚氨基}、以及聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基硅氧烷等为代表的受阻胺系光稳定剂。光稳定剂可以单独使用或使用2种以上的混合物。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，光稳定剂的含量优选为0.0005~3重量份，更优选0.01~2重量份，进一步优选0.02~1重量份。(其他树脂、弹性体)本发明的树脂组合物中可以在无损本发明目的的范围内少量地使用其他树脂、弹性体。作为所述其他树脂，可以举出例如聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚甲基丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等树脂。此外，作为弹性体，可以举出例如异丁烯/异戊二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、乙烯/丙烯橡胶、丙烯酸系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、核壳型弹性体MBS(曱基丙烯酸曱酯/苯乙烯/丁二烯)橡胶、MAS(甲基丙烯酸曱酯/丙烯腈/苯乙烯)橡胶等。此外，为了对成型品赋予各种功能、改善特性，本发明的树脂组合物中可以少量地配合其自身为已知的添加物。这些添加物只要无损本发明的目的，则为通常的配合量。作为所述的添加剂，可以举出着色剂(例如炭黑、氧化钛等颜料、染料)、无机系荧光体(例如以铝酸盐为结晶母核的荧光体)、防静电剂、流动改性剂、结晶成核剂、无机和有机的抗菌剂、光催化剂系防污剂(例如微粒氧化钛、微粒氧化锌)、以接枝橡胶为代表的冲击改性剂、红外线吸收剂(热线吸收剂)、以及光致变色剂等。(树脂组合物的制造)本发明的树脂组合物可以如下制造，例如，将A成分、B成分以及C成分、D成分、E成分等其他成分分别用V型搅拌机、亨舍儿混合机、机械化学装置、挤出混合机等预混合装置充分混合后，根据情况釆用挤出造粒机、压块机等进行造粒，然后用以排气式双轴刳刨机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼，以及用造粒机等机器进行颗粒化来进行制造。作为各成分向熔融混炼机的供给方法，例示有(i)A成分、B成分和其他成分分别独立地供给于熔融混炼机的方法，(ii)将A成分、B成分和其他成分的一部，混合后，与剩余成分分开地供给于熔融混炼机的方法等。作为挤出机，可以优选使用具有能够排出原料中的水分、对由熔融混炼树脂产生的挥发气体进行脱气的通风孔的挤出机。优选设置用于从通风孔将产生水分、挥发气体高效地排出到挤出机外部的真空泵。此外，还可以在挤出机口模部前面的区域设置用于将混入挤出原料中的异物等除去的筛网，将异物从树脂组合物中除去。作为所述筛网，可以举出金属网、换网器(screenchanger)、烧结金属板(盘滤器等)等。作为熔融混炼机，除了双轴挤出机之外，还可以举出班伯里混炼机、混炼辊、单轴挤出机、三轴以上的多轴挤出机等。如上所述挤出的树脂直接切断而颗粒化，或者在形成股线后将所述股线用it^机切断而颗粒化。颗粒化时需要减少外部尘埃等的影响时，优选将挤出机周围的环境清洁化。所得的颗粒的形状可以为圆柱、方柱和球状等一般的形状，更优选圆柱。所述圆柱的直径优选为l~5mm，更优选为1.5~4mm，进一步优选为2~3.3mm。另一方面，圆柱的长度优选为1~30mm，更优选为2~5mm，进一步优选为2.5~3.5mm。(成型品)由本发明的树脂组合物形成的成型品通常可以通过将其颗粒进行注射成型而得到。在所述注射成型中，不仅可以列举通常的成型方法，而且还可以列举注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括注入超临界流体的方法)、嵌件成型、模内涂布成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型和超高速注射成型等。此外，成型可以选择冷流道方式和热流道方式中的任一种。此外，根据本发明，将树脂组合物挤出成型，还可以形成各种异型挤出成型品、片、膜等的形状。此外，片、膜的成型还可以使用吹胀法、压延法、流延法等。进而，通过施加特定的拉伸操作，还可以成型为热收缩管。此外，还可以通过旋转成型、吹塑成型等将本发明的树脂组合物制成成型品。(表面处理)进而，本发明的成型品可以进行各种表面处理。作为表面处理，可以举出硬涂处理、疏水-疏油涂布处理、亲水性涂布处理、防静电涂布处理、紫外线吸收涂布处理、红外线吸收涂布处理、以及金属化处理(蒸镀等)等各种处理。此外，作为表面处理方法，除了涂布液剂之外，还可以举出蒸镀法、火焰喷涂法、以及4ilt法。作为蒸镀法，可以使用物理蒸镀法和化学蒸镀法中的任一种。作为物理蒸镀法，例示有真空蒸镀法、溅射以及离子镀。作为化学蒸镀(CVD)法，例示有热CVD法、等离子体CVD法、以及光CVD法等。实施例以下，举出实施例进一步进e^兌明，但本发明并不限于此。评价按以下的方法进行。(1)动态摩擦系数作为评价机器使用ORIENTEC公司制的往复动态摩擦磨耗试验机AFT-15M。将在圆截面部分结合有直径5mmcl)的半球和直径5mmcJ)、长30mm的圆柱且在前端具有球面的针状试验片(材质不锈钢)安装在固定侧试验片支架上。另一方面，采用注射成型由实施例和比较例的树脂组合物制作长150mmx宽150mmx厚2mm的平板状试验片(浇口是靠边的一端宽40mmx厚imm的鳍状(fin):免口)，将中心部切割成长50mmx宽100mm，将所述切割试验片固定在往复运动的台座上。在针状试验片的圆柱轴方向与平板状试验片的平面法线方向成为平行的状态下，在施加了负荷荷重9.8N的荷重的状态下，使上述针状试验片的前端球面部分与所述平板状试验片的切割试验片的平面部分接触。在该接触状态下，在23匸、相对湿度50%RH的氛围中于平面内的1直线上以一次往复为2秒的速度来回往复运动单程为25mm的距离1000次，通过与针状试验片侧接接的容量49N的测压元件(loadcell)测定1000次往复运动后的摩擦力，由与上述负荷荷重的关系算出动态摩擦系数。(2)极限PV值将外径25mm、内径20mm的圆筒状试验片成型，使用摩擦试验机[ORIENTEC公司制的7y夕卜口》摩擦磨耗试验机进行止推(只，只卜)摩擦磨耗试验(在一定荷重下，使圆筒状试验片与对象材料的端面接触，旋转)。作为对象材料，使用机械结构用碳钢(S-45C)，在无润滑的状态下进行，在滑动速度为20cm/sec(转数167rpm)的条件下，使加压荷重以每3分钟从0到500kg阶段性地变化，进行极限PV值的测定。这里所说的极限PV值，是表示材料的滑动表面因摩擦发热而发生变形(熔融)，将发生破坏的极限的加压荷重(P)和滑动速度(V)相乘而得的值。(3)耐冲击性依照ISO179实施带槽口的沙尔皮(Charpy)冲击强度的测定。(耐热性)依照ISO75-1和75-2，测定荷重弯曲温度。另外，测定荷重在1.80MPa下进行。(阻燃性)使用依照UL皿制成的1.5mm厚的试验片，采用基于UL规格94的垂直燃烧试验进Wf价。(6)表面外观用目视测定宽50mmx长80mmx厚2mm的方板。将表面外观良好的用O表示，将在成型品表面因发生相分离而产生光泽不均等的、或者在注射成型时丙烯酸改性聚有机硅氧烷成分从成型品表面发生剥离的用x表此外，表l记载的所使用的原材料等如下。(A成分)PC-1:芳香族聚碳酸酯树脂[帝人化成公司制L-1225WP、粘均分子量22400PC-2:芳香族聚碳酸酯树脂[帝人化成公司制L-1225WX、粘均分子量19700(B成分)R-170:丙烯酸改性聚有机硅氧烷[日信化学工业^>司制CHALINER-170、聚二甲基硅氧烷含量70重量％(B成分以外)PTFE:聚四氟乙烯树脂DAIKIN工业公司制RUBRONL-5、平均粒径约7阔(C成分)F-114P:全氟丁烷磺酸钾盐[大日本油墨公司制MEGAFACF-114P(D成分)PX-200:以间^n酚双[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯为主要成分的磷酸酯[大八化学工业公司制PX-200(E成分)FA500:具有原纤形成能力的聚四氟乙烯[DAIKIN工业公司制POLYFLONMPFA500(其他成分)IRX:亚磷酸酯化合物汽巴精化公司制Irgafos168实施例1~17和比较例1~12按以下的要领制作表1~3中记载的树脂组合物。称量表1~3的比例的各成分，用滚筒混合均匀，将所述混合物^到挤出机中进行树脂组合物的制作。作为挤出机，使用直径30mm(j)的排气式双轴挤出机(神户制钢所制KTX-30)。在筒体温度和口模温度为280X:、以及通气孔抽吸度为3000Pa的条件下挤出股线，在水浴中冷却后，用it^机进行股线切割，进行颗粒化。所得的颗粒在120X:用热风循环式干騰tiL干燥6小时，用注射成型机[东芝;Wfe公司制IS150EN-5Y在筒体温度280X:、模具温度70匸下将试验片成型，采用上述方法进W价。表l28<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由表1~3中的实施例和比较例的比较可知，本发明的树脂组合物的滑动性、耐冲击性、耐热性、阻燃性和表面外观优异。本发明的树脂组合物，不使用氟系滑动剂就具有优异的滑动性和表面外观。此外，本发明的树脂组合物保持作为聚碳酸酯树脂本来特性的耐冲击强度、耐热性、阻燃性、尺寸稳定性。产业上的可利用性由本发明的树脂组合物形成的成型品在环境应对要求强的电气-电子机器、办/>机器等内部^部件中有用。权利要求1、一种树脂组合物，其特征在于，相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，含有丙烯酸改性聚有机硅氧烷即B成分3.0～7.0重量份，丙烯酸改性聚有机硅氧烷即B成分是对下述式(1)所示的聚有机硅氧烷即B1成分以按B2成分/B1成分的重量比表示为5/95～95/5的比例接枝共聚混合物即B2成分而成的丙烯酸改性聚有机硅氧烷，所述混合物即B2成分包含(甲基)丙烯酸酯即B2-1成分70重量％～100重量％和能够共聚的其他单体即B2-2成分0重量％～30重量％，式中，R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数1～20的烃基、或碳原子数1～20的卤代烃基，Y表示选自乙烯基、烯丙基和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基中的自由基反应性基团，X1和X2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或-SiR4R5R6表示的基团，其中，R4、R5独立地表示碳原子数1～20的烃基、或碳原子数1～20的卤代烃基，R6表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、或选自乙烯基、烯丙基和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基中的自由基反应性基团，m是10000以下的正整数，n是1～500的整数。2、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，B2-l成分是甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。3、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，B2成分/B1成分的重量比为20/80~60/40的比例。4、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份,含有有机金属盐系阻燃剂即C成分0.005~0.6重量份。5、如权利要求4所述的树脂组合物，其中，有机金属盐系阻燃剂即C成分是有机酸的碱(土类)金属盐。6、如权利要求5所述的树脂组合物，其中，有机酸的碱(土类)金属盐即c成分是有机磺酸碱(土类)金属盐。7、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，含有有机磷化合物系阻燃剂即D成分4.0~9.0重量份。8、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，含有含氟防滴落剂即E成分0.01~1重量份。9、如权利要求l所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份,含有有机磷化合物系阻燃剂即D成分4.0~9.0重量份和含氟防滴落剂即E成分0.01~1重量份。10、如权利要求7所述的树脂组合物，其中，有机磷化合物系阻燃剂即D成分是下述式(2)所示的磷酸酯，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中的x是由选自对苯二酚、间苯二酚、双U-羟基二苯基)甲烷、双酚A、二羟基联苯、二羟基萘、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮和双(4-羟基苯基)硫醚中的二羟基化合物衍生的二元酚残基，j、k、l和m各自独立地为0或1，n是05的整数，其中，为聚合度n不同的磷酸酯的混合物时，n表示其平均值，R11、R12、R13和R"各自独立地为由选自可以被卤素原子取代的苯酴、甲酚、二甲苯酴、异丙基苯酴、丁基苯酚和对枯基苯酚中的芳基衍生的一元酚残基。11、一种成型品，由权利要求1所述的树脂组合物形成。全文摘要本发明的目的在于提供滑动性、耐冲击性、耐热性、尺寸稳定性优异且具有优异表面外观的树脂组合物以及由该树脂组合物形成的成型品。本发明涉及如下的树脂组合物及其成型品，所述树脂组合物相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份含有丙烯酸改性聚有机硅氧烷(B成分)3.0～7.0重量份，其中，所述丙烯酸改性聚有机硅氧烷(B成分)是对特定的聚有机硅氧烷(B1成分)接枝共聚(甲基)丙烯酸酯而成的。文档编号C08L69/00GK101641411SQ200880009309公开日2010年2月3日申请日期2008年5月20日优先权日2007年5月24日发明者池松龙介申请人:帝人化成株式会社