聚合性单体、聚合性组合物及牙科用材料的制作方法

专利名称：：聚合性单体、聚合性组合物及牙科用材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及主要用于牙科用材料的具有多个聚合性基团和羟基的聚合性单体，此外涉及含有该聚合性单体的聚合性组合物。本发明还涉及使用该聚合性组合物的牙科用底漆(dentalprimer)、粘合材料(求yf^vy材)、胶粘剂(cement)和复合树脂(compositeresin)等牙科用材料。
背景技术：
：在牙的缺损部填充或覆盖修复物时，通常使用牙科用粘接剂。作为牙科用粘接剂，已知配合有具有聚合性基团和羟基的聚合性单体的粘接剂。例如，国际公开第WO2004/047773号小册子中记载了牙科用粘接性组合物，其特征在于含有为碳原子数3~6的多元醇与多个(甲基)丙烯酸的酯化合物的具有1-2个羟基的多官能聚合性单体、分子内不具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、分子内含有酸性基团的聚合性单体、作为固化剂的有机硼化合物、和填充材料。由此，通过将少量的上述多官能聚合性单体添加到组合物中，可以大幅提高固化速度而几乎对组合物的粘接性能、固化物的物性、可操作时间无影响。但是，对象牙质的胶原层的浸渗性未必良好，粘接强度有可能降低，期待对此进行改善。其中，对于象牙质作用这种牙科用粘接剂时，具有将象牙质表面用酸性成分溶解的脱钙作用、单体成分浸渗到象牙质的胶原层的浸渗作用、以及浸渗的单体成分固化形成与胶原的混杂层(以下有时称为"树脂含浸层")的固化作用是重要的。迄今为止，由依次适用上述脱4丐作用、上述浸渗作用和上述固化作用的3液3步骤型，向将上述脱钙作用和上述浸渗作用统一的2液2步骤型，进而将上述脱钙作用、上述浸渗作用和上述固化作用全部整合的1液1步骤型简化牙科用粘接剂的使用方式进行了研究。各使用方式中
发明内容本发明的目的在于，提供适用于牙科用材料时，赋予优异的与牙质体。此外，本发明提供与牙质(特别是象牙质)的粘接性优异的牙科用材料。达成上述目的的本发明为式(1)所示的化合物(A)，(式中，G表示聚合性基团，m表示2以上的整数，n表示1以上的整数,具有m个聚合性基团的单元和具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的)。上述化合物(A)的聚合性基团优选为下式(2)、下式(3)或下式(4)所示的基团。(特别是象7[化4]R300N0H(4)0(式中，R1、112和113分别表示氢原子或碳原子数为1~10的脂肪族烃基:*表示键合键。)(5)(式中，W表示氢原子或碳原子数为1~10的脂肪族烃基，m表示2以上的整数，n表示l以上的整数，具有m个酯基的单元与具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的)。此外，进一步优选R^为氢原子或甲基，m为2且n为2。该化合物(A)最优选为式(6)所示的化合物f以式(7)所示的化合物{以下也称为化合物(7)}:8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>合物。该聚合性组合物，优选还含有选自具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)、具有酸性基团的聚合性单体(C)、交联性的聚合性单体(D)中的至少一种作为聚合性单体成分。此外，该聚合性组合物优选含有聚合引发剂(E)、聚合促进剂(F)、填充剂(G)、溶剂(H)。进一步地，本发明为含有该聚合性组合物的牙科用底漆、牙科用粘合材料、牙科用胶粘剂和牙科用复合树脂。本发明的化合物(A)由于具有多个聚合性基团和亲水性基团，在要求固化性的用途以及该聚合物要求亲水性的用途中是有用的。含有本发用的。特别是使用1玄聚合性组合物、的牙科用底漆、、粘合材料、胶粘剂和复合树脂与牙质的粘接性优异。具体实施例方式化合物(A)化合物(A)如式(1)所示具有糖醇样的主骨架。这种主骨架可以高密度地具有聚合性基团和羟基，在聚合性和亲水性方面是有利的。此外，可以以糖醇(特别是碳原子数为5~20的糖醇，例如作为碳原子数为5的糖醇的木糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇，作为碳原子数为6的糖醇的甘露糖醇、山梨糖醇、艾杜糖醇，作为碳原子数为12的糖醇的麦芽糖醇等)作为原料，因此原料容易得到，在制造方面也是有利的。化合物(A)具有该糖醇样的主骨架的仲羟基的一部分被聚合性基团取代的结构，化合物(A)具有2个伯羟基和至少l个仲羟基。因此，化合物(A)具有3个以上羟基，亲水性高，对于亲水性的相互作用，例如与象牙质的胶原层相互作用是非常有利的。因此，将含有化合物(A)的组合物适用于牙科用途时，可以使组合物与牙质的粘接性高。进一步地，3个以上羟基中的2个为伯羟基，在亲水性方面是非常有利的。化合物(A)具有2个以上聚合性基团，可以发挥作为聚合性单体的功能。将含有化合物(A)的组合物用于牙科用途时，通过该聚合性基团聚合，组合物固化，可以发挥作为粘合材料、复合树脂等的功能。此外，聚合性基团的个数为2个以上，因此化合物(A)具有交联性。因此，组合物的固化性以及固化物的机械强度高。对于化合物(A)，聚合性基团指的是含有可以进行自由基聚合的官能团的基团。可以举出例如含有乙烯基的基团。特别是作为聚合性基团，从聚合性反应方面考虑，优选为下式(2)、式(3)或式(4)所示的基团，其中，从容易导入到化合物(A)中方面考虑，最优选为式(2)所示的基团。10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R1、f和113分别为氬原子或碳原子数为1-10的脂肪族烃基，*表示键合键。作为碳原子数为1-10的脂肪族烃基的例子，可以举出碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2~10的烯基、碳原子数为2~10的炔基。碳原子数为1-10的烷基可以为直链状、支链状和环状中的任意一种，作为例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、正壬基、环壬基、正癸基等。碳原子数为2~10的烯基可以为直链状、支链状和环状中的任意一种，作为例子，可以举出乙烯基、烯丙基、曱基乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等。碳原子数为2~10的炔基可以为直链状、支链状和环状中的任意一种，作为例子，可以举出乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-戊炔基、l-乙基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、4-戊炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、l-己炔基、2-己炔基、l-乙基-2-丁炔基、3-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、5-己炔基、l-乙基-3-丁炔基等。将化合物(A)用于牙科用途等中时，进行自由基聚合。因此，从自由基聚合反应性方面考虑，R1、R"和RM尤选分别为氢原子或甲基。此外，用作牙科用组合物时，聚合性基团有可能由于水解等从化合物(A)脱离。考虑到脱离的聚合性基团对生物体的刺激性时，聚合性基团优选含有曱基丙烯酰氧基。由此，R1、R"和R"更优选为曱基。化合物(A)具有2个以上聚合性基团，2个以上聚合性基团可以相同或也可以不同。式(1)中，m表示2以上的整数，优选为2~5,更优选为2-4，最优选为2。n表示l以上的整数，优选为1~5,更优选为2~4,最优选为2。m和n的总计为3-18,优选为3~9,更优选为4~8,最优选为4。而且，具有m个酯基的单元与具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的。进一步地，化合物(A)优选具有式(5)所示的结构。式(5)所示的化合物(即化合物(5))在亲水性、固化性、对生物体的安全性方面都优异，在牙科用途中为特别有益的聚合性单体。进一步地，化合物(A)优选具有式(6)或式(7)所示的结构。即，优选为化合物(6)或化合物(7)。12[化13]接着，对化合物(A)的制备方法进行说明。如上所述，化合物(A)具有糖醇样的主骨架的一部分仲羟基被聚合性基团取代的结构。其中，利用仅使糖醇与具有聚合性基团的羧酸或酰氯进行酯化反应的通常的方法时，由于伯羟基的反应性比仲羟基高，聚合性基团导入到伯羟基上。因此，利用通常的方法时，得不到化合物(A)。为此，制备化合物(A)时，优选使用糖醇的伯羟基被预先保护的化合物作为原料，实施使该化合物与含聚合性基团的化合物酯化的步骤(a)和将得到的酯化合物的伯羟基的保护基团脱保护的步骤(b)来制备。作为含聚合性基团的化合物，例如聚合性基团以式(2)表示时，适用下式(8)所示的含聚合性基团的化合物{以下也称为化合物(8)}或其衍生物，聚合性基团以式(3)表示时，适用下式(9)所示的含聚合性基团的化合物，聚合性基团以式(4)表示时，适用下式(10)所示的含聚合性基团的化合物。FT^Y0H(8)0^^A^^X(9)0R3(10)0化合物(A)为化合物(5)、其中特别是化合物(6)或化合物(7)时，作为含聚合性基团的化合物，优选使用化合物(8)和化合物(8)的衍生物。作为上述化合物(8)的衍生物，不特别限定，但是优选使用酰由或酸酐。考虑到与糖醇的反应性时，更优选使用酰闺。此外，考虑到化合物的获得容易性或贮藏稳定性时，上述酰卣中，特别优选使用酰氯。含有该步骤的制备方法可以以高收率得到聚合性单体，对于工业生产是合适的。糖醇的伯羟基被预先保护的化合物，例如1，2:5,6-二-0-异亚丙基"0-甘露糖醇(l,2:5，6-Di-0-isopropylidene-D-mannitol)、1,3:4,6-二-0-亚千基-D-甘露糖醇(l,3:4,6-Di-0-benzylidene-D-mannitol)等可以作为市售品得到。此外，也可以实施保护糖醇的伯羟基的步骤来制备。在糖醇的伯羟基被预先保护的化合物中，对于伯羟基之外的羟基，优选在保留多个羟基的同时，一部分被保护。如此容易得到具有3个以上羟基的结构。保护糖醇的伯羟基的步骤可以通过导入公知的保护基团的反应来14实施。作为糖醇的伯羟基的保护基团，可以选择优先导入到伯羟基上的基团。此外，保护基团选择在酯化反应时不易发生脱保护反应，此外在脱保护反应时，酯键不易断裂的基团即可。从该方面考虑，作为保护基团，优选使用醚类保护基团、甲硅烷基醚类保护基团和缩醛类保护基团。作为醚类保护基团，更优选使用1-乙氧基乙基醚基和三苯基甲基醚基。作为甲硅烷基醚类保护基团，更优选为三异丙基甲硅烷基醚基、叔丁基二甲基曱硅烷基醚基和叔丁基二苯基曱硅烷基醚基。这些保护基团由于都可以优先导入到伯羟基上且可以在温和的酸性条件下脱保护，所以具有可以在不使酯键断裂的条件下脱保护的优点。另一方面，作为缩醛类保护基团，更优选使用异亚丙基、亚环庚基、亚千基和对甲氧基亚千基。使用缩醛类保护基团时，不仅可以优先导入到伯羟基，而且可以一次性保护包括伯羟基的2个以上羟基，所以对于本发明的化合物(A)的合成是极其合适的。因此，醚类保护基团、曱硅烷基醚类保护基团和缩酪类保护基团中，进一步优选使用缩醛类保护基团。进一步地，特别是可以在温和的酸性条件下脱保护，从可以容易地除去在脱保护时纯化的副产物方面考虑，特别优选使用异亚丙基。将糖醇的伯羟基被预先保护的化合物与含聚合性基团的化合物(例如化合物(8)或其衍生物)酯化的步骤，可以根据公知方法进行，在酯化反应中，考虑到保护基团的种类，选择不易产生脱保护反应的适当的反应条件(特别是温度条件和催化剂的种类)是重要的。此外，选择反应条件(特别是糖醇的伯羟基被预先保护的化合物和含聚合性基团的化合物的用量)，从而在酯化反应后，在l分子中形成多个酯键，此外被保护的羟基和未反应的羟基总计为3个以上是重要的。将得到的酯化合物的伯羟基的保护基团脱保护的步骤，可以根据保护基团的种类利用公知方法进行。此时，选择酯键不易断裂的反应条件(特别是温度条件和催化剂的种类)是重要的。如上所述，使用作为伯羟基的保护基团优选的醚类保护基团、曱硅烷基醚类保护基团和缩醛类保护基团时，都可以在温和的酸性条件下脱保护，可以在不使酯键断裂的条件下进行脱保护。此外，甲硅烷基醚类保护基团通过使用TBAF(四丁基氟化铵)等含氟的化合物，可以以极其高的选择性进行脱保护，非常有用。在酸性条件下脱保护时，优选使用盐酸、辟u酸等无机酸及其水溶液，乙醉l夂'三氟乙酸等有机酸及其水溶液，阳离子交换树脂等。其中，由于酸性度适当，可以在有效抑制酯键断裂的条件下脱保护，更优选为甲酸、乙酸、三氟乙酸等有机酸及其水溶液，进一步优选为曱酸、乙酸及其水溶液。化合物(A)由于具有多个聚合性基团和3个以上羟基，因此交联反应性优异，可以强烈地与具有亲水性基团的化合物相互作用。因此，若将该聚合性单体与适当的成分混合形成聚合性组合物，则形成在以牙科用途为代表的各种用途中发挥优异的固化性和粘接性的组合物。以下对聚合性组合物的方式进行说明。聚合性组合物合物。对于化:;勿(A)以外的成分，可以根据聚合性^L合物的用途适当选择。聚合性组合物例如，含有公知的交联性的聚合性单体的组合物中，可以为将该公知的聚合性单体置换为化合物(A)的构成。出例如具有1个聚^性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)、具^酸性基团的聚合性单体(C)、交联性的聚合性单体(D)等聚合性单体成分，以及聚合引发剂(E),聚合促进剂(F),填充剂(G),溶剂(H)等。作为化合物(A)的配合量，可以根据聚合性组合物的用途适当决定，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有1~99质量份化合物(A)。将化合物(A)的配合量在该范围内的组合物用作牙科用组合物时，对象牙质的胶原层的浸渗良好，具有粘接强度高的优点。化合物(A)的配合量小于l质量份时，存在粘接强度降低的同时粘接耐久性降低的可能性，更优选为2质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另一方面，化合物(A)的配合量超过99质量份时，脱钙不充分，有可能得不到充分的粘接强度，更优选为98质量份以下，进一步优选为95质量份以下。以下的说明中，使用"一官能性"、"二官能性，，和"三官能性"的术语，"一官能性"、"二官能性"和"三官能性，，分别表示l分子中具有1个、2个和3个聚合性基团。该聚合性基团优选为可以与化合物1的被W取代的乙烯基进行自由基共聚的基团。具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)曰月的化厶躲fA、的聚厶,峻纽^物优汰会右J右1个聚合性16基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)。上述聚合性组合物含有聚合性单体(B)时，特别是若用作牙科用组合物，则粘接强度良好。通过聚合性单体(B)具有聚合性基团，可以进行自由基聚合的同时，可以与其它的单体进行共聚。作为具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B),不特别限定，聚合性基团优选为可以与化合物1的被W取代的乙烯基进行自由基共聚的基团。从自由基聚合容易方面考虑，聚合性基团优选为(曱基)丙烯酸酯基或(曱基)丙烯酰胺基。聚合性单体(B)优选用作牙科用组合物的成分，但是由于口腔内为湿润的环境，聚合性基团有可能由于水解等而脱离。考虑到脱离的聚合性基团对生物体的刺激时，聚合性基团优选为甲基丙烯酸酯基或曱基丙烯酰胺基。此外，聚合性单体(B)由于具有1个以上羟基，亲水性良好，且由于为具有1个聚合性基团的一官能性聚合物单体，因此将含有化合物(A)和聚合性单体(B)的本发明的组合物用作牙科用组合物时，具有对象牙质的胶原层的浸渗性更优异的效果。作为这种聚合性单体(B)，可以举出例如(曱基)丙烯酸2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸3-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(曱基)丙烯酸10-羟基癸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(曱基)丙烯酸酯、赤藓醇单(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(曱基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)(曱基)丙烯酰胺等，其中，从改善对象牙质的胶原层的浸渗性方面考虑，优选为(曱基)丙烯酸2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸3-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、赤藓醇单(曱基)丙烯酸酯，特别优选为曱基丙烯酸2-羟基乙酯。对上述聚合性单体(B)的配合量不特别限定，但是相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有聚合性单体(B)l~卯质量份。将聚合性单体(B)的配合量在该范围内的组合物用作牙科用组合物时，对象牙质的胶原层的浸渗良好的同时粘接强度良好，所以优选。聚合性单体(B)的配合量小于1质量份时，有可能得不到聚合性单体(B)对向对象牙质的胶原层的浸渗的帮助的同时，粘接强度有可能降低。聚合性单体(B)的配合量更优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上，特别优选为7质量份以上。另一方面，聚合性单体(B)的配合量超过90质量份时，得不到充分的固化性，固化物的机械强度有可能降低。因此，粘接强度有可能降低。聚合性单体(B)的配合量更优选为80质量份以下，进一步优选为75质量份以下，特别优选为70质量份以下。具有酸性基团的聚合性单体(C)本发明的聚合性组合物，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有具有酸性基团的聚合性单体(C)l~90质量份。将具有酸性基团的聚合性单体(C)的配合量在该范围内的组合物用作牙科用组合物时，具有酸性基团的聚合性单体(C)本身具有酸蚀刻效果或底漆处理效果，所以具有无需酸蚀刻处理或底漆处理等前处理等优点。因此，通过组合具有酸性基团的聚合性单体(C),可以提供简便、粘接强度高且粘接耐久性良好的粘合材料、特别优选为l液型粘合材料。具有酸性基团的聚合性单体(C)的配合量小于1质量份时，有可能得不到酸蚀刻效果或底漆处理效果，更优选为2质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另一方面，具有酸性基团的聚合性单体(C)的配合量超过90质量份时，得不到充分的固化性，有可能导致粘接性能的降低，更优选为80质量份以下，进一步优选为70质量份以下。作为具有酸性基团的聚合性单体(C)，不特别限定，可以举出分子内具有1个羧基或其酸酐基的一官能性聚合性单体、分子内具有多个羧基或其酸酐基的一官能性聚合性单体、分子内具有氧膦基氧基或膦酰氧基的一官能性聚合性单体(有时称为一官能性自由基聚合性磷酸酯)等。作为分子内具有1个羧基或其酸酐基的一官能性单体的例子，可以举出(甲基)丙烯酸、N-(曱基)丙烯酰基甘氨酸、N-(曱基)丙烯酰基天冬氨酸、N-(曱基)丙烯酰基-S-氨基水杨酸、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基氬琥珀酸酉旨(2-(meth)acryloyloxyethylhydrogensuccinate)、2國(曱基)丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酉旨(2-(meth)acryloyloxyethylhydrogenphthalate)、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基氬马来酸酯(2-(meth)acryloyloxyethylhydrogenmalate)、6-(曱基)丙烯酰氧基乙基萘-l,2,6-三甲酸、O-(曱基)丙烯酰基酪氨酸、N-(甲基)丙烯酰基酪氨酸、N-(曱基)丙烯酰基苯丙氨酸、N-(甲基)丙烯酰基-对氨基苯曱酸、N-(曱基)丙烯酰基-邻氨基苯曱酸、对乙烯基苯曱酸、2-(曱基)丙烯酰氧基苯曱酸、3-(曱基)丙烯酰氧基苯甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基苯甲酸、N-(甲基)丙烯酰基-5-氨基水杨酸、N-(曱基)丙烯酰基-4-氨基水杨酸等以及将这些化合物的羧基转化为酸酐基而得到的化合物。作为分子内具有多个羧基或其酸酐基的一官能性聚合性单体的例子，可以举出ll-(曱基)丙烯酰氧基十一烷-l,l-二甲酸、10-(曱基)丙烯酰氧基癸烷-l，l-二曱酸、12-(曱基)丙烯酰氧基十二烷-1,1-二甲酸、6-(甲基)丙烯酰氧基己烷-l,l-二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3，-甲基丙烯酰氧基-2，-(3,4-二羧基苯甲酰氧基)丙基琥珀酸酯、4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)偏苯三酸酐酯、4-(2-(曱基)丙烯酰氧基乙基)偏苯三酸酯、4-(曱基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基偏苯三酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基己基偏苯三酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基癸基偏苯三酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基偏苯三酸酯、6-(曱基)丙烯酰氧基乙基萘-1,2,6-三甲酸酐、6-(甲基)丙烯酰氧基乙基萘-2,3,6-三甲酸酐、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基羰基丙酰基-l,8-萘二甲酸肝、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基萘-1,8-三曱酸肝、9-(甲基)丙烯酰氧基壬烷-l,l-二甲酸、13-(曱基)丙烯酰氧基十三烷-l,l-二曱酸、ll-(甲基)丙烯酰胺十一烷-l,l-二甲酸等。作为分子内具有氧膦氧基或膦酰氧基的一官能性聚合性单体(有时称为一官能性自由基聚合性磷酸酯)的例子，可以举出2-(曱基)丙烯酰氧基乙基二氢磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基氢磷酸酯、10-(曱基)丙烯酰氧基癸基二氢磷酸酯、6-(甲基)丙烯酰氧基己基二氢磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-溴乙基氢磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰胺乙基二氢磷酸酯等。作为其它的具有酸性基团的一官能性聚合性单体，可以举出2-(曱基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、10-磺基癸基(甲基)丙烯酸酯等分子内具有磺基的一官能性聚合性单体等。交联性的聚合性单体(D)本发明的聚合性组合物，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有交联性的聚合性单体(D)l~90质量份。将交联性的聚合性单体(D)的配合量在该范围内的组合物用作牙科用组合物时，具有粘接强度进一步提高等优点。交联性的聚合性单体(D)的配合量小于l质量份时，有可能得不到充分的粘接强度，更优选为2质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另一方面，交联性的聚合性单体(D)的配合量超过90质量份时，对象牙质的胶原层的浸渗不充分，有可能得不到高的粘接强度，更优选为80质量份以下，进一步优选为70质量份以下。作为交联性的聚合性单体(D)，不特别限定，可以举出芳族化合物类的二官能性聚合性单体、脂肪族化合物类的二官能性聚合性单体、三官能性以上的聚合性单体等。作为芳族化合物类的二官能性聚合性单体的例子，可以举出2,2-二((甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷、2,2-二[4-(3-(甲基)丙烯酰氧基)-2-羟基丙氧基苯基]丙烷(通称为"Bis-GMA")、2,2-二(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4_(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、2,2_二(4-(曱基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷)、2>二(4-(曱基)丙烯酰氧基三乙氧基苯基)丙烷)、2,2-二(4-(曱基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-(曱基)丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-(甲基)丙烯酰氧基二丙氧基苯基)丙烷、2-(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)-2-(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)-2-(4-(甲基)丙烯酰氧基三乙氧基苯基)丙烷、2-(4-(曱基)丙烯酰氧基二丙氧基苯基)_2_(4_(甲基)丙烯酰氧基三乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4_(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-(曱基)丙烯酰氧基异丙氧基苯基)丙烷、1,4-二(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)均苯四酸酯等。作为脂肪族化合物类的二官能性聚合性单体的例子，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,2-二(3-曱基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷和2,2,4-三曱基六亚甲基二(2-氨基曱酰氧基乙基)二曱基丙烯酸酯(通称为"UDMA")等。作为三官能性以上的聚合性单体的例子，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、N，N-(2,2,4-三曱基六亚曱基)二[2-(氨基羧基)丙烷一l,3-二醇]四甲基丙烯酸酯和1,7-二丙烯酰氧基-2,2,6,6-四丙烯酰氧基曱基画4-l^基庚坑(1,7-diacryloyloxy-2,2,6,6-tetraacryloyloxymethyl-4-oxyheptane)等。本发明的聚合性组合物根据需要还可以含有上述(A)、(B)、(C)和(D)以外的聚合性单体。聚合引发剂(E)20本发明中使用的聚合引发剂(E)可以从通常工业界中使用的聚合引发剂选择使用，其中优选使用牙科用途中使用的聚合引发剂。将光聚合作^光聚i引发剂，可以举出:二)酰基氧化膦类、水i性酰基氧化膦类、p塞吨酮类或嗜吨酮类的季铵盐、缩酮类、a-二酮类、香豆素类、蒽醌类、苯偶姻烷基醚化合物类、a-氨基酮类化合物等。用作上述光聚合引发剂的(二)酰基氧化膦类中，作为酰基氧化膦类，可以举出2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯曱酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三曱基苯甲酰基曱氧基苯基氧化膦、2,4,6-三曱基苯曱酰基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二-(2,6-二甲基苯基)膦酸酯等。作为二酰基氧化膦类，可以举出二-(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯曱酰基)-l-萘基氧化膦、二-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二-(2,6-二曱氧基苯曱酰基)-2,4,4-三曱基戊基氧化膦、二-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、二-(2,4,6-三曱基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2,5,6-三曱基苯甲酰基)-2,4，4-三曱基戊基氧化膦等。用作上述光聚合引发剂的水溶性酰基氧化膦类优选在酰基氧化膦分子内具有碱金属离子、碱土类金属离子、吡啶铩离子或铵离子。例如，水溶性酰基氧化膦类可以通过欧洲专利第0009348号说明书或日本特开昭57-197289号乂〉报中公开的方法合成。作为上述水溶性酰基氧化膦类的具体例子，可以举出单曱基乙酰基膦酸酯钠、单曱基(l-氧代丙基)膦酸酯钠、单甲基苯甲酰基膦酸酯钠、单甲基(l-氧代丁基)膦酸酯钠、单曱基(2-甲基-l-氧代丙基)膦酸酯钠、乙酰基膦酸酯钠、单甲基乙酰基膦酸酯钠、乙酰基曱基膦酸酯钠、曱基4-(羟基甲氧基氧膦基)-4-氧代丁酸酯钠盐、曱基-4-氧代膦酰基丁酸酯单钠盐、乙酰基苯基次膦酸酯钠盐、(l-氧代丙基)戊基次膦酸酯钠、甲基-4-(羟基戊基氧膦基)-4-氧代丁酸酯钠盐、乙酰基戊基次膦酸酯钠、乙酰基乙基次膦酸酯钠、曱基(l,l-二甲基)曱基次膦酸酯钠、(l,l-二乙氧基乙基)曱基次膦酸酯钠、(l,l-二乙氧基乙基)甲基次膦酸酯钠、曱基-4-(羟基甲基氧膦基)_4-氧代丁酸酯锂盐、4-(羟基甲基氧膦基)-4-氧代丁酸酯二锂盐、21甲基(2-甲基-l,3-二氧戊环-2-基)次膦酸酯钠盐、甲基(2-曱基-l，3-噻唑烷-2-基)亚膦酸酯钠盐、(2-曱基全氢-l,3-二溱-2-基)亚膦酸酯钠盐、乙酰基次膦酸酯钠盐、(l,l-二乙氧基乙基)亚膦酸酯钠盐、(l,l-二乙氧基乙基)曱基亚膦酸酯钠盐、曱基(2-曱基氧硫杂环戊烷-2-基)次膦酸酯钠盐、甲基(2,4,5-三曱基-l,3-二氧戊环-2-基)次膦酸酯钠盐、甲基(l,l-丙氧基乙基)次膦酸酯钠盐、(l-曱氧基乙烯基)甲基次膦酸酯钠盐、(l-乙疏基乙烯基)曱基次膦酸酯钠盐、甲基(2-曱基全氢-l,3-二溱-2-基)次膦酸酯钠盐、曱基(2-曱基全氢-l,3-噻嗪-2-基)次膦酸酯钠盐、甲基(2-曱基-l,3-v7乂y-、》-2-基)次膦酸酯钠盐、甲基(2-甲基-l，3-噻唑烷-2-基)次膦酸酯钠盐、(2,2-二氰基-1-甲基乙炔基)次膦酸酯钠盐、乙酰基甲基次膦酸肟钠盐、乙酰基曱基次膦酸酉旨-O-节基肟钠盐、l-[(N-乙氧基亚氨基)乙基]曱基次膦酸酯钠盐、甲基(l-苯基亚氨基乙基)次膦酸酯钠盐、甲基(l-苯基腙乙基)次膦酸酯钠盐、[l-(2,4-二硝基苯基亚肼基)乙基]曱基次膦酸酯钠盐、乙酰基甲基次膦酸酯缩氨基脲钠盐、(l-氰基-l-羟基乙基)曱基次膦酸酯钠盐、(二曱氧基甲基)甲基次膦酸酯钠盐、曱酰甲基次膦酸酯钠盐、(1,1-二甲氧基丙基)甲基次膦酸酯钠盐、甲基(1-氧代丙基)次膦酸酯钠盐、(1,1-二曱氧基丙基)曱基次膦酸酯十二烷基胍盐、(l,l-二曱氧基丙基)曱基次膦酸酯异丙基胺盐、乙酰基甲基次膦酸酯硫代缩氨基脲钠盐、(l,l-二甲氧基乙基)-甲基次膦酸(l,3,5-三丁基-4-曱基氨基-l,2,4-三唑)、(l,l-二甲氧基乙基)-曱基次膦酸(l-丁基-4-丁基氨基甲基氨基-3，5-二丙基-l，2,4-三唑)、2,4,6-三曱基苯甲酰基苯基氧化膦钠盐、2,4,6-三曱基苯曱酰基苯基氧化膦钾盐、2,4,6-三曱基苯曱酰基苯基氧化膦的铵盐等。进一步地可以举出日本特开2000-159621号公4艮记载的化合物。这些(二)酰基氧化膦类和水溶性酰基氧化膦类中，特别优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三曱基苯曱酰基甲氧基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦钠盐。作为用作上述光聚合引发剂的p塞吨酮类或噻吨酮类的季铵盐，可以举出例如，噻吨酮、2-氯噻吨-9-酮、2-羟基-3-(9-氧-9H-噻吨-4-基氧基)-N,N,N-三曱基-丙烷氯化铵、2-羟基-3-(l-曱基-9-氧-9H-噻吨-4-基氧基)-N,N,N-三甲基-丙烷氯化铵、2-羟基-3-(9-氧代-9H-噻吨-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-丙烷氯化铵、2-羟基-3-(3,4-二曱基-9-氧代-911-噻吨-2-基氧基)-N,N,N-三曱基-l-丙烷氯化铵、2-幾基-3-(3,4-二曱基-9^1-噻吨-2-基氧基)-N,N，N-三甲基-l-丙烷氯化铵、2-羟基-3-(l,3,4-三甲基-9-氧代-9H-噻吨-2-基氧基)-N,N,N-三曱基-1-丙烷氯化铵等。这些噻吨酮类或p塞吨酮类的季铵盐中，特别优选的p塞吨酮类为2-氯噻吨-9-酮，特别优选的p塞吨酮类的季铵盐为2-羟基-3-(3,4-二曱基-911-蓬吨-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-l-丙烷氯化铵。作为用作上述光聚合引发剂的缩酮类的例子，可以举出千基二甲基缩酮(benzyldimethylketal)、节基二乙基缩酮(benzyldiethylketal)等。作为用作上述光聚合引发剂的a-二酮类，可以举出例如丁二酮、二千基(dibenzyl)、樟脑醌、2,3-戊二酮、2,3-辛二酮、9,10-菲醌、4,4，-氧基联苯酰(4,4，-才年、乂《》力^)、苊醌等。其中，从可见光区域具有极大吸收波长方面考虑，特別优选为樟脑醌。羰基二(7-二乙基氨基^香豆素'、3-(4-曱氧基苯曱酰基)香豆口素、3-噻吩甲酰基香豆素、3-苯曱酰基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-6-曱氧基香豆素、3-苯甲酰基-8-甲氧基香豆素、3-苯曱酰基香豆素、7-曱氧基-3-(对硝基苯甲酰基)香豆素、3-(对硝基苯曱酰基)香豆素、3-苯甲酰基-8-曱氧基香豆素、3,5-羰基二(7-曱氧基香豆素)、3-苯曱酰基-6-溴香豆素、3,3，-羰基二香豆素、3-苯曱酰基-7-二曱基氨基香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、3-羧基香豆素、3-羧基-7-甲氧基香豆素、3-乙氧基羰基-6-甲氧基香豆素、3-乙氧基羰基-8-曱氧基香豆素、3-乙酰基苯并[f]香豆素、7-甲氧基-3-(对硝基苯甲酰基)香豆素、3-(对硝基苯甲酰基)香豆素、3-苯甲酰基-8-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-6-硝基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙基氨基香豆素、7-二甲基氨基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)香豆素、7-二乙基氨基-3-(4-曱氧基苯曱酰基)香豆素、7-二乙基氨基-3-(4-二乙基氨基)香豆素、7-曱氧基-3-(4-曱氧基苯甲酰基)香豆素、3-(4_硝基苯甲酰基)苯并[f]香豆素、3-(4-乙氧基肉桂酰基)-7-曱氧基香豆素、3-(4-二甲基氨基肉桂酰基)香豆素、3-(4-二苯基氨基肉桂酰基)香豆素、3-[(3-二曱基苯并噻唑-2-亚基)乙酰基]香豆素、3-[(l-曱基萘并[l,2-d]噻唑-2-亚基)乙酰基]香豆素、3,3，-羰基二(6-甲氧基香豆素)、3,3，-羰基二(7-乙酰氧基香豆素)、3,3，-羰基二(7-二曱基氨基香豆素)、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素(3-(2-benzothiazoyl)-7-(diethylamino)coumarin)、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二丁基氨基)香豆素(3-(2-benzothiazoyl)-7-(dibutylamino)coumarin)、3-(2誦苯并咪哇基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二辛基氨基)香豆素(3-(2-benzothiazoyl)-7隱(dioctylamino)coumarin)、3画乙酰基-7-(二甲基氨基)香豆素、3,3，-羰基二(7-二丁基氨基香豆素)、3,3，-羰基-7-二乙基氨基香豆素-7，-二(丁氧基乙基)氨基香豆素、10-[3-[4-(二甲基氨基)苯基]-1-氧代國2画丙烯基]誦2,3,6,7-l,l,7,7國四甲基1H,5H,1lH曙[l]苯并吡喃并[6,7,8画ij]喹嗪-ll-酮、10-(2-苯并p塞唑基)-2,3,6，7-四氢-l,l,7,7-四曱基1H,5H,11H-[1]苯并p比喃并[6,7,8-ij]唾口秦-ll誦酮(10-(2-benzothiazoyl)-2,3,6,7-tetrahydro-l,l,7,7-tetramethyllH,5H,lIH-[I]-benzopyrano[6,7，8-ij]quinolizin-ll-one)等日本特开平9-3109号公报、日本特开平10-245525号公报中记载的化合物。上述香豆素化合物中，特别优选为3,3，-羰基二(7-二乙基氨基香豆素)和3,3，-羰基二(7-二丁基氨基香豆素)。作为用作上述光聚合引发剂的蒽醌类的例子，可以举出蒽醌、1-氯蒽醌、2-氯蒽醌、l-溴蒽醌、1,2-苯并蒽醌、l-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、1-羟基蒽醌等。作为用作上述光聚合《1发剂的苯偶姻烷基醚类的例子，可以举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。作为用作上述光聚合引发剂的a-氨基酮类的例子，可以举出2-甲基一1一[4-(甲疏基)苯基]-2-吗啉代基丙烷-1-酮等。这些光聚合引发剂中，优选使用选自(二)酰基氧化膦类及其盐、a-二酮类和香豆素化合物中的至少1种。由此，得到在可见和近紫外区域的光固化性优异，使用卣灯、发光二极管(LED)、氙灯中的任意一种光源都表现出充分的光固化性的聚合性组合物。有机过氧化物。对上述化^聚合引发剂中使用的^;几过氧化物不特别限定，可以使用公知的有机过氧化物。作为代表性的有机过氧化物，可以举出酮过氧化物、氢过氧化物、二酰基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化缩酮、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等。作为用作上述化学聚合引发剂的酮过氧化物，可以举出过氧化甲基乙基酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化曱基环己酮和过氧化环己酮等。作为用作上述化学聚合引发剂的氢过氧化物，可以举出2，5-二甲基己烷化-2,5-二过氧氢、过氧化氢二异丙苯、氢过氧化枯烯、过氧化氢叔丁基和1,1,3,3-四曱基丁基过氧化氢等。作为用作上述化学聚合引发剂的二酰基过氧化物，可以举出过氧化乙酰基、过氧化异丁酰基、过氧化苯曱酰基、过氧化癸酰基、过氧化3,5,5-三甲基己酰基、过氧化2,4-二氯苯甲酰基和过氧化月桂酰基等。作为用作上述化学聚合引发剂的二烷基过氧化物，可以举出过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过氧化叔丁基异丙苯、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)-3-己炔等。作为用作上述化学聚合引发剂的过氧化缩酮，可以举出l,l-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、l,l-二(过氧化叔丁基)环己烷、2,2-二(过氧化叔丁基)丁烷、2,2-二(过氧化叔丁基)辛烷和4,4-二(过氧化叔丁基)戊酸正丁基酯等。作为用作上述化学聚合引发剂的过氧化酯，可以举出a-异丙基苯过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、2,2,4-三曱基戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、二叔丁基过氧化间苯二曱酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔丁基过氧化-3,3,5-三曱基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯和叔丁基过氧化马来酸等。作为用作上述化学聚合引发剂的过氧化二碳酸酯，可以举出二-3-甲氧基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化二碳酸酯和二烯丙基过氧化二碳酸酯等。这些有机过氧化物中，从安全性、保存稳定性和自由基生成能力的综合考虑，优选使用二酰基过氧化物，其中特别优选使用过氧化苯曱酰基。对本发明中使用的聚合引发剂(E)的配合量不特别限定，从得到的组合物的固化性等方面考虑，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有聚合引发剂(E)O.OOl-30质量份。聚合引发剂(E)的配合量小于0.001质量份时，聚合不充分进行，有可能导致粘接力降低，更优选为0.05质量份以上。另一方面，聚合引发剂(E)的配合量超过30质量份时，聚合引发剂本身的聚合性能低时，有可能得不到充分的粘接强度，有可能进一步导致从组合物析出，所以更优选为20质量份以下。优选的实施方式中，同时使用上述聚合引发剂(E)和聚合促进剂(F)。作为本发明中使用的聚合促进剂(F)，可以举出胺类、亚磺酸及其盐、硼酸酯化合物、巴比妥酸衍生物、三溱化合物、铜化合物、锡化合物、钒化合物、卣化合物、醛类、硫醇化合物、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、石克脲化合物等。用作聚合促进剂(F)的胺类分为脂肪族胺和芳胺。作为脂肪族胺，可以举出例如，正丁胺、正己胺、正辛胺等脂肪族伯胺，二异丙胺、二丁胺、N-曱基乙醇胺等脂肪族仲胺，N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、N-甲基二乙醇胺二甲基丙烯酸酯、N-乙基二乙醇胺二曱基丙烯酸酯、三乙醇胺单曱基丙烯酸酯、三乙醇胺二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺三甲基丙烯酸酯、三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丁胺等脂肪族叔胺等。其中，从组合物的固化性和保存稳定性方面考虑，优选为脂肪族叔胺，其中更优选使用N-曱基二乙醇胺和三乙醇胺。此外，作为芳胺，可以举出例如，N,N-二(2-羟基乙基)-3,5-二甲基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-对曱苯胺、N,N-二(2-轻基乙基)-3,4-二曱基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-4-乙基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-4-异丙基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-4-叔丁基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-3,5-二异丙基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-3，5-二叔丁基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-对曱苯胺、N,N-二甲基间甲苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二甲基-3,5-二甲基苯胺、N,N-二曱基-3,4-二甲基苯胺、N,N-二曱基-4-乙基苯胺、N，N-二甲基-4-异丙基苯胺、N,N-二甲基-4-叔丁基苯胺、N，N-二甲基-3,5-二叔丁基苯胺、4-N，N-二曱基氨基苯曱酸乙酯、4-N,N-二曱基氨基苯甲酸曱酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸正丁氧基乙酯、4-N,N-二曱基氨基苯曱酸2-(曱基丙烯酰氧基)乙酯、4-N，N-二甲基氨基二苯曱酮、4-二甲基氨基苯甲酸丁酯等。其中，从可以使组合物具有优异的固化性方面考虑，优选使用选自N,N-二(2-羟基乙基)-对曱苯胺、4-N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基氨基苯甲酸正丁氧基乙酯和4-N,N-二曱基氨基二苯曱酮中的至少1种。作为用作聚合促进剂(F)的亚磺酸及其盐，可以举出例如，对曱苯亚磺酸、对甲苯亚磺酸钠、对曱苯亚磺酸钾、对甲苯亚磺酸锂、对甲苯亚磺酸钙、苯亚磺酸、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸钾、苯亚磺酸锂、苯亚磺酸钙、2,4,6-三曱基苯亚磺酸、2,4,6-三曱基苯亚磺酸钠、2,4,6-三曱基苯亚磺酸钾、2,4,6-三曱基苯亚磺酸锂、2,4，6-三曱基苯亚磺酸钓、2,4,6-三乙基苯亚磺酸、2,4,6-三乙基苯亚磺酸钠、2,4,6-三乙基苯亚磺酸钾、2,4,6-三乙基苯亚磺酸锂、2,4,6-三乙基苯亚磺酸钓、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸钠、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸钾、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸锂、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸钾等，特别优选为苯亚磺酸钠、对曱苯亚磺酸钠、2,4,6-三异丙基苯亚磺酸钠。用作聚合促进剂(F)的硼酸酯化合物，优选为芳基硼酸酯化合物。若具体地对优选使用的芳基硼酸酯化合物进行举例，则作为l分子中具有1个芳基的硼酸酯化合物，可以举出三烷基苯基硼、三烷基(对氯苯基)硼、三烷基(对氟苯基)硼、三烷基(3,5-二(三氟曱基))苯基硼、三烷基[3,5-二(U,l,3,3,3-六氟-2-曱氧基-2-丙基)苯基]硼、三烷基(对硝基苯基)硼、三烷基(间硝基苯基)硼、三烷基(对丁基苯基)硼、三烷基(间丁基苯基)硼、三烷基(对丁氧基苯基)硼、三烷基(间丁氧基苯基)硼、三烷基(对辛氧基苯基)硼和三烷基(间辛氧基苯基)硼(烷基为选自正丁基、正辛基和正十二烷基等中的至少l种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四甲基铵盐、四乙基铵盐、曱基吡啶锑盐、乙基吡啶铩盐、丁基吡啶镚盐、甲基会啉镎盐、乙基p奎啉铩盐、丁基会啉铩盐等。此外，作为l分子中具有2个芳基的硼酸酯化合物，可以举出二烷基二苯基硼、二烷基二(对氯苯基)硼、二烷基二(对氯苯基)硼、二烷基二(3,5-二(三氟甲基))苯基硼、二烷基二[3,5-二(1，1，1，3,3,3-六氟-2-曱氧基-2-丙基)苯基]硼、二烷基二(对硝基苯基)硼、二烷基二(间硝基苯基)硼、二烷基二(对丁基苯基)硼、二烷基二(间丁基苯基)硼、二烷基二(对丁氧基苯基)硼、二烷基二(间丁氧基苯基)硼、二烷基二(对辛氧基苯基)硼和二烷基二(间辛氧基苯基)硼(烷基为选自正丁基、正辛基和正十二烷基等中的至少l种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四曱基铵盐、四乙基铵盐、甲基吡啶铩盐、乙基吡啶铩盐、丁基吡啶铩盐、曱基喹啉铩盐、乙基咬啉铩盐、丁基喹啉铩盐等。进一步地，作为1分子中具有3个芳基的硼酸酯化合物，可以举出单烷基三苯基硼、单烷基三(对氯苯基)硼、单烷基三(对氟苯基)硼、单烷基三(3,5-二(三氟甲基》苯基硼、单烷基三[3,5-二(l,l,l,3,3,3-六氟-2-曱氧基-2-丙基)苯基]硼、单烷基三(对硝基苯基)硼、单烷基三(间硝基苯基)硼、单烷基三(对丁基苯基)硼、单烷基三(间丁基苯基)硼、单烷基三(对丁氧基苯基)硼、单烷基三(间丁氧基苯基)硼、单烷基三(对辛氧基苯基)硼和单烷基三(间辛氧基苯基)硼(烷基为选自正丁基、正辛基和正十二烷基等中的l种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四曱基铵盐、四乙基铵盐、甲基吡啶铩盐、乙基吡啶铩盐、丁基吡啶铩盐、曱基喹啉铩盐、乙基喹啉铩盐、丁基会啉锡盐等。进一步地，作为1分子中具有4个芳基的硼酸酯化合物，可以举出四苯基硼、四(对氯苯基)硼、四(对氟苯基)硼、四(3,5-二(三氟甲基))苯基硼、四[3,5-二(l,l,l,3,3,3-六氟-2-曱氧基-2-丙基)苯基]硼、四(对硝基苯基)硼、四(间硝基苯基)硼、四(对丁基苯基)硼、四(间丁基苯基)硼、四(对丁氧基苯基)硼、四(间丁氧基苯基)硼、四(对辛氧基苯基)硼、四(间辛氧基苯基)硼、(对氟苯基)三苯基硼、(3,5-二(三氟曱基))苯基三苯基硼、(对硝基苯基)三苯基硼、(间丁氧基苯基)三苯基硼、(对丁氧基苯基)三苯基硼、(间辛氧基苯基)三苯基硼和(对辛氧基苯基)三苯基硼的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四曱基铵盐、四乙基铵盐、曱基吡啶铩盐、乙基吡啶铩盐、丁基吡啶铩盐、曱基喹啉锱盐、乙基喹啉锱盐、丁基喹啉铩盐等。这些芳基硼酸酯化合物中，从保存稳定性方面考虑，更优选使用1分子中具有3个或4个芳基的硼酸酯化合物。此外，这些芳基硼酸酯化合物可以使用1种或将2种以上混合使用。作为用作聚合促进剂(F)的巴比妥酸衍生物，可以举出巴比妥酸、1，3-二曱基巴比妥酸、1,3-二苯基巴比妥酸、1,5-二曱基巴比妥酸、5-丁基巴比妥酸、5-乙基巴比妥酸、5-异丙基巴比妥酸、5-环己基巴比妥酸、1,3,5-三甲基巴比妥酸、1，3-二曱基-5-乙基巴比妥酸、1,3-二曱基-正丁基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-异丁基巴比妥酸、1,3-二曱基巴比妥酸、1,3-二曱基-5-环戊基巴比妥酸、1，3-二曱基-5-环己基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-苯基巴比妥酸、l-环己基-l-乙基巴比妥酸、l-千基-5-苯基巴比妥酸、5-曱基巴比妥酸、5-丙基巴比妥酸、1,5-二乙基巴比妥酸、l-乙基-5-甲基巴比妥酸、l-乙基-5-异丁基巴比妥酸、1,3-二乙基-5-丁基巴比妥酸、1-环己基-5-曱基巴比妥酸、l-环己基-5-乙基巴比妥酸、l-环己基-5-辛基巴比妥酸、l-环己基-5-己基巴比妥酸、5-丁基-l-环己基巴比妥酸、l-千基-5-苯基巴比妥酸和硫代巴比妥酸类以及它们的盐(特别是碱金属或碱土类金属类)，作为这些巴比妥酸类的盐，可以举出例如，5-丁基巴比妥酸钠、1,3，5-三曱基巴比妥酸钠和l-环己基-5-乙基巴比妥酸钠等。作为特别优选的巴比妥酸衍生物，可以举出5-丁基巴比妥酸、1,3,5-三曱基巴比妥酸、l-环己基-5-乙基巴比妥酸、l-千基-5-苯基巴比妥酸以及这些巴比妥酸类的钠盐。作为用作聚合促进剂(F)的三。秦化合物，可以举出例如，2,4,6-三(三氯曱基)-s-三嗪、2,4,6-三(三渙甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-二(三氯甲基)-8-三嗪、2-曱基-4,6-二(三溴甲基)-s-三嗪、2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对曱氧基苯基)-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-(对甲硫基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对氯苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2，4-二氯苯基)-4，6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-(对溴苯基)-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-(对曱苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-正丙基-4,6-二(三氯甲基)-s-三溱、2-(a,a,p-三氯乙基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯乙烯基-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-[2-(对甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(邻甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-[2-(对丁氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-[2-(3,4,5-三曱氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯曱基)-8-三嗪、2-(1-萘基)-4,6-二(三氯曱基)-8-三嗪、2-(4-联苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(N,N-二(2-羟基乙基)氨基)乙氧基]-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-[2-(N-羟基乙基-N-乙基氨基}乙氧基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(N-羟基乙基-N-曱基氨基)乙氧基]-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-[2-(N,N-二烯丙基氨基)乙氧基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪等。以上举出的三。秦化合物中特别优选的例子从聚合活性方面考虑为2,4,6-三(三氯曱基)-s-三嗪，此外从保存稳定性方面考虑为2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对氯苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪和2-(4-联苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪。上述三嗪化合物可以使用l种或将2种以上混合使用。作为用作聚合促进剂(F)的铜化合物，例如适用乙酰丙酮铜、乙酸铜、油酸铜、氯化铜、溴化铜等。作为用作聚合促进剂(F)的锡化合物，可以举出例如，二马来酸二正丁基锡、二马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、二月桂酸二正丁基锡等。特别优选的锡化合物为二月桂酸二正辛基锡和二月桂酸二正丁基锡。用作聚合促进剂(F)的钒化合物，优选为IV价和/或V价的钒化合物类。作为IV价和/或V价的钒化合物类，可以举出例如，四氧化二钒(IV)、氧化钒乙酰丙酮(IV)(酸化"于^，厶7七fvKTir卜于一卜av))、草酸氧钒(IV)、硫酸氧钒(IV)、氧代二(1-苯基-1,3-丁二酮)钒(IV)(才年乂t、'只(i一7工-从—1,3—:/夕y^才氺一卜)/《于、:^厶(iv))、二(麦芽酚)氧4戈钒(IV)(bis(maltolato)oxovanadium(IV))、五氧化钒(V)、偏钒酸钠(V)、偏钒酸铵(V)等日本特开2003-96122号公报中记载的化合物。作为用作聚合促进剂(F)的卣化合物，例如适用二月桂基二曱基氯化铵、月桂基二曱基苄基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、四甲基氯化铵、苄基二曱基鲸蜡基氯化铵、二月桂基二甲基溴化铵等。作为用作聚合促进剂(F)的醛类，可以举出例如对苯二甲醛或苯甲醛衍生物等。作为苯曱醛衍生物，可以举出二曱基氨基苯曱醛、对曱氧基苯曱醛、对乙氧基苯甲醛、对正辛氧基苯甲醛等。其中，从固化性方面虑，优选使用对正辛氧基苯曱酪。作为用作聚合促进剂(F)的硫醇化合物，可以举出例如，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基苯并喁唑、癸硫醇、硫代苯曱酸等。作为用作聚合促进剂(F)的亚硫酸盐，可以举出例如，亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钓、亚硫酸铵等。作为用作聚合促进剂(F)的亚硫酸氢盐，可以举出例如，亚硫酸氢钠、亚石危酸氬钾等。作为用作聚合促进剂(F)的硫脲化合物，可以举出l-(2-吡啶基)-2-硫脲、硫脲、甲基硫脲、乙基硫脲、N,N，-二曱基硫脲、N,N，-二乙基硫脲、N，N，-二正丙基疏脲、N,N，-二环己基硫脲、三甲基硫脲、三乙基硫脲、三正丙基硫脲、三环己基硫脲、四曱基硫脲、四乙基硫脲、四正丙基石危脲、四环己基硫脲等。对本发明中使用的聚合促进剂(F)的配合量不特别限定，从得到的组合物的固化性等方面考虑，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有聚合促进剂(F)0.001~30质量份。聚合促进剂(F)的配合量小于0.001质量份时，聚合不充分进行，有可能导致粘接力的降低，更优选为0.05质量份以上。另一方面，聚合促进剂(F)的配合量超过30质量份时，聚合引发剂本身的聚合性能低的情况下，有可能得不到充分的粘接强度，有可能进一步导致从组合物析出，所以更优选为20质量份以下。填充剂(G)本发明的聚合性组合物根据实施方式，优选进一步配合填充剂(G)。这种填充剂通常大致分为有机填充剂、无机填充剂和有机-无才几复合填充剂。作为有机填充剂的原料，可以举出例如，聚曱基丙烯酸甲酯、聚曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯-曱基丙烯酸乙酯共聚物、交联型聚甲基丙烯酸甲酯、交联型聚甲基丙烯酸乙酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物等，它们可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。对有机填充剂的形状不特别限定，可以适当选择填充剂的粒径来使用。从得到的组合物的操作性和机械强度等方面考虑，上述有机填充剂的平均粒径优选为0.001~50pm、更优选为0.001~10pm。作为无机填充剂的原料，可以举出石英、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-二氧化钛、二氧化硅-氧化钛-氧化钡、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化铝、镧玻璃、硼硅酸玻璃、钠玻璃、钡玻璃、锶玻璃、JE皮璃陶瓷、铝硅酸盐玻璃、钡硼铝硅酸盐玻璃、锶硼铝硅酸盐玻璃、氟铝珪酸盐玻璃、钓氟铝硅酸盐玻璃、锶氟铝硅酸盐玻璃、钡氟铝硅酸盐玻璃、锶钙氟铝硅酸盐玻璃等。它们也以单独使用或将2种以上混合使用。对无枳』填充剂的形状不特别限定，可以适当选择填充剂的粒径来使用。从得到的组合物的操作性和机械强度等方面考虑，上述无机填充剂的平均粒径优选为0.001~50|im、更优选为0.001~10nm。作为无机填充剂的形状，可以举出不定形填充剂和球状填充剂。从提高组合物的机械强度方面考虑，作为上述无机填充剂，优选使用球状填充剂。进一步地，使用上述球状填充剂的情况下，将本发明的聚合性组合物用作牙科用复合树脂时，还具有得到表面光滑性优异的复合树脂的优点。其中，球状填充剂指的是，用扫描型电子显微镜(以下简称为SEM)拍摄填充剂的照片，在其单位视野内观察到的粒子为圆形，与其最大直径垂直方向的粒径除以其最大直径得到的平均匀称度为0.6以上的填充剂。上述球状填充剂的平均粒径优选为0.1~5pm。平均粒径小于O.lnm时，组合物中的球状填充剂的填充率降低，机械强度有可能降低。另一方面，平均粒径超过5pm时，上述球状填充剂的表面积降低，有可能得不到具有高的机械强度的固化体。为了调整組合物的流动性，上述无机填充剂也可以根据需要用硅烷偶联剂等公知的表面处理剂预先进行表面处理后来使用。作为上述表面处理剂，可以举出例如，乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(p-甲氧基乙氧基)硅烷、"曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、11-曱基丙烯酰氧基十一烷基三甲氧基硅烷、，环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、y-巯基丙基三曱氧基硅烷、，氨基丙基三乙氧基硅烷等。本发明中使用的有机-无机复合填充剂指的是，向上述无机填充剂中预先添加单体化合物，形成糊状后使其聚合，进行粉碎，由此得到的填充剂。作为上述有机-无机复合填充剂，例如，可以使用TMPT填充剂(将三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯与二氧化硅填充剂混合，进行聚合后进行粉碎得到的填充剂)等。对上述有机-无机复合填充剂的形状不特别限定，可以适当选择填充剂的粒径来使用。从得到的组合物的操作性和机械强度等方面考虑，上述有机-无机复合填充剂的平均粒径优选为0.001~50pm、更优选为0.001~10pm。对本发明中使用的填充剂(G)的配合量不特别限定，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，填充剂(G)优选为1~2000质量份。由于填充剂(G)的优选配合量根据使用的实施方式不同而大幅不同，与后述的本发明的聚合性组合物的具体实施方式的说明一起，对对应于各实施方式的填充剂(G)的优选的配合量进行说明。本发明的聚合性组合物，根据其具体的实施方式，优选含有溶剂(H)。作为溶剂，可以举出水(I)、有机溶剂(J)以及它们的混合溶剂等。本发明的聚合性组合物含有水(I)时，表现出优异的粘接强度的同时表现出优异的粘接耐久性。作为水(I)的含量，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选水(I)为6-2000质量份。水(I)的含量小于6质量份时，单体对胶原层的浸渗性不充分，粘接强度降低。而水(I)的含量超过2000质量份时，单体的聚合性降低，粘接强度降低的同时粘接耐久性降低。水(I)的含量更优选为7质量份以上，进一步优选为IO质量份以上。此外，水(I)的含量更优选为1500质量份以下。水(I)优选不含有带来不良影响的杂质，优选为蒸镏水或离子交换水。作为有机溶剂(J),可以举出曱醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-曱基-2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、二乙基醚、二异丙基醚、己烷、曱苯、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。其中，考虑到对生物体的安全性和基于挥发性的除去的容易性两者时，优选有机溶剂(J)为水溶性有机溶剂，具体地说，优选使用乙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、丙酮和四氢呋喃。对上述有机溶剂(J)的含量不特别限定，根据实施方式有时没有必要配合上述有机溶剂(J)。在使用上述有机溶剂的实施方式中，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有有机溶剂(J)l~2000质量份。由于上述有机溶剂(J)的优选的配合量根据使用的实施方式不同而此外，;在^;^明的^合性组合物中，在不损害本发明效果的范围内，还可以配合pH调节剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂、增稠剂、着色剂、抗菌剂、香料等。本发明的聚合性组合物适用作牙科用组合物。该牙科用组合物可以用于底漆、粘合材料、胶粘剂(树脂胶粘剂、玻璃离聚物胶粘剂、树脂强化型玻璃离聚物胶粘剂)、复合树脂、窝沟填塞材料、义齿基托用树脂等牙科用材料，其中，优选用作底漆、粘合材料、胶粘剂或复合树脂。对于牙科用材料，在牙的缺损部填充或覆盖修复物时，通常使用牙科用粘接剂。典型地说，对于象牙质作用上述牙科用粘接剂。其中，对于象牙质作用这种牙科用粘接剂时，具有将象牙质表面用酸性成分溶解的脱钙作用、单体成分浸渗到象牙质的胶原层的浸渗作用、以及浸渗的单体成分固化形成与胶原的混杂层(以下有时称为"树脂含浸层")的固化作用是重要的。分别进行这些"脱钙"、"浸渗，，和"固化"三步骤的粘接系统通常称为"三步骤粘接系统"。基本上在浸渗步骤中使用的制品为底漆，在固化步骤中使用的制品为粘合材料。近年，为了简化操作步骤，开发了将上迷脱钙步骤与上述浸渗步骤合并以一阶段进行的制品，已经实用，上述制品称为"自蚀刻底漆"。使用自蚀刻底漆和粘合材料的粘接系统通常称为"二步骤粘接系统"。本发明中使用的化合物(A)具有3个以上羟基，亲水性高，所以易浸渗到象牙质的胶原层。因此，含有化合物(A)的本发明的聚合性组合物可以用作牙科用底漆，也可以用作牙科用自蚀刻底漆。具有酸性基团的聚合性单体(C)和溶剂(H)的组合物。此外，还优选使用含有聚合促进剂(F)的实施方式。上述(A)和(C)的配合量，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l99质量份和(C)1~99质量份，更优选含有(A)5~98质量份和(C)2~95质量份，进一步优选含有(A)IO~97质量份和(C)3~卯质量份。此外，重视底漆组合物对牙质(特别是象牙质)的浸渗性时，进一步优选含有具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)。底漆组合物含有(A)、(B)和(C)时，作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有(A)I98质量份、(B)190质量份和(C)1~90质量份，更优选含有(A)390质量份、(B)5~80质量份和(C)280质量份，进一步优选含有(A)1080质量份、(B)7~70质量份和(C)3~60质量份。特别是要提高含有本发明的聚合性组合物的底漆的固化物强度时，还可以进一步配合交联性的聚合性单体(D)。作为上述(D),考虑到对牙质(特别是象牙质)的浸渗性时，优选为脂肪族化合物类的二官能性聚合性单体，更优选为乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酉旨、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,2-二(3-曱基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷，进一步优选为三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯和1,2-二(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷。上述(D)的配合量，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选为0~30质量份、更优选为1~25质量份、进一步优选为3~20质量份。此外，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有上述聚合引发剂(E)O.OOl~30质量份、更优选含有0.05~20质量份、进一步优选含有0.1~10质量份。含有本发明的聚合性组合物的底漆中，将上述i促进剂(F)优:为胺4。此时，相对于聚合性^体成:的总i100质i份，优选含有(E)O.OOl-30质量份和(F)O.OOl~30质量份，更优选含有(E)0.05~20质量份和(F)0.05~20质量份，进一步优选含有(E)O.l~10质量份和(F)O.l~IO质量份。含有本发明的聚合性组合物的底漆中，由于化合物(A)在分子内具有3个以上的羟基，因此可以提高本发明的聚合性组合物的亲水性，提34高对象牙质的胶原层的浸渗性。此外，溶剂(H)优选以水(I)与有机溶剂(J)的混合溶剂的方式使用。对上述混合溶剂中的水(I)的含量不特别限定，4旦是优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上。此外，根据实施方式有时没有必要配合上述有机溶剂(J)。上述溶剂(H)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选为5~4000质量份、更优选为10~3000质量份、进一步优选为15~2000质量份。此外，上述溶剂(H)以水(I)与有机溶剂(J)的混合溶剂的方式使用时，上述(I)和(J)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选为(1)4~2000质量份和(J)l-2000质量份，更优选为(1)8~1500质量份和(J)2~1500质量份，进一步优选为(1)12~1000质量份和(J)3~1000质量份。本发明的聚合性组合物优选用作粘合材料。作为上述"2步骤粘接系统"的粘合材料，优选为含有上述化合物(A)、聚合引发剂(E)和填充剂(G)的组合物，更优选这种组合物进一步含有具有1个聚合性基团和1选使用含;聚i促进剂(F)的实:方式。作为々:成分的配合量，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有(A)l~100质量份、(B)0~90质量份和(D)O~90质量份，更优选含有(A)2~96质量份、(B)l~80质量份和(D)l-80质量份。通过使用如本发明中使用的上述(A)那样，具有2个以上聚合性基团的化合物，可以提高固化物的机械强度。从上述观点考虑，上述(D)更优选为含有2个以上聚合性基团的聚合性单体，特别是从得到高强度的固化物方面考虑，进一步优选含有芳族化合物类的二官能性聚合性单体。作为上述(D)，将脂肪族类的二官能性聚合性单体和芳族化合物类的二官能性聚合性单体并用也是优选的实施方式。此外，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(E)0.001~30质量份、更优选含有0.05~20质量份、进一步优选含有选的实施方式，作为聚^促进剂(F)优选为胺类^此时，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有(E)O.OOl30质量份和(F)0.001-30质量份，更优选含有(E)0.0520质量份和(F)0.0520质量份，进一步优选含有(E)O.l~IO质量份和(F)O.I~IO质量份。此外，作为填充剂(G)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有(G)1-20质量份，更优选含有2~17质量份，进一步优选含有3~15质量份。此外，由于近年要求操作的进一步简化，还开发了将"脱钓"、"浸渗"和"固化"三步骤合并以一阶段进行实施的制品，称为"1步骤粘接系统"。作为上述1步骤粘接系统中使用的粘合材料，在即将使用前将分为A液和B液的2液混合来使用的粘合材料和最初以1液的形式提供的所谓的1液型1步骤粘接系统的粘合材料的两种为代表性的制品。其中，由于1液型的粘合材料的步骤进一步简化，使用上的优点大。使用本发明的聚合性组合物作为上述1液型1步骤粘接系统的粘合材料时，上述组合物优选为含有化合物(A)、具有酸性基团的聚合性单体(C)、聚合引发剂(E)、填充剂(G)和溶剂(H)的组合物，这种组合物更优选进一步含有交联性的聚合性单体(D)。作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有(A)l-98质量份、(C)l-90质量份和(D)0-卯质量份，更优选含有(A)2-94质量份、(C)280质量份和(D)2~80质量份，进一步优选含有(A)7~90质量份、(C)3~70质量份和(D)770质量份。而且，1液型1步骤粘接系统中，由于一次性进行"浸渗"和"固化，，，使用如上述(A)那样，具有3个以上羟基且含有2个以上聚合性基团的聚合性单体的意义大。在上述1液型1步骤粘接系统中，重视对牙质(特别是象牙质)的浸渗性时，优选进一步含有具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)。上述1液型1步骤粘接系统含有(A)、(B)、(C)和(D)时，作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l~95质量份、(B)l~95质量份、(C)l~95质量份和(D)3~97质量份，更优选含有(A)390质量份、(B)380质量份、(C)2~80质量份和(D)580质量份，进一步优选含有(A)5-80质量份、(B)5-70质量份、(C)3~60质量份和(D)12~70质量份。此外，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(E)0.001~30质量份，更优选含有0.05-20质量份，进一步优选含有选的实施方式。作为聚^k进剂(F)优选为胺类(此时，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有(E)O.OOl30质量份和(F)0.001~30质量份，更优选含有(E)0.0520质量份和(F)0.0520质量份，进一步优选含有(E)O.l~IO质量份和(F)O.I~IO质量份。此外，作为填充剂(G)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(G)120质量份，更优选含有1.5~15质量份，进一步优选含有2~10质量份。此外，溶剂(H)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选为6~4000质量份、更优选为12~3000质量份、进一步优选为15~2000质量份。1液型1步骤粘接系统有必要以1液1步骤进行脱钾、浸渗、固化全部步骤。因此，从重视浸渗性方面考虑，作为上述溶剂(H)优选含有水(I)。另一方面，从重视固化性方面考虑，上述粘接系统优选含有适当量的交联性的聚合性单体(D),从提高上述(D)的溶解性、得到均一的溶液方面考虑，作为上述溶剂(H)优选含有有机溶剂(J)。而且，上述溶剂(H)以水(I)与有机溶剂(J)的混合溶剂的方式使用为更优选的实施方式。上述实施方式中，上述(I)和(J)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选为(1)2~2000质量份和(J)42000质量份，更优选为(1)4~1500质量份和(J)8-1500质量份，进一步优选为(1)5-1000质量份和(J)IO~1000质量份。本发明的聚合性组合物优选用作复合树脂。使用本发明的聚合性组合物作为复合树脂时，上述组合物优选为含有化合物(A)、交联性的聚合性单体(D)、聚合引发剂(E)和填充剂(G)的组合物。复合树脂通常在切削腐蚀产生部位形成窝洞后、以填充在上述窝洞中的方式使用。然后，填充的复合树脂通常利用光聚合而固化。因此，作为上述(E)，优选使用光聚合引发剂。此外，如上所述，填充、固化的复合树脂由于在口腔内受到咬合压，要求优异的机械强度。因此，上述组合物，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有填充剂(G)302000质量份，更优选含有50~1500质量份。填充剂(G)的含量小于30质量份时，固化物的机械强度有可能不充分。另一方面，填充剂(G)的含量超过2000质量份时，难以在聚合性单体成分的总量中均一地分散填充剂(G)，有可能形成在机械强度和操作性方面不充分的组合物。作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有(A)l-99质量份和(D)1~99质量份，更优选含有(A)595质量份和(D)595质量份，进一步优选含有(A)10-90质量份和(D)1090质量份。此外，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(E)O.OOl~30质量份，更优选含有0.05~20质量份，进一步优选含有0.1~15质量份。将上述聚合引发剂作为聚合促进剂(F)优选为胺类。此时，相对于聚合性单体成分的总量ioo质量份，优选含有(E)0.001~30质量份和(F)0.001~30质量份，更优选含有(E)0.05~20质量份和(F)0.05~20质量份，进一步优选含有(E)O.l~10质量份和(F)O.l~10质量f分。此外，本发明的化合物(A)由于同时具有优异的固化性和对牙质的浸渗性，因此在复合树脂中特别优选用作自粘接性复合树脂。使用本发明的聚合性组合物作为自粘接性复合树脂时，上述组合物优选含有化合物(A)、具有酸性基团的聚合性单体(C)、交联性的聚合性单体(D)、聚合引发剂(E)和填充剂(G)。作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l~95质量份、(C)l95质量份和(D)4-98质量份，更优选含有(A)5-80质量份、(C)280质量份和(D)1093质量份，进一步优选含有(A)1080质量份、(C)3~80质量份和(D)487质量份。此外，重视对牙质(特别是象牙质)的浸渗性时，优选进一步含有具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)。上述自身粘接性复合树脂含有(A)、(B)、(C)和(D)时，作为各成分的配合量，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l~95质量份、(B)l~95质量份、(C)l~95质量份和(D)3~97质量份，更优选含有(A)3~90质量份、(B)380质量份、(C)280质量份和(D)580质量份，进一步优选含有(A)5~80质量份、(B)5~70质量份、(C)3~60质量份和(D)12~70质量份。对于聚合引发剂(E)和填充剂(G)的配合量，可以采用与上述通常的复合树脂相同的配合量。此外，与上述通常的复合树脂同样地，上述(E;:(F)的配合量;上所i。此外，特别是重视对牙质的，曼、渗':时，还可以配合溶剂(H)，上述溶剂(H)进一步优选含有水(I)。上述溶剂(H)的配合量，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选为0-15质量份，更优选为1~10质量份。施方式之一。作为上述胶^l剂，举出树脂胶粘剂、玻璃离聚物胶粘剂^树脂强化型玻璃离聚物胶粘剂等作为优选的例子。使用本发明的聚合性组合物作为树脂胶粘剂时，上述组合物优选为含有化合物(A)、交联性的聚合性单体(D)、聚合引发剂(E)、聚合促进剂(F)、填充剂(G)和作为溶剂(H)的水(I)的组合物，这种组合物还可以进一步含有具有酸性基团的聚合38性单体(C)。牙科用胶粘剂优选用作被称为镶嵌物或牙冠(crown)的金属或陶瓷制牙冠用修复材料固定在牙齿上时的粘合材料。如本发明中使用的上述(A)那样，通过具有2个以上聚合性基团，可以提高得到的固化物的机械强度，耐咬合压等。从上述观点考虑，上述(D)更优选为含有2个以上聚合性基团的聚合性单体。此外，在上述使用方式的情况下，由于上述牙冠用修复材料大多为不透光性的，难以仅通过光聚合来使上述胶粘剂固化。因此，作为上述(E)优选使用化学聚合引发剂。而且，使用化学聚合引发剂进行聚合时，为了提高其反应性，作为上述(F)优选使用胺类和/或亚磺酸及其盐，更优选同时使用胺类和亚磺酸及其盐。此外，作为使用的填充剂(G)不特别限定。要对上述胶粘剂赋予氟緩释性时，作为上述填充剂(G),优选使用选自氟铝硅酸盐玻璃、钓氟铝硅酸盐玻璃、锶氟铝硅酸盐玻璃、钡氟铝硅酸盐玻璃和锶钙氟铝硅酸盐玻璃中的至少l种，更优选使用氟铝硅酸盐玻璃和/或钡氟铝硅酸盐玻璃。另一方面，要对上述胶粘剂赋予X射线造影性时，作为上述填充剂(G),优选使用选自钡玻璃、锶玻璃、钡硼铝硅酸盐玻璃、锶硼铝硅酸盐玻璃、锶氟铝珪酸盐玻璃和钡氟铝硅酸盐玻璃中的至少l种，更优选使用钡玻璃和/或钡氟铝硅酸盐玻璃。此外，使用化学聚合引发剂时，从保存稳定性方面考虑，优选将上述(E)和上述(F)分别保存在不同的容器中。即，优选的实施方式中，上述树脂胶粘剂以2剂型的方式使用。更优选的实施方式中，上述树脂胶粘剂以2糊型的方式使用。优选各糊以糊之间隔离的状态保存，在即将使用前将该2种糊混炼，进行化学聚合进行固化。上述糊优选通过将聚合性单体等液态成分与填充剂(G)(粉末)混炼来制备。此外，作为上述(F)使用亚磺酸及其盐时，从保存稳定性方面考虑，上述(C)和上述(F)优选保持在不同的容器中。将上述2种糊分别称为A糊和B糊时，特别优选使用上述A糊含有(A)、(C)、(E)和(G),上述B糊含有(A)、(F)和(G)的实施方式。合量不特别限定，但i;在聚合性单体成分的总量ioo质量份中，、优选含有(A)l~98质量份、(C)l~90质量份和(D)l~90质量份，更优选含有(A)2-96质量份、(C)280质量份和(D)280质量份。此外，作为上述(E)和上述(F)的配合量，考虑到得到适当的固化时间时，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(E)0.001~30质量份、(F)0.001~30质量份，更优选含有(E)0.05-20质量份、(F)0.0520质量份。进一步地，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(G)30~2000质量份，更优选含有(G)501500质量份。(G)的含量小于30质量份时，固化物的机械强度有可能不充分。另一方面，(G)的含量超过2000质量份时，使用上述树脂胶粘剂作为其优选的实施方式的2糊型的胶粘剂时，由于上述糊的流动性不充分，难以进行充分的混合，固化物的强度有可能降低。此外，本发明的聚合性组合物优选用作玻璃离聚物胶粘剂，更优选用作树脂强化型玻璃离聚物胶粘剂。玻璃离聚物胶粘剂典型地说，为氟铝硅酸盐玻璃等无机填充剂与聚丙烯酸等聚烯酸通过酸-碱反应进行反应、固化而成的。而且，认为通过上述聚丙烯酸与构成牙质的羟磷灰石中的钓相互作用，表现出粘接功能。使用本发明的聚合性组合物作为玻璃离聚物胶粘剂、特别优选作为树脂强化型玻璃离聚物胶粘剂时，上述组合物优选为含有(A)、(E)、(F)、(G)、(H)和聚烯酸的组合物，更优选为含有(A)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和聚烯酸的组合物,含有(A)、(B)、(E)、(F)、(G)、(H)和聚烯酸的组合物或含有(A)、(B)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和聚烯酸的组合物，这种组合物也可以进一步含有(C)。作为所使用的具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)不特别限定。如后所述，从可以顺利地进行酸-碱反应方面考虑，溶剂(H)优选含有水(I)。因此，作为上述(B),使用与水(I)的亲和性高的单体从保持组合物的均一性、得到稳定的性能方面考虑更优选。作为这种与水(I)的亲和性高的单体，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸3-羟基丙酯、甘油单(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇单(曱基)丙烯酸酯，特别优选为曱基丙烯酸2-羟基乙酯。作为所使用的交联性的聚合性单体(D)不特别限定，但是如上所述，作为上述(D),使用与水(I)的亲和性高的单体从保持组合物的均一性、得到稳定的性能方面考虑更优选。从兼具这种与水(I)的亲和性和固化物的机械强度方面考虑，作为上述(D),优选为脂肪族化合物类的二官能性聚合性单体，更优选为三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-二(3-曱基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷和2,2,4-三曱基六亚曱基二(2-氨基甲酰氧基乙基)二曱基40丙烯酸酯(通称"UDMA")。上述聚烯酸指的是不饱和单羧酸或不饱和二羧酸的聚合物。作为上述聚烯酸的具体例子，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、2-氯丙烯酸、2-氰基丙烯酸、乌头酸、中康酸、马来酸、衣康酸、富马酸、戊烯二酸、柠康酸、尿刊酸(uraconicacid)等的均聚物，或这些不饱和羧酸与可以共聚的单体的共聚物。共聚物的情况下，不饱和羧酸单元的比率相对于全部结构单元优选为50摩尔％以上。作为可以共聚的单体，优选为烯属不饱和聚合性单体，可以举出例如，苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸盐类、氯乙烯、烯丙基氯、乙酸乙烯酯、(1，1,6-三甲基六亚曱基)二曱基丙烯酸酯等。这些聚烯酸中，优选为丙烯酸或马来酸的均聚物或共聚物。这些聚烯酸的重均分子量小于5000时，牙科用胶粘剂组合物的固化物的硬度降低，耐久性有可能差。另一方面，重均分子量超过40000时，牙科用胶粘剂组合物的捏制时的稠度变硬，操作性有可能降低。因此，优选的聚歸酸的重均分子量为5000~40000。作为使用的填充剂(G),从酸-碱反应的固化性和组合物的氟緩释性方面考虑，优选使用选自氟铝硅酸盐玻璃、钙氟铝硅酸盐玻璃、锶氟铝硅酸盐玻璃、钡氟铝硅酸盐玻璃和锶钙氟铝硅酸盐玻璃中的至少l种，更优选使用氟铝硅酸盐玻璃和/或钡氟铝硅酸盐玻璃。此外，对使用的溶剂(H)不特别限定，但是从可以顺利地进行酸-碱反应方面考虑，优选含有水(I)。作为溶剂(H)使用水(I)与有机溶剂(J)的混合溶剂时，上述混合溶剂中的水(I)的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量。/o以上，进一步优选为90质量％以上。特别重4见酸-石咸反应的进行的实施方式中，溶剂(H)特别优选实质上仅含有水(I)。作为使用本发明的聚合性组合物作为玻璃离聚物胶粘剂、特别优选作为树脂强化型玻璃离聚物胶粘剂时的各成分的配合量不特别限定。聚合性组合物含有(A)和(B)时，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l~99质量份、(B)l~99质量份和(C)O~50质量份，更优选含有(A)2~95质量份、(B)5~98质量份和(C)O~30质量份。聚合性组合物含有(A)和(D)时，在聚合性单体成分的总量100质量份中，优选含有(A)l~99质量份、(D)1~99质量份和(C)0~50质量份，更优选含有(A)2~95质量份、(D)5~98质量份和(C)030质量份。而且，聚合性组合物含有(A)、(B)和(D)时，在聚合性单体成分的总量IOO质量份中，优选含有(A)l-98质量份、(B)l98质量份、(D)l~98质量份和(C)050质量份，更优选含有(A)290质量份、(B)593质量份、(D)5~93质量份和(C)030质量份。此外，作为上述(E)和上述(F)的配合量，考虑到得到适当的固化时间时，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有(E)O.OOl~30质量份、(F)0.001~30质量份，更优选含有(E)0.0520质量份、(F)0.0520质量份。进一步地，相对于聚合性单体成分的总量IOO质量份，优选含有(G)302000质量份，更优选含有(G)501500质量份。(G)的含量小于30质量份时，固化物的机械强度有可能不充分。另一方面，(G)的含量超过2000质量份时，由于组合物糊的流动性降低而难以进行充分的混合，有可能不能顺利地进行酸-碱反应。结果固化物的强度有可能降低。此外，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有溶剂(H)7500质量份，更优选含有10~300质量份，进一步优选含有20~IOO质量份。通过含有上述范围的溶剂(H)，可以顺利地进行酸-碱反应，且得到的固化物的机械强度和对牙质的粘接性良好。相对于聚合性单体成分的总量100质量份，优选含有上述聚烯酸1-200质量份，更优选含有5~IOO质量份，进一步优选含有10~50质量份。通过含有上述范围的聚烯酸，可以顺利地通过酸-碱反应进行固化，且可以减少得到的固化物在口腔内因水解等所导致的破坏。如上所述，由于玻璃离聚物胶粘剂中通过酸-碱反应的进行产生固化，从保存稳定性方面考虑，优选将碱性的填充剂(G)与聚烯酸包装在不同的容器中、即将使用前混合来使用。作为制品的方式，优选使用所谓的粉-液型的制品方式，但是从提高操作性方面考虑，更优选为含有2种糊的所谓2糊型玻璃离聚物胶粘剂的方式。2糊型制品方式的情况下，将上述2种糊分别称为A糊和B糊时，优选上述A糊含有(A)、(E)、(G)、(H)和聚烯酸，上述B糊含有(B)和(G)的实施方式。此外，同样地优选使用上述A糊含有(A)、(E)、(G)、(H)和聚烯酸，上述B糊含有(D)和(G)的实施方式。此外，还优选使用上述A糊含有(D)、(E)、(G)和聚烯酸，上述B糊含有(A)、(F)、(G)和(H)的实施方式。此时，特别重视粘接性时，上述A糊中优选进一步含有(C),从同样的观点考虑，上述B糊中优选进一步含有(B)。在任意一种实施方式中，由于都在上述A糊側含有聚烯酸，作为上述B糊中含有的填充剂(G),优选使用选自氟铝硅酸盐玻璃、钙氟铝硅酸盐玻璃、锶氟铝硅酸盐玻璃、钡氟铝硅酸盐玻璃和锶钓氟铝硅酸盐玻璃中的至少1种，更优选使用氟铝硅酸盐玻璃和/或钡氟铝硅酸盐玻璃。另一方面，作为上述A糊中含有的填充剂(G)，优选使用对于聚烯酸不表现出反应性的填充剂，特别优选使用石英。以下举出实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不被这些实施例所限定。实施例1化合物(A)的合成(1)1，2:5，6-二-0-异亚丙基-3,4-二-0-甲基丙烯酰基-D-甘露糖醇的合成向装配有冷凝管的2L可拆式烧瓶中加入无水吡啶700mL后，一点一点地将1,2:5,6-二-0-异亚丙基-D-甘露糖醇(和光纯药制)65g加入到烧瓶内，使其完全溶解。在反应体系中安装水浴将反应体系冷却至0°C。然后将反应体系的温度保持在0。C附近，且搅拌反应体系的同时，使用滴液漏斗在氮气氛围气下用约1小时将甲基丙烯酰氯(和光纯药制)60g滴加到反应体系中。将滴液漏斗换成玻璃栓，使用油浴将反应体系加热至70。C。持续该加热8小时。加热结束后，除去油浴将反应体系冷却至室温。然后，向注入有1L的水水的烧杯中注入反应体系停止反应。停止反应后，使用1500mL的二乙基醚进行5次萃取。然后将得到的有机层使用蒸发器减压浓缩，得到油状物质。将上述油状物质使用硅胶柱色谱纯化(展开体系己烷:二乙基醚=7:3)，浓缩后加入己烷进行重结晶得到目标化合物。收量为36.3g,收率为37%。'H-NMR(400MHz,CDC1,5)1.31(s，6H)，1.36(s，6H),1.96(s，6H)，3.85-3.96(3m'4H),4.2卜4.27(m'2H),5.43(dd,2H),5.64(s'2H),6.15(s'2H)(ppm)13C-画R(100MHz，CDC1,3)18.2,25.1,26.3,65.5,71.6,74.7,109.3,126.6,1335.6,166.0(ppm)(2)聚合性单体A-ip+二-0-曱基丙烯酰基-D-甘露糖醇)的合成向2L圆底烧瓶中加入乙酸540mL和水180mL。搅拌得到的乙酸水溶液的同时一点一点地加入上述合成的1,2:5，6-二-0异亚丙基-3，4-二-0-43甲基丙烯酰基-D-甘露糖醇18g，使其完全溶解。在将如此制备的溶液的温度保持在25。C的状态下进行18小时搅拌。搅拌结束后，将上述溶液使用蒸发器减压浓缩，由此得到油状物质。将上述油状物质使用硅胶柱色谱纯化(展开体系乙酸乙酯100%),进行浓缩后析出白色的结晶。通过NMR确认该结晶为目标化合物。收量为8.7g,收率为60%。H—NMR(400MHz'CDOD,S)1.84(s'6H),3.39(dd'2H),3.51(dd，2H)，3.59-33.66(m,2H),5.28(d,2H),5.56(s'2H)，6.03(s,2H)(ppm)13C-NMR(100MHz,CD3OD,S)18.4,64.2,71.6'73.1，126.8,137.4,167.9(ppm)实施例2含有化合物(A)的聚合性组合物在2步骤粘接系统中的适用(二液型粘合材料)(1)使用含有化合物(A)的聚合性组合物的底漆的制备制备使用含有化合物(A)的聚合性组合物的底漆。其组成如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>(各成分的配合量的单位为质量份)A-l:实施例1中合成的聚合性单体A-1GDMA:甘油二曱基丙烯酸酯HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯MDP:10-曱基丙烯酰氧基癸基二氬磷酸酯TMDPO:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦CQ:樟脑醌胺l:N,N-二甲基氨基苯甲酸正丁氧基乙酯(2)与牛齿象牙质的粘接评价方法将牛下颚前齿的唇面在流水下用#80硅-碳化物纸(日本研纸社制)抛光，得到象牙质的平坦面露出的样品。将得到的样品在流水下用#1000硅-碳化物纸(日本研纸社制)进一步抛光。抛光结束后，对表面的水进行鼓风，由此进行干燥。在干燥后的平滑面上粘贴具有直径3mm的圆孔的厚度约150|tim的胶带，规定粘接面积。使用笔将上述制备的底漆涂布在上述圆孔内，放置20秒后，对表面进行鼓风，由此进行干燥直至涂布的底漆没有流动性。然后将表2的组成的粘合材料重叠涂布在涂布上述底漆并进行干燥的齿面上。然后，通过牙科用可见光线照射器"JET，4卜3000"(J.MoritaUSA制)进行光照射20秒，由此使涂布的底漆和粘合材料固化。在得到的粘合材料的固化物表面上涂布牙科填充用复合树脂(夕，"^亍、、力/k社制、商品名"夕卩774AAP-X"(注册商标))，用脱模膜(聚酯)覆盖。然后在该脱模膜上载置载玻片并进行按压，由此使上述复合树脂涂布面平滑。然后通过上述脱模膜，对于上述复合树脂使用上述照射器"JET，4卜3000"进行20秒光照射，使上述复合树脂固化。对于得到的牙科填充用复合树脂固化物的表面，使用市售的牙科用树脂胶粘剂(夕，k乂f、力/k社制、商品名"A大匕72r),粘接不锈钢制圆柱棒(直径7mm、长度2.5cm)的一个端面(圆形截面)。粘接后，将该样品在室温下静置30分钟后，浸渍在蒸馏水中。将得到的浸渍在蒸馏水中的样品在保持在37。C的恒温器内静置24小时，由此制造粘接试验供试样品。总共制造5个粘接试验供试样品。[表2]粘合材料的组成-1成分配合量(质量份)HEMA40BisGMA40NPG20光引发剂(TMDPO)3无机填充剂-15.5无机填充剂-21.5BisGMA:双酚A二缩水甘油基甲基丙烯酸酯NPG:新戊二醇二曱基丙烯酸酯无机填充剂-l:日本7工口^^制"R972"无机填充剂-2:日本7工口^^制"Ar380"(其它的缩写的意思与上述相同。)(3)粘接评价试验用万能试验机(岛津制作所制)将十字头速度设定为2mm/分钟，测定上述5个粘接试验供试样品的拉伸粘接强度，将平均值作为拉伸粘接强度。<实施例2-1>作为配合在上述底漆中的亲水性单体，使用相当于化合物(A)的"A-r,进行与上述牛齿象牙质的粘接评价试验。<实施例2-2>作为配合在上述底漆中的亲水性单体，使用相当于化合物(A)的"A-r，，作为具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)，使用HEMA,进行与上述牛齿象牙质的粘接评价试验。<实施例2-3〉如表1所述改变实施例2-1中使用的聚合引发剂，使用聚合促进剂，除此之外与实施例2-1同样地进行评价试-验。<比较例2-1>作为配合在上述底漆中的亲水性单体，使用不相当于化合物(A)的46GDMA,进行与上述牛齿珐琅质和象牙质的粘接评价试-验。结果如表1所示。由表1可知，使用含有本发明的化合物(A)的聚合性组合物的底漆对于象牙质具有优异的粘接性。接着，为了使粘合材料使^含有化合物(A)的聚合性组合物，制备使用含有化合物(A)的聚合性组合物的粘合材料。其组成如表3所示。粘合材料的组成-2<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(各成分的配合量的单位为质量份，各缩写的意思与上述相同。)<实施例2-4〉如表3所述改变实施例2-1中使用的粘合材料，除此之外与实施例2-1同样地进行评-阶试-睑。<实施例2-5〉如表3所述改变实施例2-4中使用的聚合引发剂，使用聚合促进剂，除此之外与实施例2-4同样地进行评价试^r。<实施例2-6>如表3所述改变实施例2-1中使用的粘合材料，除此之外与实施例2-1同样地进行评价试写全。结果如表3所示。由表1的实施例2-1和表3的结果可知，若粘合材料也使用含有本发明的化合物(A)的聚合性组合物，则对于象牙质的粘接性得到进一步提高。实施例3含有化合物(A)的聚合性组合物在1步骤粘接系统中的适用(一液型粘合材料)(1)一液型粘合材料的制备制备使用含有化合物(A)的聚合性组合物的一液型粘合材料。其组成如表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>(各成分的配合量的单位为质量份，各缩写的意思与上述相同。)(2)与牛齿象牙质的粘接评价方法将牛下颚前齿的唇面在流水下用#80硅-碳化物纸(日本研纸社制)抛光，得到象牙质的平坦面露出的样品。将得到的样品在流水下用#1000硅-碳化物纸(日本研纸社制)进一步抛光。抛光结束后，对表面的水进行鼓风，由此进行干燥。在干燥后的平滑面上粘贴具有直径3mm的圆孔的厚度约150pm的胶带，规定粘接面积。使用笔将上述制备的一液型粘合材料涂布在上述圆孔内，放置20秒后，对表面进行鼓风，由此进行干燥直至涂布的一液型粘合材料没有流动性。然后通过牙科用可见光线照射器"JET，4卜3000"(J.MoritaUSA制)进行光照射20秒，由此使涂布的一液型粘合材料固化。在得到的一液型粘合材料的固化物的表面上涂布牙科填充用复合树脂(夕，k>亍、、力A社制、商品名"夕卩774/1^AP-X"(注册商标))，用脱模膜(聚酯)覆盖。然后在该脱模膜上载置载玻片并进行按压，由此使上述复合树脂涂布面平滑。然后通过上述脱^t膜，对于上述复合树脂使用上述照射器"JET，4卜3000"进行20秒光照射，使上述复合树脂固化。对于得到的牙科填充用复合树脂固化物的表面，使用市售的牙科用树脂胶粘剂(夕，k乂r4力A社制、商品名",大匕'721")，粘接不锈钢制圆柱棒(直径7mm、长度2.5cm)的一个端面(圆形截面)。粘接后，将该样品在室温下静置30分钟后，浸渍在蒸馏水中。将得到的浸渍在蒸镏水中的样品在保持在37。C的恒温器内静置24小时，由此制造粘接试验供试样品。总共制造5个粘接试验供试样品。(3)粘接评价试验(24小时后)用万能试验机(岛津制作所制)将十字头速度设定为2mm/分钟，测定上述5个粘接试验供试样品的拉伸粘接强度，将平均值作为拉伸粘接强度。(4)粘接评价试-睑(热循环负荷后)与上述方法同样地制造5个粘接试验供试样品。为了对制造的样品的粘接耐久性进行评价，进一步将交替浸渍在4。C的冷水与60。C的温水中1分钟的步骤作为1个循环的热循环进行4000个后，根据上述方法测定样品的粘接强度。<实施例3-1>作为配合在上述一液型粘合材料中的亲水性单体，使用相当于化合物(a)的"a-r,进行与上述牛齿象牙质的粘接评价试验。<实施例3-2>作为配合在上述一液型粘合材料中的亲水性单体，使用相当于化合物(a)的"a-r,作为具有i个聚合性基团和i个以上羟基的聚合性单体(b),使用hema，进行与上述牛齿象牙质的粘接评价试验。<实施仿]3-3>如表2所述改变实施例3-2中使用的聚合引发剂，使用聚合促进剂，除此之外与实施例3-2同样地进行评价试^^。<比较例3-1>作为配合在上述一液型粘合材料中的亲水性单体，使用相当于化合物(a)的gdma,进行与上述牛齿象牙质的粘接评价试验。结果如表4所示。由表4可知使用含有本发明的化合物(a)的聚合性组合物的粘合材料对于象牙质具有优异的粘接性。产业实用性本发明的化合物(a)由于具有多个聚合性基团和羟基，在要求固化性的用途以及要求聚合物亲水性的用途中是有用的。含有该聚合性单体合;:适用于底漆:粘合材料、胶粘剂和复合树月口旨等牙科用材料中。权利要求1.式(1)所示的化合物(A)，[化1](式中，G表示聚合性基团，m表示2以上的整数，n表示1以上的整数，具有m个聚合性基团的单元和具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的)。2.如权利要求1所述的化合物(A),其中，所述聚合性基团为下式(2)、下式(3)或下式(4)所示的基团，[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化4](式中，R1、112和113分别表示氢原子或碳原子数为1~10的脂肪族烃基,*表示键合键)。3.如权利要求1所述的化合物(A),其为式(5)所示的化合物，[化5](式中，Ri表示氢原子或碳原子数为1-10的脂肪族烃基，m表示2以上的整数，n表示l以上的整数，具有m个酯基的单元与具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的。)4.如权利要求2或3所述的化合物(A)，其中，W为氬原子或甲基。5.如权利要求14任意一项所述的化合物(A)，其中，m为2且n为2。6.如权利要求1所述的化合物(A)，其为式(6)所示的化合物，[化6]7.如权利要求1所述的化合物(A),其为式(7)所示的化合物,[化7]8.聚合性组合物，其含有权利要求1-7任意一项所述的化合物(A)作为聚合性单体成分。9.如权利要求8所述的聚合性组合物，其中，作为聚合性单体成分，进一步含有具有1个聚合性基团和1个以上羟基的聚合性单体(B)。10.如权利要求8或9所述的聚合性组合物，其中，作为聚合性单体成分，进一步含有具有酸性基团的聚合性单体(C)。11.如权利要求8-10任意一项所述的聚合性组合物，其中，作为聚合性单体成分，进一步含有交联性的聚合性单体(D)。12.如权利要求8~11任意一项所述的聚合性组合物，其含有聚合引发剂(E)。13.如权利要求8~12任意一项所述的聚合性组合物，其含有聚合促进剂(F)。14.如权利要求8~13任意一项所述的聚合性组合物，其含有填充剂(G)。15.如权利要求8-14任意一项所述的聚合性组合物，其含有溶剂(H)。16.牙科用底漆，其含有权利要求8~15任意一项所述的聚合性组合物。17.牙科用粘合材料，其含有权利要求8~15任意一项所述的聚合性纟且合物。18.牙科用胶粘剂，其含有权利要求8~15任意一项所述的聚合性组合物。19.牙科用复合树脂，其含有权利要求8-15任意一项所述的聚合性组合物。全文摘要本发明提供在适用于牙科用材料时，赋予优异的与牙质(特别是象牙质)的粘接性的聚合性组合物以及作为其成分的聚合性单体。本发明为式(1)(式中，G表示聚合性基团，m表示2以上的整数，n表示1以上的整数，具有m个聚合性基团的单元和具有n个羟基的单元的排列顺序是任意的)所示的化合物的化合物(A)以及含有该化合物(A)的聚合性组合物。文档编号C08F20/28GK101663336SQ20088000886公开日2010年3月3日申请日期2008年3月6日优先权日2007年3月20日发明者关口卓宏申请人:日本可乐丽医疗器材株式会社