防火的可发性苯乙烯聚合物及其制备方法

专利名称：防火的可发性苯乙烯聚合物及其制备方法
防火的可发性苯乙烯聚合物及其制备方法本发明涉及可发性苯乙烯聚合物(EPS)及其制备方法，所述可发性苯乙烯聚合物 包含，各自基于所述苯乙烯聚合物计，a)从0. 05至5重量％的其溴含量至少为50重量％的有机溴化合物作为阻燃剂，b)从0. 05至2重量％的阻燃增效剂， c)从1至5重量％的金属盐作为除酸剂。通过挤出包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体制备阻燃的可发性苯乙烯聚合物的方 法可例如从EP-A 0 981 574,WO 97/45477或W003/46016中获知。此处使所述阻燃剂与聚 苯乙烯——如果合适与另外的添加剂——一起熔化，然后加入发泡剂。用于卤代阻燃剂的阻燃增效剂如六溴环十二烷(HB⑶)通常为热自由基产生剂，
例如过氧化二异丙苯或二异丙苯。挤出过程中停留时间和剪切诱导(shear-induced)的局部温度峰会增加热敏添 加剂——如阻燃剂和过氧化物——所受的热应力。此处所述添加剂可分解，且在产物中提 供有效作用的量可降低。如果使用阻燃剂如HBCD，可制得高腐蚀性氢溴酸。过氧化物的分 解——其可被酸进一步加速——可引起苯乙烯聚合物熔体的分子量严重下降。具有过低分 子量的可发性苯乙烯聚合物在加工过程中显示出较高收缩且在所述发泡聚合物中显示出 较差的机械性质。WO 2006/007995描述了一种制备阻燃的可发性聚苯乙烯的方法，其中在从140至 220°C范围的熔融温度下，所述阻燃剂的停留时间小于30分钟。WO 2006/07996的方法在一种简单方法中使用泵将液体或溶液形式的阻燃剂增效 剂在无腐蚀性条件下进料给包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体的主流(main stream)。另一 种方案预混合阻燃剂与一部分苯乙烯聚合物熔体，并使用辅助挤出机将其进料。尽管这会 显著缩短阻燃剂暴露于热应力的时间，但阻燃剂的热分解甚至可在所述苯乙烯聚合物熔体 中预混合所述阻燃剂期间发生。此外，所述方法的该步骤还增加了成本。因此，本发明的一个目的是消除所述缺陷并提供可被加工得到具有极好阻燃性质 的苯乙烯聚合物泡沫的可发性苯乙烯聚合物，以及提供一种通过熔体挤出制备所述可发性 苯乙烯聚合物的方法，该方法中苯乙烯聚合物熔体的分子量几乎没有下降。相应地发现了上述可发性苯乙烯聚合物。阻燃增效剂与有机溴化合物的重量比例优选在从1至20的范围内。所使用的阻燃剂包含其溴含量至少为50重量％的有机溴化合物。特别合适的化 合物有脂族、脂环族和芳香族溴化合物，如六溴环十二烷、五溴一氯环己烷、五溴苯基烯丙 基醚。所使用的阻燃剂优选地包含六溴环十二烷(HBCD)或四溴双酚A 二(烯丙基醚)。所述阻燃剂通常的用量，基于所述苯乙烯聚合物计，为从0.05至5重量％，优选从 0. 5至2. 5重量％。合适的阻燃增效剂为在从110至300°C——优选从140至230°C——范围的温度 下半衰期为6分钟的热自由基产生剂。特别优选使用二异丙苯(dicumyl)、过氧化二异丙 苯、过氢氧化异丙苯、二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物，或其混合物。所述阻燃增效剂通常的用量，基于所述苯乙烯聚合物，在从0. 05至2重量％的范围内、优选在从0. 1至0. 5 重量％的范围内。所述阻燃增效剂优选未稀释使用，或在其为固体的情况下，以在标准条件(1巴， 230C )下几乎饱和的溶液使用，如此所述增效剂可通过常规泵系统被直接进料给控温加压 区域。液相中存在所述材料使得可以如下方式计量加入即使在过氧化物具有较低分解值 的情况下，分别经受加工条件和挤出条件的量是充足的；并且仍可通过混合实现均勻加入。 优选在从35至50°C范围的温度下以熔体形式使用过氧化二异丙苯，或以戊烷或辛烷中溶 液的形式使用过氧化二异丙苯。
用作阻燃剂的有机溴化合物在从150至280°C的温度范围内分解，此时的产物可 以是溴、氢溴酸或溴自由基。因此，本发明使用一种金属盐作为除酸剂。所述可发性苯乙烯 聚合物优选包含以下物质作为除酸剂一种镁、铝或锌的金属氧化物或金属氢氧化物，或一 种碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐。本发明的可发性苯乙烯聚合物包含，基于所述苯乙烯聚合物，从0. 1至5重量％、 优选从0. 3至1重量％的除酸剂。一种用于制备本发明的可发性苯乙烯聚合物(EPS)的合适方法，包括将包含发泡 剂且包含阻燃剂的苯乙烯聚合物熔体挤压通过连有水浸切粒机的模板(die plate)，其包 括将发泡剂和各自基于所述苯乙烯聚合物计的以下成分通过混合a)从0. 05至5重量％的其溴含量至少为70重量％的有机溴化合物作为阻燃剂，b)从0. 05至2重量％的阻燃增效剂，和c)从0. 1至5重量％的金属盐作为除酸剂，加入所述苯乙烯聚合物熔体。可用于所述聚合物熔体的熔体通常为那些热塑性聚合物的熔体。优选使用玻璃化 转变温度在从70至120°C范围内的非晶性聚合物，特别优选苯乙烯聚合物。已发现分子量Mw低于170000的苯乙烯聚合物在粒化过程中会造成聚合物磨损。 所述可发性苯乙烯聚合物的摩尔质量优选地在从190 000至400 000g/mol的范围内，特别 优选在从220 000至300 OOOg/mol的范围内。由于通过剪切和/或热暴露引起的摩尔质 量下降，所述可发性苯乙烯聚合物的摩尔质量通常比所使用的苯乙烯聚合物的摩尔质量低 约10 OOOg/mol。分子量可使用凝胶渗透色谱法测定，以聚苯乙烯作为标准品。为使所得到的颗粒尺寸最小化，应使出模膨胀(die swell)最小化。已发现除了 其他因素以外，出模膨胀还可受苯乙烯聚合物的分子量分布影响。因此，所述可发性苯乙烯 聚合物的分子量分布Mw/Mn的多分散度应优选地最大为3. 5，特别优选在从1. 5至3的范围 内，极特别优选在从1. 8至2. 6的范围内。所使用的苯乙烯聚合物优选地包含透明玻璃聚苯乙烯 (glass-clearpolystyrene,GPPS)、抗冲击聚苯乙烯(HIPS)、阴离子聚合聚苯乙烯或抗冲击 聚苯乙烯(A-IPS)、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)、 苯乙烯_丙烯腈(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙 烯(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)聚合物，或其混合物或与聚亚 苯基醚(PPE)的混合物。为改进机械性质或热稳定性，可将所提及的苯乙烯聚合物与热塑性聚合物——基于所述聚合物熔体计一通常以最大值高达30重量％、优选在从1至10重量％范围内的 总比例混合，所述热塑性聚合物如聚酰胺(PAs)、聚烯烃如聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)、聚丙 烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醚砜(PES)、聚醚酮或聚醚硫化物(PES)，或者它们的混合 物，如果合适的话还可使用增容剂。在提及的量范围内的混合物还可以是与例如以下物质 的混合物疏水改性或官能化的聚合物或低聚物、橡胶(如聚丙烯酸酯或聚二烯例如苯乙 烯_ 丁二烯嵌段共聚物，或者可生物降解的脂族或脂族/芳香族共聚多酯)。合适增容剂的实例有经马来酸酐改性的苯乙烯共聚物、包含环氧基团的聚合物， 以及有机硅烷。 为改进所述可发性苯乙烯聚合物的可加工性，特别是降低预发泡期间的收缩，所 述苯乙烯聚合物可与从0. 1至20重量％的聚亚苯基醚(PPE)混合。此外，所述可发性苯乙烯聚合物的性质——特别是如果所述苯乙烯聚合物的分子 量太低时一可分别通过以下方式来改善通过添加从0. 1至20重量％的高分子量或支 链聚苯乙烯，和通过在挤出机或静态混合器中添加多官能的支化剂或过氧化物来增加分子 量。可由可发性苯乙烯聚合物制得的泡沫的弹性可通过与从5至40重量％的苯乙 烯_聚丁二烯嵌段共聚物混合而改进。还可以向所述苯乙烯聚合物熔体中加入其量实际上不会损害苯乙烯聚合物熔体 性质的源自所述热塑性聚合物的再循环聚合物材料，特别是苯乙烯聚合物和可发性苯乙烯 聚合物(EPS)，所述量通常最大为50重量％、特别是从1至20重量％。所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体通常包含以，基于所述包含发泡剂的苯乙烯 聚合物计，以从2至10重量％、优选从3至7重量％的总比例均勻分布的一种或多种发泡 齐U。合适的发泡剂有通常用于EPS中的物理发泡剂，如含有从2至7个碳原子的脂族烃、醇、 酮、醚或卤代烃。优选使用异丁烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷。为改进发泡性，可向所述苯乙烯聚合物基质中加入内水的细分散小滴。用于此的 方法的一个实例为将水加入熔融的苯乙烯聚合物基质中。加入水的位置可以是发泡剂进料 的上游或下游，或其上游和下游。可使用动态或静态混合器实现所述水的均勻分布。适量的水通常为，基于所述苯乙烯聚合物计，从0至2重量％、优选从0. 05至1. 5
重量％。在发泡时，具有至少90%的内水的可发性苯乙烯聚合物(EPS)形成具有适量孔且 具有均勻泡沫结构的泡沫，所述内水为直径在从0.5至15 μ m范围内的内水小滴形式。发泡剂和水的加入量以如下方式选择，从而使所述可发性苯乙烯聚合物(EPS)的 膨胀性能α——定义为发泡前的体积密度/发泡后的体积密度——最大为125、优选从25 至 100。所述可发性苯乙烯聚合物颗粒(EPS)的体积密度通常最大为700g/l，优选在从 590至660g/l的范围内。如果使用填充剂，根据所述填充剂的种类和量，可形成在从590至 1200g/l范围内的体积密度。特别优选的是将所述阻燃剂——和，如果合适，另外的热敏添加剂——通过侧流 挤出机分散或以悬液形式分散，并进料给所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体的主流；并且特别优选的是所述材料一起挤压通过连有水浸切粒机的模板。优选通过一种泵和在相同 位置或下游的进料探头(feed probe)将所述阻燃增效剂直接进料给所述主流。本文中所述阻燃剂和阻燃增效剂在从140至220°C范围内、优选在170至200°C范 围内的熔融温度下的停留时间可保持在10分钟以下。出人意料地，回转滑阀活塞泵(Orlita)可用于将高浓缩悬液连续地输送至加压 区域，例如静态混合器。所述悬液的固体含量优选在从60至95重量％的范围内，特别优选 在从70至80重量％的范围内。通过光散射测得的悬浮固体的颗粒尺寸的D50值优选在从 1至100 μ m的范围内。为降低粘度，可向所述悬液中加入其他附加组分，实例有聚乙烯蜡、发泡剂或发泡 剂成分、苯乙烯或乙苯。所述悬液的粘度在从20至180°C范围内、优选在从30至140°C范围内的温度下为 从10至lOOOmPas。所述悬液优选在室温下被引入所述聚合物熔体中，但也可以——随粘度 而变化——在更高的温度下被引入。在加热至从140至180°C范围内的温度时，所述悬液可 转化为溶液。例如，六溴环十二烷(HBCD)于作为悬浮介质的低聚苯乙烯聚合物中时会发生 这种情况。
所使用的悬浮介质优选地包含脂族烃或脂族烃混合物，实例为矿物油、药用白油、 戊烷或辛烷。其他合适的悬浮介质有摩尔质量在从500至5000g/mol范围内的低聚聚合物， 特别是低聚苯乙烯聚合物。所述低聚聚合物通常对所述聚合物基质具有较少塑化效应。本发明的方法特别适用于在无腐蚀性条件下将热敏固体颗粒进料。本文中优选使 用D50值小于80 μ m的六溴环十二烷(HB⑶)。如果合适，还可通过悬浮引入另外的添加剂，实例有成核剂，用于分解所述阻燃剂 产物的除酸剂例如氢氧化铝或氢氧化镁，炭黑或石墨，阻燃增效剂如过氧化物，或者增塑 剂。例如，所述悬液可使用强力混合器连续制备。所述固体颗粒细分散于所述悬浮介 质中。为确保所述固体颗粒在悬液中的粘度较低且分散均勻，供应管线可包括另外的混合 单元并可被加热。加入悬液形式的所述阻燃剂使得可在无腐蚀性条件下向聚合物熔体中均勻加入 热敏添加剂，特别是阻燃剂。这分别可以降低所述热敏添加剂的用量和增加其在产物中的 有效量。当在无腐蚀性条件下加入阻燃剂时，不需要使用阻燃增效剂来获得足够的阻燃性 能。另一种在无腐蚀性条件下向高粘度苯乙烯聚合物熔体中加入热敏和/或剪切敏 感性添加剂——如所述阻燃剂HBCD或可发性石墨——的方法是，通过一种行星齿轮式挤出 机作为侧流挤出机提供。此处形成的温度峰较不明显，控温螺旋杆和控温管可用于耗散来 自该行星齿轮式挤出机的能量。在行星齿轮式挤出机中连续的捏合和拉伸加工使得可以有 效分散所述添加剂——甚至当不加入增容剂时。还可以将添加剂；成核剂；填充剂；增塑剂；可溶和不溶性无机和/或有机染料和 颜料(例如IR吸收剂如炭黑、天然和合成石墨(例如石墨化的乙炔焦炭或铝粉))——例 如通过混合器或辅助挤出机——一起或空间隔离地加入所述苯乙烯聚合物熔体中。所述染 料和颜料的加入量通常在从0.01至30重量％的范围内，优选在从1至5重量％的范围内。为使所述颜料均勻且微分散地分布在所述苯乙烯聚合物中，有利地一特别是在极性颜料 的情况下一使用分散剂，例如有机硅烷、含环氧基团的聚合物或经马来酸酐接枝的苯乙 烯聚合物。优选的增塑剂有矿物油、邻苯二甲酸酯，其用量基于所述苯乙烯聚合物计可为从 0. 05至10重量％。行星齿轮式挤出机也适用于加入颜料和IR吸收剂。特别地研磨剂——如白垩或 高岭土——的加入可用于将石墨研磨至1至20μπι范围内的所需颗粒大小。 当由可发性苯乙烯聚合物构成的泡沫用作电绝缘材料时，其表面电阻为约IO13欧 姆。通过向所述苯乙烯聚合物熔体中加入从1至20重量％、特别是从5至15重量％的导 电性炭黑或膨胀石墨(exfoliatedgraphite)，可使表面电阻降至从IO5至IOltl欧姆、特别是 从IO6至IO8欧姆。所得到的可发性苯乙烯聚合物具有良好的可加工性，并且——特别是当 它们被输送或被装填入给容器中或被计量时——不产生静电。由其制备的泡沫极适用于包 装电子元件。为制备所述可发性苯乙烯聚合物，将所述发泡剂混合进所述聚合物熔体。该方法 包含以下步骤a)熔体制备、b)混合、c)冷却、d)运输和e)粒化。这些步骤中的每一步均 可以使用塑料加工中已知的装置或装置的组合进行。静态或动态混合器如挤出机适用于该 混合步骤。所述聚合物熔体可直接从聚合反应器中取得，或直接在混合挤出机中制备，或在 独立的熔化挤出机中通过熔化聚合物颗粒制备。所述熔体的冷却可在混合装置或在独立的 冷却器中进行。可使用的造粒器的实例有加压水浸切粒机、带有旋转刀并通过控温液体的 喷雾冷却的造粒器或者包括雾化的造粒器。实施所述方法的装置的合适排列的实例有a)聚合反应器_静态混合器/冷却器_造粒器b)聚合反应器_挤出机_造粒器c)挤出机-静态混合器_造粒器d)挤出机-造粒器所述排列还可具有辅助挤出机以引入添加剂，例如固体或热敏添加剂。当穿过模板时，所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物的温度通常在从140至300°C的 范围内、优选在从160至240°C的范围内。无需冷却至玻璃化转变温度区域。将模板加热至少至所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体的温度。所述模板的温度 优选比所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体的温度高20至100°C。这避免了聚合物沉积在 模具中并确保粒化顺利。为获得适于销售的颗粒尺寸，模具卸料处的模孔直径(D)应在从0. 2至1. 5mm的 范围内、优选在从0. 3至1. 2mm的范围内、特别优选在从0. 3至0. 8mm的范围内。甚至在出 模膨胀后，这也可使得将颗粒尺寸受控地设定在小于2mm、特别是在从0. 4至1. 4mm的范围 内。出模膨胀不仅受分子量分布影响，还受模具的几何形状影响。模板优选地具有L/ D比至少为2的孔，其中长度(L)是指其直径不超过模具卸料处直径(D)的模具范围。所述 L/D比优选在从3至20的范围内。所述模板上模具进口处的孔的直径(E)通常应至少为模具卸料处的直径⑶的两倍。所述模板的一个实施方案的孔具有锥形进口，且进口角α小于180°、优选在从30至120°的范围内。在另一个实施方案中，所述模板的孔具有锥形出口，且出口角3小 于90°、优选在从15至45°的范围内。为在所述苯乙烯聚合物中形成受控的颗粒尺寸分 布，所述模板可装有具有不同卸料直径(D)的孔。模具几何形状的多种实施方案也可彼此
纟口口。一种用于制备本发明可发性苯乙烯聚合物的特别优选方法包括以下步骤a)苯乙烯单体——和，如果合适，可共聚单体——聚合得到一种苯乙烯聚合物，所 述苯乙烯聚合物的平均摩尔质量在从160 000至400 OOOg/mol的范围内、优选在从220 000至330 000g/mol的范围内，b)所形成的苯乙烯聚合物熔体的脱挥发分(devolatilization)，c)使用静态或动态混合器在至少150°C、优选从180至260°C的温度下向所述苯乙 烯聚合物熔体中加入发泡剂、阻燃增效剂、除酸剂，以及如果合适的话其他添加剂。d)将所述包含发泡剂的苯乙烯聚合物熔体冷却至至少120°C、优选从150至200°C 的温度，e)使用回转滑阀活塞泵将所述阻燃剂以悬液形式加入所述加压的聚合物熔体中，f)通过模具卸料处的孔直径最大为1. 5mm的模板卸料，以及g)粒化所述包含发泡剂的熔体。步骤g)中的粒化方法可以在压力为从1至25巴、优选从5至15巴的水下于所述 模板下游直接实施。由于步骤a)中的聚合和步骤b)中的脱挥发分，可直接获得用于在步骤d)中发泡 剂浸渍的聚合物熔体，且无需熔化苯乙烯聚合物。因为避免了在挤出机的均质部分暴露于 机械剪切，而其通常会导致聚合物分解得到单体，所以这不仅更有成本效益，还得到具有较 低苯乙烯单体含量的可发性苯乙烯聚合物(EPS)。为保持苯乙烯单体含量较低，特别是低于 500ppm，还优选使在该方法的所有随后步骤中引入的机械能和热能的量最低。因此，特别优 选维持剪切速度低于50/秒、优选从5至30/秒，温度低于260°C，还要将步骤d)至f)的停 留时间缩短至1至20分钟、优选2至10分钟。特别优选在整个过程中仅使用静态混合器 和静态冷却器。所述聚合物熔体可以通过压气泵——例如齿轮泵——运输并卸料。另一种降低苯乙烯单体含量和/或剩余溶剂(如乙苯)的方法在于使用夹带 剂——如水、氮气或二氧化碳——在步骤b)中提供高水平的脱挥发分，或通过阴离子途径 在步骤a)中进行聚合。苯乙烯的阴离子聚合不仅赋予苯乙烯聚合物较低的苯乙烯单体含 量，还赋予其较低的苯乙烯低聚物含量。为改进可加工性，可发性苯乙烯聚合物颗粒成品可用甘油酯、抗静电剂或防结块 剂涂覆。所述EPS颗粒可用甘油单硬脂酸酯GMS (通常0. 25% )、甘油三硬脂酸酯(通常 0. 25% )、Aerosil R972细分颗粒二氧化硅(通常0. 12% )和硬脂酸锌(通常0. 15% )以 及抗静电剂涂覆。所述可发性苯乙烯聚合物颗粒，在第一步中可以使用热空气或蒸汽预发泡以得到 密度在从8至100g/l范围内的泡沫珠粒，并在第二步中可在封闭的模具中熔融得到模制泡 沫。本发明使用金属盐作除酸剂降低了所述苯乙烯聚合物的分子量下降，并因为使用了相当量的阻燃剂和阻燃增效剂而改善了所述苯乙烯聚合物泡沫的阻燃性质。 实施例所述所有量是重量比例且基于聚合物的总量(主流和辅助流)计。起始材料PS158 K (从BASF AG得到的聚苯乙烯，粘度值VN为98ml/g、平均摩尔质量Mw为 280000g/mol、且多分散度 Mw/Mn 为 2. 8)PS168N(从BASF AG得到的聚苯乙烯，粘度值VN为115ml/g、平均摩尔质量Mw为 310000g/mol、且多分散度 Mw/Mn 为 2. 5)HBCD :70重量％浓度的白油悬液形式的从Eurobrom得到的FR_1206Hat六溴环 十二烷(阻燃剂)阻燃增效剂Perkadox 3050重量％浓度的过氧化二异丙苯的戊烷溶液本发明实施例1 将6. 0重量％的戊烷和3. 6重量％的石墨(Superior 85/95)通过混合而加入由 从BASF Aktiengesellschaft得到的PS 158K构成的聚苯乙烯熔体。将所述包含发泡剂的 熔体从开始的260°C冷却至180°C的温度后，由聚苯乙烯熔体、HB⑶(1. 5重量％ )、氢氧化 铝(0. 5重量％ )和Luwax AH3 (0. 2重量％ )构成的混合物通过侧流挤出机加入，并通过混 合将其加入所述主流中。还通过进料探头和活塞泵将作为阻燃增效剂的溶于戊烷的0. 4重 量％的过氧化二异丙苯(50 50)引入冷却的主流下游。将由聚苯乙烯熔体、石墨、发泡剂、阻燃剂和阻燃增效剂构成的混合物以60kg/h 传输通过具有32个孔的模板(模具直径0. 75mm)。借助加压水浸切粒机(10巴)制备具 有狭窄尺寸分布的密实颗粒。使得到的可发性聚苯乙烯颗粒在蒸汽流中预发泡得到密度约为20g/l的泡沫珠 粒，储存24小时后使用蒸汽使其在气密性模具中熔融得到泡沫产物。所述泡沫的表面电阻 为1013欧姆(电导率根据ISO 3915测定)。本发明实施例2:重复本发明实施例1，除了将2重量％的氢氧化铝通过侧流进料和将0. 6重量％的 过氧化二异丙苯通过进料探头进料。本发明实施例3:重复本发明实施例1，除了将0. 4重量％的熔体形式的过氧化二异丙苯通过进料 探头引入冷却的主流。本发明实施例4:重复本发明实施例1，除了通过侧流加入1. 5重量％的四溴双酚A 二(烯丙基醚) (Great Lakes BE 51 ，Chemtura)代替 HBCD。本发明实施例5:重复本发明实施例1，除了将行星齿轮式挤出机用于通过侧流进料。比较例1
重复本发明实施例1，除了通过侧流加入2重量％白垩(UlmerWeiss XL)代替氢氧化铝。表1整理了在模制的EPS泡沫中测得的粘度值VN和防火试验结果。根据德国建 筑工业标准(DIN 4102)，余焰时间为6秒或以下的产物通过B1和B2试验。表1 本发明实施例6:重复本发明实施例1，除了所述主流和辅助流中的聚合物熔体包含90重量％的聚 苯乙烯158K和10重量％的聚苯乙烯168N。本发明实施例7:重复本发明实施例1，除了所述主流和辅助流中的聚合物熔体包含98重量％的聚 苯乙烯158K和2重量％的超高分子量聚苯乙烯(Mw = 800 OOOg/mol，多分散度M /Mn = 3)。本发明实施例8:重复本发明实施例1，除了所述主流和辅助流中的聚合物熔体包含98重量％的聚 苯乙烯158K和10重量％的聚亚苯基醚PPE (从GE得到的Noryl 8890 C)。本发明实施例9:重复本发明实施例1，除了所述主流和辅助流中的聚合物熔体包含87. 5重量％的 聚苯乙烯158K、8重量％的聚亚苯基醚PPE (从GE得到的Noryl EF)和4. 5重量％的弹性 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Styroflex 2G55)。表2整理了发泡性质。避免了早期收缩。表2 本发明实施例10:重复本发明实施例1，除了所述主流包含聚苯乙烯1581(、6重量％的戊烷、3.6重量％的从Kropfmilhl AG得到的石墨UF 298和10重量％的导电性炭黑。由其制得的泡沫 的表面电阻为IO6欧姆(电导率根据ISO 3915测定)。本发明实施例11:重复本发明实施例10，除了所述材料包含10重量％的膨胀石墨(通过使可发性石墨膨胀并随后磨碎制备)代替所述导电性炭黑。由其制得的泡沫的表面电阻为IO7欧姆 (电导率根据ISO 3915测定)。
权利要求
一种可发性苯乙烯聚合物(EPS)，包含，各自基于所述苯乙烯聚合物计，a)从0.05至5重量％的其溴含量至少为50重量％的有机溴化合物作为阻燃剂，b)从0.05至2重量％的阻燃增效剂，c)从0.1至5重量％的金属盐作为除酸剂。
2.权利要求1的可发性苯乙烯聚合物，其中阻燃增效剂与有机溴化合物的重量比在从 1至20的范围内。
3.权利要求1或2的可发性苯乙烯聚合物，其包含六溴环十二烷作阻燃剂。
4.权利要求1至3中任一项的可发性苯乙烯聚合物，其包含以下物质作为阻燃增效剂 二异丙苯、过氧化二异丙苯、过氢氧化异丙苯、二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物，或其 混合物。
5.权利要求1至3中任一项的可发性苯乙烯聚合物，其包含以下物质作为除酸剂一 种镁、铝或锌的金属氧化物或金属氢氧化物，或一种碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐。
6.权利要求1至3中任一项的可发性苯乙烯聚合物，其包含从1至10重量％的戊烷作 发泡剂。
7.—种通过将包含发泡剂且包含阻燃剂的苯乙烯聚合物熔体挤压通过连有水浸切粒 机的模板来制备可发性苯乙烯聚合物(EPS)的方法，其包括将发泡剂和各自基于所述苯乙 烯聚合物计的以下成分通过混合a)从0.05至5重量％的其溴含量至少为70重量％的有机溴化合物作为阻燃剂，b)从0.05至2重量％的阻燃增效剂，和c)从0.1至5重量％的金属盐作为除酸剂，加入所述苯乙烯聚合物熔体。
全文摘要
公开了可发性苯乙烯聚合物(EPS)，所述可发性苯乙烯聚合物包含，相对于所述苯乙烯聚合物，a)从0.05至5重量％的其中溴含量至少为50重量％的有机溴化合物作为阻燃剂，b)从0.05至2重量％的阻燃增效剂，c)从1至5重量％的金属盐作为除酸剂。还公开了一种制备所述可发性苯乙烯聚合物的方法。
文档编号C08K13/02GK101868496SQ200880117070
公开日2010年10月20日 申请日期2008年11月20日 优先权日2007年11月21日
发明者B·施米德, C·施普斯, J·许兰得, J·鲁赫, K·哈恩, K·诺尔, M·维休斯, M·阿尔门丁格 申请人:巴斯夫欧洲公司