专利名称：一种聚乳酸降解膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚乳酸降解膜，具体涉及一种降解时间可控的聚乳酸降解膜，属
于医疗器械技术领域。
背景技术：
聚乳酸是一种无毒无剌激性的高分子材料，具有优异的生物相容性、生物可吸收 性及较高的机械强度和可加工性，日渐成为重要的医用高分子材料，在临床上具有广泛的 发展前景。作为一种重要的可生物降解高分子材料，已获得美国FDA的认可，目前聚乳酸及 其共聚物在许多医学领域得到了应用，如骨固定材料、外科手术缝合线、外科手术防粘连 膜、细胞膜构建结构物、人工韧带或肌腱、人工血管、组织工程支架材料、药物释放系统、眼 科植入材料、医用辅料等。 单纯的聚乳酸无法满足聚乳酸膜对强度和可控降解时间的要求。合成改性(包括 共聚、嵌段、接枝)聚乳酸现阶段也不能很好解决对强度和可降解时间的要求，如分子量 低，降解快，强度差；分子量高，强度好，降解时间长。而且通过合成改性工艺复杂，成本高、 难控制。因此通过共混制备有良好的机械性能，并且降解时间可控的聚乳酸降解膜是目前 的一个研究热点。如申请号为200610020499和03117428所公开的两种聚乳酸膜，但其降 解时间可控性能有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种机械性能良好、降解时间可控的聚乳酸降解膜。
本发明是通过以下技术方案实现的 所述的聚乳酸降解膜，以重量百分比计含有1% 35%的增塑剂和65% 99% 的重均分子量为3 80万的聚乳酸或聚乳酸共聚物，所述的聚乳酸为聚L-乳酸(PLLA)，所 述的聚乳酸共聚物为聚乳酸-乙醇酸共聚物、聚乙醇酸_ e -己内酯共聚物、聚乳酸_ e _己 内酯共聚物或聚乳酸-乙醇酸-e -己内酯共聚物；所述的增塑剂为亲水性增塑剂和亲脂 性增塑剂两种，所述的亲水性增塑剂为丙三醇或分子量为400 2000的聚乙二醇，所述 的亲脂性增塑剂为三醋酸甘油酯、柠檬酸酯醚、葡萄糖单酯醚、脂肪酸酯醚、重均分子量为 5000 30000的聚乳酸或乙二醇丁醚醋酸酯。 本发明所述的聚乳酸降解膜，所述的亲水性增塑剂和亲脂性增塑剂的优选重量比 为1 : 0. 5 2。 本发明所述的聚乳酸降解膜，所述增塑剂的百分含量优选为10 25%，所述聚乳 酸或聚乳酸共聚物的百分含量优选为75 90%。 本发明所述的聚乳酸降解膜，所述聚乳酸或聚乳酸共聚物的重均分子量优选为 10 40万。 本发明所述的聚乳酸降解膜，所述柠檬酸酯醚为柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三 丁酯、柠檬酸三乙酯或月桂醇聚醚-6柠檬酸酯；所述葡萄糖单酯醚为甲基葡萄糖苷硬脂酸
3酯、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷硬脂酸酯、甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚-20、甲基葡萄糖苷聚氧丙 烯醚-10、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚-20或聚乙二醇-85氨基丙基葡萄糖醚；所述脂肪酸酯 醚为脂肪酸聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖 醇酐醚脂肪酸酯、失水山梨醇酐脂肪酸酯聚氧乙烯或失水山梨醇酐脂肪酸酯聚氧乙烯醚。
制备本发明所述的聚乳酸降解膜的方法为常规的制膜方法可用聚乳酸和增塑剂 的共溶剂溶解两者，并混合均匀，配制成聚乳酸质量浓度为1% 50%的溶液，然后浇注到 平板模槽内，挥发掉溶剂成膜；或按比例将聚乳酸和增塑剂放入混炼机中加热熔融，充分混 合均匀，出料造粒，然后在模具内加热加压成膜；也可用挤出机挤出拉伸成膜。
本发明的有益效果是所制得的聚乳酸降解膜强度好，降解时间可控，可以用于人 体，例如外科手术防粘连膜、消化道支架、胆道支架、前列腺支架、血管内支架、子宫内支架 及医疗器械配件，可根据临床需要，制备所需的可控聚乳酸降解膜。利用本发明共混配方体 系，也可制备其他形态，如颗粒作为可控药物载体、止血颗粒等。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1取重量百分比为95%的聚乳酸与乙醇酸共聚物PLGA (75/25、分子量为80万)，重 量百分比为5%的乙二醇丁醚醋酸酯，于185t:加热熔融，然后在密炼机中充分混合均匀， 出料后放在两层聚酯薄膜中间，放入平板硫化机模具内，加温加压，制备出0. 2mm的薄膜。
实施例2 取重量百分比为85X的聚乳酸PLLA(分子量为5万)，重量百分比为15%的三醋 酸甘油酯，用共溶剂二氯甲烷溶解，配制成聚乙醇酸质量浓度为10%的溶液，放置24小时 并定时搅拌，使其充分混合均匀，然后浇注于水平的膜腔内，控制温度和湿度，使溶剂完全 挥发，得到O. 2mm的薄膜。
实施例3 取重量百分比为75X的聚乳酸PLLA(分子量为50万)，重量百分比为20%的月 桂醇聚醚_6柠檬酸酯、重量百分比为5%的聚乙二醇PEG1000，在185t:熔融状态于密炼机 内混合均匀，出料后放入两层聚酯薄膜中间，放到平板硫化机模具内，加温加压，制备0. 2mm 的薄膜。 实施例4 取重量百分比为70X的聚乳酸PLLA(分子量为30万)，加入重量百分比为20% 的甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚(吐温-50)、10X的聚乙二醇PEG1000，在185t:熔融状态于密 炼机内混合均匀，出料后放入两层聚酯薄膜中间，放到平板硫化机模具内，加温加压，制备 0. 2mm的薄膜。
实施例5 取重量百分比为79X的聚乳酸PLLA(分子量为27万)，加入重量百分比为20 %柠 檬酸三乙酯、1X的聚乙二醇PEG1000，在185t:熔融状态于密炼机内混合均匀，出料后放入 两层聚酯薄膜中间，放到平板硫化机模具内，加温加压，制备0. 2mm的薄膜。
实施例6
4
取重量百分比为65 %的聚乳酸PLLA (分子量为27万)，加入重量比22 %山梨醇聚 氧乙烯醚脂肪酸酯、13X的聚乙二醇PEG2000，使用共溶剂二氯甲烷，配制成10%的溶液， 放置24小时并定时搅拌，使其充分混合均匀，然后浇注于水平的模腔内，控制温度和湿度， 使溶剂完全挥发，得到0. 2mm的薄膜。
实施例7 取重量百分比为85X的聚乳酸PLL A(分子量为25万)，加入重量百分比为20% 的三醋酸甘油酯、5 %的聚乙二醇PEGIOOO，使用共溶剂二氯甲烷，配制成10 %的溶液，放置 24小时并定时搅拌，使其充分混合均匀，然后浇注于水平的模腔内，控制温度和湿度，使溶 剂完全挥发，得到0. 2mm的薄膜。
实施例8 取重量百分比为85X的聚乳酸PLGA(分子量为35万)，加入重量百分比为10% 柠檬酸三乙酯、2X的聚乙二醇PEG1000，3X甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚-10。在185t:熔融 状态于密炼机内混合均匀，出料后放入两层聚酯薄膜中间，放到平板硫化机模具内，加温加 压，制备O. 2mm的薄膜。
性能测试 取上述实施例制得的薄膜，按国家标准的方法进行性能检测，结果见下表
实施例在37'C恒温水浴内 的降解时间(天)拉伸强度MPa断裂伸长率％
11704313
250. 525
3351555
473. 580
5283. 0105
640. 175
7101. 550
8182. 36权利要求
一种聚乳酸降解膜，其特征在于以重量百分比计含有1％～35％的增塑剂和65％～99％的重均分子量为3～80万的聚乳酸或聚乳酸共聚物，所述的聚乳酸为聚L-乳酸(PLLA)，所述的聚乳酸共聚物为聚乳酸-乙醇酸共聚物、聚乙醇酸-ε-己内酯共聚物、聚乳酸-ε-己内酯共聚物或聚乳酸-乙醇酸-ε-己内酯共聚物；所述的增塑剂为亲水性增塑剂和亲脂性增塑剂两种，所述的亲水性增塑剂为丙三醇或分子量为400～2000的聚乙二醇，所述的亲脂性增塑剂为三醋酸甘油酯、柠檬酸酯醚、葡萄糖单酯醚、脂肪酸酯醚、重均分子量为5000～30000的聚乳酸或乙二醇丁醚醋酸酯。
2. 根据权利要求1所述的聚乳酸降解膜，其特征在于所述的亲水性增塑剂和亲脂性 增塑剂的重量比为1 : 0. 5 2。
3. 根据权利要求1或2所述的聚乳酸降解膜，其特征在于所述增塑剂的百分含量为 10 25%，所述聚乳酸或聚乳酸共聚物的百分含量为75 90%。
4. 根据权利要求1或2所述的聚乳酸降解膜，其特征在于所述聚乳酸或聚乳酸共聚 物的重均分子量为10 40万。
5. 根据权利要求1或2所述的聚乳酸降解膜，其特征在于所述柠檬酸酯醚为柠檬 酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯或月桂醇聚醚-6柠檬酸酯；所述葡萄糖单酯醚为甲基葡萄糖苷硬脂酸酯、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷硬脂酸酯、甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚-20、甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚-10、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚-20或聚乙二醇-85氨基 丙基葡萄糖醚；所述脂肪酸酯醚为脂肪酸聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇聚氧乙烯 醚脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐醚脂肪酸酯、失水山梨醇酐脂肪酸酯聚氧乙烯或失水山 梨醇酐脂肪酸酯聚氧乙烯醚。
全文摘要
本发明涉及一种降解时间可控的聚乳酸降解膜，属于医疗器械技术领域，以重量百分比计含有1％～35％的增塑剂和65％～99％的聚乳酸、聚乳酸-乙醇酸共聚物、聚乙醇酸-ε-己内酯共聚物、聚乳酸-ε-己内酯共聚物或聚乳酸-乙醇酸-ε-己内酯共聚物；所述增塑剂为柠檬酸酯醚、葡萄糖单酯醚、脂肪酸酯醚、聚乙二醇400～2000、低分子量聚乳酸、丙三醇、三醋酸甘油酯和乙二醇丁醚醋酸酯中的一种以上。本发明所制得的聚乳酸降解膜强度好，降解时间可控，可以用于人体，例如外科手术防粘连膜、消化道支架、胆道支架、前列腺支架、血管内支架、子宫内支架及医疗器械配件，可根据临床需要，制备所需的可控聚乳酸降解膜。
文档编号C08K5/101GK101768345SQ201010011328
公开日2010年7月7日 申请日期2010年1月11日 优先权日2010年1月11日
发明者刘吉勇, 刘阳, 李俊起, 李红梅, 王传栋 申请人:山东省医疗器械研究所