聚乳酸系树脂膜的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及制造利用增塑剂加以柔软化了的聚乳酸系树脂的增塑膜的方法。更具 体而言，涉及在利用吹胀成形进行成形后、在室温保管中也不会变形的聚乳酸系树脂的增 塑膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，基于环境意识的提高，对于由塑料制品的废弃造成的土壤污染问题、以及 由焚烧造成的二氧化碳增多所引起的地球温暖化问题受到关注。作为针对前者的对策，积 极地研究、开发出各种生物降解树脂，作为针对后者的对策，积极地研究、开发出即使焚烧 也不会向大气中提供新的二氧化碳的负荷的由生物质（植物来源原料）构成的树脂。
[0003] 作为解决此种问题的树脂，特别是积极地进行了聚乳酸的研究、开发。聚乳酸在动 物的体内在几个月到1年以内会100%生物降解，另外在像土壤或海水中那样湿润的环境 下在几周时开始降解，在约1年到几年时消失。另外，还具有其降解产物是对人体无害的乳 酸、二氧化碳、以及水的特性。
[0004] 聚乳酸在近年来由于可以利用发酵法来大量并且廉价地制造作为原料的L-乳 酸、在堆肥中的降解速度快、对于霉菌的抗性、对于食品的耐着气味性或耐着色性等优良的 特征，因而其利用领域的扩大受到期待。
[0005] 然而，由于聚乳酸的刚性高，因此很难说是适合于农业用地膜、食品包装用袋、垃 圾袋等特别要求柔软性的软质膜用途的树脂。
[0006] -般而言，作为使树脂软化的技术，已知有混合软质聚合物、或添加增塑剂等方 法。
[0007] 然而，在混合软质聚合物的方法中，如果考虑生物降解性，则所混合的树脂被限定 为具有柔软性的生物降解性树脂。作为此种树脂，例如可以举出聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二 酸乙二醇酯、聚己内酯等。然而，在该方法中，要对聚乳酸赋予足够的柔软性（例如弹性模 量为lOOOMPa以下），就需要大量添加软质聚合物。例如，聚丁二酸丁二醇酯需要添加整体 的60重量％以上，其结果是，会损害前述的聚乳酸的特长。而且，拉伸时的伸长率也会变 小，作为软质膜而言不太实用。
[0008] 另一方面，将添加增塑剂而柔软化了的膜一般称作增塑膜，而该添加增塑剂的方 法即使可以对树脂组合物赋予足够的柔软性，树脂组合物的熔融粘度也会降低，其结果是， 无法进行吹胀成形等，因而膜成形方法受到限制。此外，在添加增塑剂的方法中，会产生增 塑剂渗出的问题，因此要将该方法实用化必须解决很多课题。
[0009] 作为增塑膜的成形方法可以举出吹胀成形、T模头式膜挤出成形、挤出层压成形 等。其中吹胀成形法与其他成形法相比，可以用紧凑的装置进行，少量多品种的生产率优 良，成本低。另外，由于所得的膜形状为筒状（无缝状），因此适于用于食品包装的袋或包等 的制造。
[0010] 将聚乳酸系树脂利用吹胀成形进行膜化的方法例如公开于专利文献1~ 3 (W01999/45067号公报、日本专利第3510218号公报、日本特开平11-116788号公报）中。 然而，这些文献中记载的方法中，使用的是聚乳酸与其他脂肪族酯的融合物（7 口4 )，不 是单独聚乳酸的树脂的膜化，因此存在有损害聚乳酸的特性的问题。
[0011] 因而在专利文献4 (日本特开2008-260895号公报）中，公开有使用利用增塑剂加 以柔软化了的聚乳酸、利用吹胀成形来制造兼具实用的强度和柔软性的增塑膜的方法。然 而，在该文献中记载的方法中，也会因在成形后在室温附近保管时变形，而存在有无法从卷 绕而成的卷筒中抽出芯等问题。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1 :W01999/45067号公报
[0015] 专利文献2 :日本专利第3510218号公报
[0016] 专利文献3 :日本特开平11-116788号公报
[0017] 专利文献4 :日本特开2008-260895号公报
【发明内容】
[0018] 发明所要解决的问题
[0019] 本发明的目的在于，提供利用吹胀成形法成形、并且不会卷紧（卷締圭*9 )(难以 将芯从卷筒抽出的状态）的聚乳酸系树脂增塑膜及其制造方法。更具体而言，提供一种聚 乳酸系树脂增塑膜的成形方法，在将利用增塑剂加以柔软化了的聚乳酸系树脂的增塑膜用 吹胀成形机成形后，即使在室温附近以卷筒状保管，也不会无法抽出芯，可以高效地生产。
[0020] 用于解决问题的方法
[0021] 本发明人们为了解决上述问题进行了深入研究，结果得到如下的见解，即，卷紧的 现象起因于，在吹胀成形的立起（立6上汾*9 )部分（因管头喷出后的空气而使树脂膨胀 的部分）产生的应力在膜卷绕后仍残留，因此在保管中膜随着时间的推移而发生变形。此 外还发现，通过在膜保管前（膜成形中或成形后）进行热处理，可以抑制膜保管中的变形， 从而完成了本发明。
[0022] 如此所述，根据本发明，可以提供下述方法。
[0023] (项1) 一种聚乳酸系树脂增塑膜的制造方法，是将相对于聚乳酸100重量份含有 增塑剂10~30重量份的聚乳酸系树脂组合物利用吹胀成形法成形而制造聚乳酸系树脂增 塑膜的方法，其特征在于，在吹胀成形的管头喷出后的工序中包括进行加热处理的工序。
[0024] (项2)根据项1中记载的制造方法，其中，所述增塑剂为苄基烷基二甘醇己二酸 酯。
[0025] (项3)根据项1或2中记载的制造方法，其中，所述加热处理是使成形了的膜与高 于40°C且为100°C以下的介质接触2~300秒的方法。
[0026] (项4)根据项1或2中记载的制造方法，其中，所述加热处理是使成形了的膜与高 于40°C且为100°C以下的加热面接触2~300秒的方法。
[0027] (项5)根据项1~4中任一项记载的制造方法，其中，在从吹胀成形的管头喷出后 到所述增塑膜的最初的卷绕的工序中进行所述加热处理。
[0028] (项6)根据项1~5中任一项记载的制造方法，其特征在于，在吹胀成形后，将所 述增塑膜暂时卷绕后进行所述加热处理。
[0029] (项7)根据项1~6中任一项记载的制造方法，其特征在于，所述增塑膜是即使在 20~40°C下维持为卷筒状也不会卷紧的增塑膜。
[0030] (项8)根据项1~7中任一项记载的制造方法，其特征在于，所述增塑膜是即使在 20~40°C下维持为卷筒状也不会产生褶皱的发生和/或粘连的增塑膜。
[0031] (项9) 一种防止聚乳酸系树脂增塑膜的卷紧、褶皱的发生和/或粘连的方法，其特 征在于，在利用吹胀成形法制造聚乳酸系树脂增塑膜的方法中，在吹胀成形的管头喷出后 的工序中包括进行加热处理的工序。
[0032] (项10) -种利用吹胀成形法成形的聚乳酸系树脂增塑膜，其特征在于，不会卷 紧。
[0033] 发明效果
[0034] 根据本发明，可以提供利用吹胀成形法成形出不会卷紧的聚乳酸系树脂增塑膜的 制造方法、以及不会卷紧的聚乳酸系树脂增塑膜。更具体而言，在利用吹胀成形法制造用增 塑剂加以柔软化了的聚乳酸系树脂的增塑膜后，即使保持卷筒状态不变地在室温附近（约 20°C~约40°C )保管也不会发生无法抽出芯的情况（卷紧的发生），可以在现场高效地操 作。此外，根据本发明，即使将增塑膜以卷筒状态在约20°C~约40°C保管，也可以防止增塑 膜的褶皱的发生、粘连，可以防止制品品质的降低。
【附图说明】
[0035] 图1是吹胀成形工序的示意图。
[0036] 图2是表示吹胀成形工序及膜的保管以前的流程的示意图。
[0037] 图3是实施例13~23及比较例7的加热处理中所用的热辊的示意图。
【具体实施方式】
[0038] 以下对本发明的详情情况进行说明。
[0039] 本发明中，所谓"卷紧"，包含如下的状态，即，在将成形后的膜卷在芯上而制成卷 筒状，在维持卷筒状态时，难以将卷绕有膜的芯从卷筒中抽出。例如，因膜收缩、膜更紧地卷 绕在芯上而使得卷筒的芯难以与卷筒状的膜分离的状态也包含于"卷紧"中。
[0040] 〈膜〉
[0041] (增塑膜）
[0042] 首先，对本发明的增塑膜进行说明。
[0043] 在本发明的优选的方式中，所谓增塑膜，是将利用增塑剂使聚乳酸柔软化了的聚 乳酸系树脂组合物利用吹胀成形而得的膜。所述增塑膜的拉伸弹性模量从实用方面考虑优 选为100~1500MPa左右，更优选为100~lOOOMPa左右，进一步优选为110~800MPa左 右。此外，所述增塑膜的断裂时伸长率从实用方面考虑优选为20~400%左右，更优选为 100~375%左右，进一步优选为150~350