专利名称：聚乳酸系薄膜或片的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚乳酸系薄膜或片，更详细而言，涉及耐热性优异、并且在制造时、力口工时不会产生断裂、开裂的聚乳酸系薄膜或片。另外，本发明涉及隔离膜，更详细而言，涉及将耐热性优异、并且在制造时、加工时不会产生断裂、开裂的聚乳酸系薄膜或片作为基材的隔离膜(剥离衬垫)。该隔离膜可用于保护粘合带、粘合片、标签等的粘合剂层面。进而，本发明涉及粘合带或片，更详细而言，涉及将耐热性优异、并且在制造时、力口工时不会产生断裂、开裂的聚乳酸系薄膜或片作为基材的粘合带或片。再有，本发明涉及保护薄膜(包括片)，更详细而言，涉及将耐热性优异、并且在制造时、加工时不会产生断裂、开裂的聚乳酸系薄膜或片作为基材的保护薄膜。该保护薄膜可在用于保护汽车车轮圈的表面的保护薄膜；用于保护在液晶显示器等中使用的偏光板、波长板、相位差板、反射片等光学部件或者电子部件的表面的保护薄膜；用于保护在等离子体显示器面板、CRT的电磁波屏蔽材料等中使用的金属层或金属氧化物层的表面的保护薄膜等中使用。保护薄膜可在不需要的阶段剥离去除。
背景技术：
聚乳酸为来自植物的生物质聚合物，作为代替来自石油的聚合物的树脂而受到关注。然而，聚乳酸的结晶化速度慢，通过通常的成膜手段几乎不会结晶化。因此，由含有聚乳酸的树脂组合物形成的薄膜在聚乳酸的玻璃化转变温度60°C以上时存在产生热变形、无法保持薄膜形状这样的问题。因此，以往为了改善聚乳酸系树脂薄膜的耐热性，提出了若干方法。例如，已知有在通过熔融挤出法将含有聚乳酸的树脂组合物薄膜化之后，通过双轴拉伸使其拉伸而取向结晶化，由此提高聚乳酸系树脂薄膜的耐热性的方法。然而，在该方法中，由于存在拉伸时的内部残留应力，因此具有如果使用温度变高则热收缩会变得非常大这样的缺点。因此，实际上能够使用的温度最多至100°c左右。在日本特开平11-116788号公报(专利文献I)中，提出了通过在聚乳酸中共混高熔点材料来提高耐热性的方法。然而，在该方法中来自植物的成分比率(生物质度)会降低。在日本特开2010-106272号公报(专利文献2)中，公开了一种聚乳酸系树脂薄膜或片的制造方法，其特征在于，其在从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc) +15°C至该树脂组合物的升温过程中的熔解温度(Tm)-5°C的温度范围对含有聚乳酸的树脂组合物进行熔融成膜；或者在将含有聚乳酸的树脂组合物熔融成膜后，经历在该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)±10°C的温度下促进结晶的工序，然后冷却固化。然而，这样得到的聚乳酸系树脂薄膜或片虽然耐热性得到改善，但是在制造时、加工时，在卷绕成辊状时等，在薄膜或片处有 可能产生断裂、开裂。因此，将这种薄膜或片作为隔离膜(剥离衬垫)、粘合带、保护薄膜等基材使用时，在隔离膜等的制造时、加工时，在隔离膜等处有时会产生断裂、开裂。
现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平11-116788号公报专利文献2:日本特开2010-106272号公报
发明内容
发明要解决的问题因此，本发明的目的在于提供一种聚乳酸系树脂薄膜或片，其即使在超过100°C的高温下，薄膜或片也不会熔解、变形，而且在薄膜或片的制造时、加工时，在将薄膜或片卷绕成辊状时等不会产生断裂、开裂。另外，本发明的另一目的在于提供一种将聚乳酸系薄膜或片作为基材的隔离膜，该聚乳酸系薄膜或片即使在超过100°c的高温下，基材也不会熔解、变形，而且在隔离膜的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等不会产生断裂、开裂。进而，本发明的另一目的在于提供一种将聚乳酸系薄膜或片作为基材的粘合带或片，该聚乳酸系薄膜或片即使在超过100°c的高温下，基材也不会熔解、变形，而且在粘合带或片的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等不会产生断裂、开裂。再有，本发明的另一目的在于提供一种将聚乳酸系薄膜或片作为基材的保护薄膜，该聚乳酸系薄膜或片即使在超过100°c的高温下，基材也不会熔解、变形，而且在保护薄膜的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等不会产生断裂、开裂。用于解决问 题的方案本发明人等为了达成上述的目的而进行了深入研究，结果发现，通过将聚乳酸系树脂薄膜或片成膜时结晶化部的熔解吸热量设在特定值以上，并且将撕裂强度设在一定值以上，能够解决上述问题，从而完成了本发明。S卩，本发明为一种聚乳酸系薄膜或片，其特征在于，其为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，其通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'为10J/g以上，AHc' = AHm-AHc (I)[式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，ΛHm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)]并且撕裂强度(依据JIS P8116纸-撕裂强度试验方法-埃尔门多夫型撕裂试验机法)在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上。前述聚乳酸系薄膜或片相对于100重量份聚乳酸(A)可以进一步含有0.5 15重量份氟系聚合物(B)。氟系聚合物(B)可以为四氟乙烯系聚合物。前述聚乳酸系薄膜或片相对于100重量份聚乳酸(A)可以进一步含有0.1 15重量份结晶促进剂(C)。前述聚乳酸系薄膜或片相对于100重量份聚乳酸(A)可以进一步含有0.1 10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价为10 70mgK0H/g、重均分子量为10000 80000。前述聚乳酸系薄膜或片可以为通过熔融成膜法例如通过压延法成膜而得到的薄膜或片。
另外，本发明提供一种隔离膜，其特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。进而，本发明提供一种粘合带或片，其特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。再有，本发明提供一种保护薄膜，其特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。在本说明书中，除了上述技术方案外，还对下述的聚乳酸系薄膜或片、隔离膜、粘合带或片、以及保护薄膜所涉及的技术方案进行说明。[1-1] 一种聚乳酸系薄膜或片，其特征在于，其为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，相对于该100重量份聚乳酸(A)，以总量计含有I 20质量份聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯(F)，并且通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc,为 10J/g 以上。Δ He' = Δ Hm- Δ He (I)[式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，Λ Hm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)][1-2]根据前述[1-1]所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.5 15重量份氟系聚合物(B)。[1-3]根据前述[1-2]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，氟系聚合物(B)为四氟乙烯系聚合物。[1-4]根据前述[1-1] [`1-3]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 15重量份结晶促进剂(C)。[1-5]根据前述[1-1] [1-4]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价为10 70mgK0H/g、重均分子量为10000 80000。[1-6]根据前述[1-1] [1-5]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其为通过熔融成膜法成膜而得到的薄膜或片。[1-7]根据前述[1-6]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，熔融成膜法为压延法。[1-8] 一种隔离膜，其特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由前述[1-1] [1-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[1-9] 一种粘合带或片，其特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由前述[1-1] [1-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[1-10] 一种保护薄膜，其特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由前述[1-1] [1-7]中任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[2-1] 一种聚乳酸系薄膜或片，其特征在于，其为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，其相对于100重量份该聚乳酸(A)，含有I 20重量份在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物(G)，并且其通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'为 10J/g 以上。
Λ He' = AHm-AHc (I)[式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，ΛHm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)][2-2]根据前述[2-1]所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.5 15重量份氟系聚合物(B)。[2-3]根据前述[2-2]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，氟系聚合物(B)为四氟乙烯系聚合物。 [2-4]根据前述[2-1] [2-3]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 15重量份结晶促进剂(C)。[2-5]根据前述[2-1] [2-4]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价为10 70mgK0H/g、重均分子量为10000 80000。[2-6]根据前述[2-1] [2-5]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其为通过熔融成膜法成膜而得到的薄膜或片。[2-7]根据前述[2-6]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，熔融成膜法为压延法。[2-8] 一种隔离膜，其特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由前述[2-1] [2-7]中任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[2-9] 一种粘合带或片，其特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由前述[2-1] [2-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[2-10] 一种保护薄膜，其特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由前述[2-1] [2-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[3-1] 一种聚乳酸系薄膜或片，其特征在于，其为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，其相对于100重量份该聚乳酸(A)，含有5 30重量份软质脂肪族系聚酯(H)，并且其通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'为10J/g以上。AHc' = AHm-AHc (I)[式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，ΛHm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)][3-2]根据前述[3-1]所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.5 15重量份氟系聚合物(B)。[3-3]根据前述[3-2]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，氟系聚合物(B)为四氟乙烯系聚合物。[3-4]根据前述[3-1] [3-3]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 15重量份结晶促进剂(C)。[3-5]根据前述[3-1] [3-4]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价为10 70mgK0H/g、重均分子量为10000 80000。[3-6]根据前述[3-1] [3-5]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其为通过熔融成膜法成膜而得到的薄膜或片。[3-7]根据前述[3-6]所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，熔融成膜法为压延法。[3-8] 一种隔离膜，其特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由前述[3-1] [3-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[3-9] 一种粘合带或片，其特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由前述[3-1] [3-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。[3-10] 一种保护薄膜，其特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由前述[3-1] [3-7]中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。
发明的效果本发明的聚乳酸系薄膜或片具有下述特性:即使在超过100°C的高温下，薄膜或片也不会熔解、变形，另外，在保持原本具有的刚性的同时，在薄膜或片的制造时、加工时，在将薄膜或片卷绕成辊状时 等，即使施加张力，也不会产生断裂、开裂。因此，可以在广泛的领域中利用生物质聚合物，工业上的意义极大。另外，本发明的隔离膜具有下述特性:即使在超过100°C的高温下，基材也不会熔解、变形，另外，在保持原本具有的刚性的同时，在隔离膜的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等，即使施加张力，也不会产生断裂、开裂。进而，本发明的粘合带或片具有下述特性:具有下述特性:即使在超过100°C的高温下，基材也不会熔解、变形，另外，在保持原本具有的刚性的同时，在粘合带或片的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等，即使施加张力，也不会产生断裂、开裂。再有，本发明的保护薄膜具有下述特性:即使在超过100°C的高温下，基材也不会熔解、变形，另外，在保持原本具有的刚性的同时，在保护薄膜的制造时、加工时，在卷绕成辊状时等，即使施加张力，也不会产生断裂、开裂。
图1为示出在制造本发明的聚乳酸系薄膜或片时使用的压延成膜机的一例的示意图。图2为示出在制造本发明的聚乳酸系薄膜或片时使用的抛光成膜机的一例的示意图。
具体实施例方式[聚乳酸系薄膜或片]本发明的聚乳酸系薄膜或片为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片。作为聚乳酸的原料单体的乳酸由于具有手性碳原子而存在光学异构体的L型和D型。本发明中使用的聚乳酸(A)是以L型的乳酸为主要成分的聚合物。制造时作为杂质混入的D型的乳酸的含量越少，则越会形成高结晶性且高熔点的聚合物，因此，优选尽可能使用L型纯度高的乳酸，更优选使用L型纯度为95%以上的乳酸。另外，聚乳酸(A)可以含有除了乳酸以外的其他共聚成分。作为前述其他共聚成分，例如可列举出乙二醇、丙二醇、1，3_丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A等多元醇化合物；草酸、丙二酸、戊二酸、已二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4，4' -二苯基醚二羧酸、间苯二甲酸5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-四丁基鱗等多元羧酸；乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸；丙内酯、戊内酯、己内酯、^^一烷酸内酯、1，5-二氧杂环庚烷-2-酮等内酯。这些共聚成分相对于构成聚乳酸(A)的总单体成分优选为O 30摩尔％，进一步优选为O 10摩尔％。聚乳酸(A)的重均分子量例如为I万 40万，优选为5万 30万，进一步优选为8万 15万。另外，聚乳酸(A)在190°C、载荷21.2N下的熔体流动速率[JIS K-7210 (试验条件4)]例如为0.1 50g/10分钟，优选为0.2 20g/10分钟，进一步优选为0.5 10g/10分钟，特别优选为I 7g/10分钟。前述熔体流动速率的值过高时，有时成膜得到的薄膜或片的机械的特性、耐热性差。另外，前述熔体流动速率的值过低时，有时成膜时的载荷变得过高。需要说明的是，在本发明中，“重均分子量”是指用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量(聚苯乙烯换算)。GPC的测定条件如下所述。柱:TSKgelSuperHZM-H/HZ2000/HZ1000柱尺寸:内径4.6mmX I5Omm
洗脱液:氯仿流量:0.3ml/min检测器:RI柱温度:40°C注入量:10μ I对聚乳酸的制造方法没有特别限制，作为代表性的制造方法，可列举出丙交酯法、直接聚合法等。丙交酯法是如下方法:将乳酸加热脱水缩合而形成低分子量的聚乳酸，将其在减压下加热分解，从而得到作为乳酸的环状二聚体的丙交酯，在辛酸锡(II)等金属盐催化剂存在下对该丙交酯进行开环聚合，从而得到高分子量的聚乳酸。另外，直接聚合法是如下方法:在减压下于二苯醚等溶剂中加热乳酸，边为了抑制水解而去除水分边使之聚合，从而直接得到聚乳酸。作为聚乳酸(A)，可以使用市售产品。作为市售产品，可列举出例如商品名“ LACEAH-400”、“LACEA H-100”(以上为三井化学株式会社制造)、商品名“TERRAMAC TP-4000”、“TERRAMAC TE-4000”(以上为UNITIKA LTD.制造)等。当然，作为聚乳酸(A)，可以使用通过公知或惯用的聚合方法(例如乳液聚合法、溶液聚合法等)制造的聚乳酸。从提高生物质度的观点出发，本发明的聚乳酸系薄膜或片中的聚乳酸(A)的含量通常为60重量％以上，优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以上，特别优选为85重量％以上。另外，前述聚乳酸(A)的含量的上限例如为97重量％，优选为95重量％,进一步优选为93重量％。在这里，生物质度是指所使用的生物质的干燥重量相对于薄膜或片的干燥重量的比率。另外，生物质是指可再生的来自生物的有机性资源并且不含化石资源。本发明的聚乳酸系薄膜或片通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'为 10J/g 以上。AHc' = AHm-AHc (I)[式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，ΛHm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)]上述AHc为薄膜或片于成膜时未能结晶化的区域的升温过程中伴随结晶化的放热量，Λ Hm为成膜时的结晶化部和在前述升温过程生成的结晶化部熔解时的吸热量。这些值在DSC (示差扫描热量测定)中，以结晶放热峰的面积(热量)、熔解吸热峰的面积(热量)的形式测定。AHc'为从AHm减去AHc而得到的值，相当于在成膜时生成的结晶化部的熔解吸热量。因此，AHc' 成为聚乳酸系薄膜或片的结晶化度、进而成为耐热性的指标。AHc'为10J/g以上的聚乳酸系薄膜或片的耐热性优异，即使在超过100°C的高温(例如120°C或其以上的温度)下，薄膜或片也不会熔解、变形。因此，可在高温下进行加工。AHc'优选为12J/g以上，进一步优选为14J/g以上，特别优选为15J/g以上。从耐热性的观点出发AHc'的值越高越优选，但AHc'的值过高时，薄膜或片变硬，耐撕裂性有时会降低。因此，AHc'优选为40J/g以下，进一步优选为35J/g以下，特别优选为30J/g以下。在本发明中，在聚乳酸系薄膜或片中可以使用氟系聚合物(B)。氟系聚合物(B)例如被作为熔体张力调整剂、结晶促进剂来利用。作为氟系聚合物(B)，例如可列举出四氟乙烯系聚合物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等。氟系聚合物(B)可以单独使用I种或者2种以上组合使用。作为氟系聚合物(B)，尤其可适宜地使用四氟乙烯系聚合物(B')。前述四氟乙烯系聚合物(B')可以为四氟乙烯的均聚合物，也可以为四氟乙烯与其他单体的共聚物。作为四氟乙烯系聚合物(B')，例如可列举出聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃(四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物)、全氟乙烯丙烯共聚物(四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物)、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟间二氧杂环戊烯(perfIuorodioxole)共聚物等。这些当中，优选聚四氟乙烯。四氟乙烯系聚合物(B')可以单独使用I种或者2种以上组合使用。氟系聚合物(B)通过使含聚乳酸(A)的树脂组合物的熔体张力提高、例如通过实现在熔融成膜过程的流场中的取向结晶化来促进聚乳酸(A)的结晶化。另外，如果将氟系聚合物(B)配混于含聚乳酸(A)的树脂组合物中，则会提高熔体张力，并且由于熔融粘度也上升，因此例如在使用压延辊来成膜的情况下，能够防止成膜的树脂组合物从辊分离时产生伸长、剥离不良。另外，特别是四氟乙烯系聚合物(B')等氟系聚合物还同时具有作为聚乳酸(A)的结晶成核剂的效果，因此，通过将刚成膜后的树脂组合物的温度设定在结晶化温度附近，可以进一步促进聚乳酸(A)结晶。这样，通过配混氟系聚合物(B)[尤其是四氟乙烯系聚合物(B')]，能够促进聚乳酸(A)的结晶化，通过这样，能够提高聚乳酸系薄膜或片的 AHc'。可认为四氟乙烯系聚合物(B')的作为针对聚乳酸(A)的结晶成核剂的效果取决于四氟乙烯系聚合物(B')的晶体结构。进行广角X射线衍射时，聚乳酸的晶格的面间距为4.8埃，与此相对，四氟乙烯系聚合物(B')的面间距为4.9埃。由此可认为，四氟乙烯系聚合物(B')由于具有外延性作用而能够作为聚乳酸(A)的结晶成核剂起作用。在这里，外延性作用是指:聚乳酸(A)在四氟乙烯系聚合物(B')的表面结晶生长，聚乳酸(A)齐整地在四氟乙烯系聚合物(B')的晶体表面的晶面取向生长的方式。四氟乙烯系聚合物(B')的面间距即使在为四氟乙烯与其他单体的共聚物时也受四氟乙烯部分的晶体形态支配，因此面间距均相同。因此，只要是能够维持聚四氟乙烯的晶体形态、物性不会有很大变化的程度，就对共聚物中的其他单体成分的量没有特别限定，通常在四氟乙烯系聚合物(B')中的其他单体成分的比率为5重量％以下是理想的。作为四氟乙烯系聚合物(B')，可以为通过任何聚合方法获得的四氟乙烯系聚合物，特别优选为通过乳液聚合获得的四氟乙烯系聚合物。可认为，通过乳液聚合得到的四氟乙烯系聚合物由于容易纤维化，因此容易在聚乳酸(A)中形成网状结构，使含有聚乳酸(A)的树脂组合物的熔体张力提高，有助于有效地促进在熔融成膜过程的流场中的聚乳酸(A)的结晶化。另外，为了在聚乳酸(A)中均匀分散，可以使用例如用(甲基)丙烯酸酯系聚合物这样的与聚乳酸(A)的亲和性良好的聚合物进行了改性的四氟乙烯系聚合物(B')的颗粒。作为这种四氟乙烯系聚合物(B')，可列举出丙烯酸改性聚四氟乙烯。对氟系聚合物(B)[四氟乙烯系聚合物(B')等]的重均分子量没有特别限定，通常为100万 1000万，优选为200万 800万。作为氟系聚合物(B)[四氟乙烯系聚合物(B')等]，可以使用市售产品。例如，作为聚四氟乙烯的市售产品，可列举出旭硝子株式会社制造的商品名“Fluon CD-014”、“Fluon⑶-l”、“FlUOn⑶-145”等。作为丙烯酸改性聚四氟乙烯的市售产品，例如可列举出 Mitsubishi Rayon C0., Ltd.制造的商品名“METABLEN A_3000”、“METABLEN A-3800”等METABLEN A 系列。
聚乳酸系薄膜或片中的氟系聚合物(B)的含量[尤其是四氟乙烯系聚合物(B')的含量]相对于100重量份聚乳酸(A)通常为0.5 15重量份，从熔体张力提高效果和维持生物质度、以及获得良好的表面状态这样的观点出发，优选为0.7 10重量份，进一步优选为I 5重量份。上述氟系聚合物(B)的含量[尤其是四氟乙烯系聚合物(B')的含量]低于0.5重量份时，难以获得熔体张力提高的效果，超过15重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外，生物质度的降低会成为问题。在本发明中，作为使聚乳酸系薄膜或片的成为10J/g以上的具体的方法，例如可列举出:(1)使用压延成膜法等熔融成膜法将含有聚乳酸(A)的树脂组合物成膜；
(2)将在聚乳酸(A)中配混有结晶促进剂的树脂组合物成膜；(3)它们的组合等。关于熔融成膜法见后述。作为前述结晶促进剂，可使用除上述氟系聚合物(B)中可作为结晶促进剂利用的氟系聚合物[例如四氟乙烯系聚合物(B')等]以外的物质。作为这种结晶促进剂[有时称为结晶促进剂(C)]，只要是能够确认到结晶促进的效果的物质，就没有特别限定，理想的是选择具有接近聚乳酸(A)的晶格的面间距的面间距的晶体结构的物质。这是由于物质的晶格的面间距越接近聚乳酸(A)的晶格的面间距，其作为聚乳酸(A)的结晶成核剂的效果越高。作为这样的结晶促进剂(C)，例如可列举出属于有机系物质聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、苯基膦酸锌、苯基膦酸钙、苯基膦酸镁、无机系物质的滑石、粘土等。其中，优选面间距与聚乳酸(A)的面间距最近似、可获得良好的结晶促进效果的苯基膦酸锌。结晶促进剂(C)可以单独使用I种或者2种以上组合使用。作为结晶促进剂(C)，可以使用市售产品。例如，作为苯基膦酸锌的市售产品，可列举出日产化学株式会社制造的商品名“EC0PR0M0TE”等。聚乳酸系薄膜或片中的结晶促进剂(C)的含量相对于100重量份聚乳酸(A)通常为0.1 15重量份，从更好的结晶促进效果和生物质度维持的观点出发，优选为0.3 10重量份。上述结晶促进剂(C)的含量小于0.1重量份时，难以获得结晶促进的效果，超过15重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外生物质度的降低会成为问题。其中，在作为氟系聚合物(B)以相对于100重量份聚乳酸(A)为0.5 15重量份的比例使用四氟乙烯系聚合物(B')的情况下，结晶促进剂(C)的含量相对于100重量份聚乳酸(A)通常为0.1 5重量份，从更好的结晶促进效果和生物质度维持的观点出发，优选为0.3 3重量份。该情况下，上述结晶促进剂(C)的含量小于0.1重量份时，难以获得结晶促进的效果，超过5重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外生物质度的降低会成为问题。本发明的聚乳酸系薄膜或片的撕裂强度在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)上均为2.5N/mm以上。具有这种撕裂强度的聚乳酸系薄膜或片在制造该薄膜或片时，在加工该薄膜或片时，即使存在施加张力的工序，也不会产生断裂、开裂。另外，在卷绕成辊状、或者实施冲切加工等加工时，也不会产生断裂、开裂。进而，如果将具有这种撕裂强度的聚乳酸系薄膜或片用作隔离膜、粘合带或片、保护薄膜等的基材，则在制造该隔离膜、粘合带或片、保护薄膜等时，在加工该隔离膜、粘合带或片、保护薄膜等时，即使存在施加张力的工序，也不会产生断裂、开裂。另外，在将它们卷绕成辊状、或者实施冲切加工等加工时，也不会产生断裂、开裂。在本发明中，前述撕裂强度可以使用撕裂强度试验机，依据JIS P8116的纸-撕裂强度试验法-埃尔门多夫型撕裂试验机法来测定。对撕裂强度在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上的聚乳酸系薄膜或片而言，由于如前所述，不仅在该薄膜或片的制造时，而且在辊状卷绕时、加工时等均不会产生断裂、开裂，因此可以进行各种加工，利用范围飞跃性扩大。撕裂强度在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均优选为2.8N/mm以上，更优选为3.2N/mm以上。撕裂强度越高越优选。作为撕裂强度的上限，没有特别限定，例如可以为30N/mm以下，另外可以为20N/mm以下，通常为15N/mm以下。在本发明中，作为使聚乳酸系薄膜或片的撕裂强度在上述范围的具体的方法，例如可列举出将在聚乳酸(A)中配混有耐撕裂性改性剂(E)的树脂组合物成膜的方法。作为耐撕裂性改性剂(E)，例如可列举出:(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯[有时称为“聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯(F)”]，(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物[有时称为“在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物(G)”]，(c)软质脂肪族系聚酯[有时称为“软质脂肪族系聚酯(H)”]等。这些分别可以单独使用I种或者2种以上组合使用。
在前述(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯中，聚甘油脂肪酸酯为聚甘油与脂肪酸反应而得到的酯。作为聚甘油脂肪酸酯的构成成分的聚甘油，例如可列举出二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十二甘油等。它们可以单独使用I种或者作为2种以上的混合物使用。聚甘油的平均聚合度优选为
2 10。作为聚甘油脂肪酸酯的另一构成成分的脂肪酸，例如可使用碳数12以上的脂肪酸。作为脂肪酸的具体例子，可列举出月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳二烯酸、二十碳五烯酸、山嵛酸、芥酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻子油脂肪酸等。它们可以单独使用I种或者作为2种以上的混合物使用。聚甘油缩合羟基脂肪酸酯为聚甘油与缩合羟基脂肪酸反应而得到的酯。作为聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的构成成分的聚甘油，可列举出作为前述聚甘油脂肪酸酯的构成成分例示的物质。聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的另一构成成分的缩合羟基脂肪酸为羟基脂肪酸的缩合物。作为前述羟基脂肪酸，只要是在分子内具有I个以上羟基的脂肪酸即可，例如可列举出蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻子油脂肪酸等。缩合羟基酸的缩合度例如为3以上，优选为3 8。缩合羟基脂肪酸可以单独使用I种或者2种以上混合使用。作为聚甘油脂肪酸酯、聚甘油缩合羟基脂肪酸酯，可以使用市售产品。作为聚甘油脂肪酸酯的市售产品，例如可列举出太阳化学株式会社制造的商品名“CHIRABAS0LVR-10 ”，“ CHIRABASOL VR-2” 等 CHIRABAS0L 系列等。在前述(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物中，作为构成核的颗粒状的橡胶，例如，可列举出丙烯酸系橡胶、丁二烯系橡胶、有机硅-丙烯酸系复合橡胶等。另外，作为构成壳的聚合物，可列举出聚苯乙烯等苯乙烯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙稀酸系树脂等。前述核壳结构聚合物的平均粒径(一次颗粒的集合体)例如为50 500 μ m,优选为100 250 μ m。如果将其配混于聚乳酸(A)中进行熔融混炼，则会形成一次颗粒并分散。一次颗粒的平均颗粒径例如为0.1 0.6 μ m。作为前述核壳结构聚合物，可以使用市售产品。作为前述核壳结构聚合物的市售产品，例如可列举出Rohm and Haas Japan K.K制造的商品名“Paraloid EXL2315”等Paraloid 系列(尤其是 Paraloid EXL 系列)、Mitsubishi Rayon C0., Ltd.制造的商品名“METABLEN S-2001” 等 METABLEN S 型、“METABLEN W-450A” 等 METABLEN W 型、“METABLENC-223A” 等 METABLEN C 型、“METABLEN E-901” 等 METABLEN E 型等。在前述(C)软质脂肪族系聚酯中，可含有脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯。作为(C)软质脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯)，可列举出:由二元醇等多元醇与二羧酸等多元羧酸得到的、作为二元醇至少使用了脂肪族二元醇、作为二羧酸至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯；碳数4以上的脂肪族羟基羧酸的聚合物等。作为前述脂肪族二元醇，例如可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、环己二醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇等碳数2 12的脂肪族二元醇(包括脂环式二元醇)等。作为脂肪族二羧酸，例如可列举出琥珀酸、丙二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸等碳数2 12的饱和脂肪族二羧酸(包括脂环式二羧酸)等。在前述作为二元醇成分至少使用了脂肪族二元醇、作为二羧酸成分至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯中，在全部二元醇成分中脂肪族二元醇所占的比率例如为80重量％以上，优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，剩余的可以为芳香族二元醇等。另外，在前述作为二元醇成分至少使用了脂肪族二元醇、作为二羧酸成分至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯中，在全部二羧酸成分中脂肪族二羧酸所占的比率例如为20重量％以上，优选为30重量％以上,进一步优选为50重量％以上,剩余的可以为芳香族二羧酸(例如为对苯二甲酸等)等。作为前述碳数4以上的脂肪族羟基羧酸，例如可列举出羟基丁酸、羟基戊酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基癸酸、羟基十二酸等碳数4 12的羟基羧酸等。(c)软质脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯)的重均分子量例如为5万 40万,优选为8万 25万。作为(C)软质脂肪族系聚酯的代表性例子，可列举出聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸/己二酸-丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸/己二酸-乙二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸-丁二醇酯、聚癸二酸/对苯二甲酸-丁二醇酯、聚羟基烷酸酯等。作为(C)软质脂肪族系聚酯可以使用市售产品。例如，作为聚琥珀酸丁二醇酯，可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“GS Pla AZ91T”，作为聚琥珀酸/己二酸-丁二醇酯，可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“GS Pla AD92W”，作为聚己二酸/对苯二甲酸-丁二醇酯，可列举出BASF JAPAN LTD.制造的商品名“Ecoflex”。从耐撕裂性改性效果的观点出发，聚乳酸系薄膜或片中的前述耐撕裂性改性剂(E)的含量(总量)相对于100重量份聚乳酸(A)通常为I重量份以上，优选为1.5重量份以上，进一步优选为2重量份以上。其中，耐撕裂性改性剂(E)的量过多时，结晶化度、结晶化速度易降低、耐热性也易降低、并且耐撕裂性改性剂(E)有时会渗出。从这种观点出发，聚乳酸系薄膜或片中的前述耐撕裂性改性剂(E)的含量(总量)相对于100重量份聚乳酸(A)优选为30重量份以下，更优选为25重量份以下，进一步优选为20重量份以下，特别优选为15重量份以下。
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需要说明的是，作为耐撕裂性改性剂(E)，在使用(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯(F)、或(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物(G)的情况下，其含量[(a)的总量或(b)的总量]分别相对于100重量份聚乳酸(A)通常为I重量份以上，优选为1.5重量份以上，进一步优选为2重量份以上。另外，从上述的观点出发，优选为20重量份以下，更优选为15重量份以下，进一步优选为12重量份以下，特别优选为10重量份以下。另外，在作为耐撕裂性改性剂(E)使用(c)软质脂肪族系聚酯(H)的情况下，其含量分别相对于100重量份聚乳酸(A)通常为5重量份以上，优选为10重量份以上。另外，从上述的观点出发，优选为30重量份以下，更优选为25重量份以下，进一步优选为20重量份以下。通过在聚乳酸系薄膜或片中以上述范围含有(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯(F)、(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物(G)、或者(c)软质脂肪族系聚酯(H)，会大幅提高聚乳酸系薄膜或片的撕裂强度。例如，能够使聚乳酸系薄膜或片的撕裂强度在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上。本发明的聚乳酸系薄膜或片除了上述的成分之外，还可以含有酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)。通过在聚乳酸(A)中配混酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，能够赋予辊滑动性。因此，在将本发明的聚乳酸系薄膜或片通过压延成膜机等形成熔融状态、并使其从金属辊间的空隙通过而成膜时，薄膜或片能够从金属辊的表面容易地剥离、顺利地成膜。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)可以单独使用I种或者2种以上组合使用。作为酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸性官能团，例如可列举出羧基或其衍生物基团等。羧基的衍生物基团是指由羧基化学衍生而得到的基团，例如可列举出羧酸的酸酐基、酯基、酰胺基、酰亚胺基、氰基等。这些当中，优选羧酸酐基。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)例如可以在未改性聚烯烃系聚合物上接枝含有上述的“酸性官能团”的不饱和化合物(以下有时简称为“含酸性官能团的不饱和化合物”)而获得。作为未改性聚烯烃系聚合物，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯-1、乙烯与α-烯烃的共聚物、丙烯与α-烯烃的共聚物等聚烯烃类或它们的低聚物类；乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶、丁基橡胶、丁二烯橡胶、低结晶性乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙烯基酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、聚丙烯与乙丙橡胶的共混物等聚烯烃 系弹性体类；以及它们的两种以上的混和物等。这些当中，优选聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物、低密度聚乙烯以及它们的低聚物类，特别优选聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物以及它们的低聚物类。作为上述“低聚物类”，可列举出通过基于热分解的分子量降低法(molecular weight degradation)由对应的聚合物得到的低聚物等。低聚物类也可以通过聚合法得到。作为含酸性官能团的不饱和化合物，例如可列举出含羧基的不饱和化合物、含羧基的衍生物基团的不饱和化合物等。作为含羧基的不饱和化合物，例如可列举出马来酸、衣康酸、氯代衣康酸、氯代马来酸、柠康酸、(甲基)丙烯酸等。另外，作为含有羧基的衍生物基团的不饱和化合物，例如可列举出马来酸酐、衣康酸酐、氯代衣康酸酐、氯代马来酸酐、柠康酸酐等含羧酸酐基的不饱和化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺、(甲基)丙烯腈等。这些当中，优选含羧基的不饱和化合物、含羧酸酐基的不饱和化合物，进一步优选为含酸酐基的不饱和化合物，特别优选为马来酸酐。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的重均分子量为10000 80000是重要的，优选为15000 70000，更优选为20000 60000。该重均分子量小于10000小于时，会易于成为薄膜或片成形后的渗出的原因，超过80000时，会产生在辊混炼中与聚乳酸(A)分离的情况。在这里，渗出是指在薄膜或片成形后，经时间推移，低分子量成分出现至薄膜或片表面的现象。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)中的酸性官能团可以键合于烯烃系聚合物的任意位置，对其改性比例没有特别限定，酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价通常为10 70mgK0H/g，优选为20 60mgK0H/g。该酸价小于10mgK0H/g时，无法获得辊滑动性的提高效果，超过70mgK0H/g时，变得易于引起在辊上的析出结垢。在这里，在辊上的析出结垢是指:在使用金属辊将树脂组合物熔融成膜时，配混在树脂组合物中的成分或其氧化、分解、化合或劣化的的产物等附着或堆积于金属辊的表面。需要说明的是，在本发明中，“酸值”是指依据JIS K0070-1992的中和滴定法测定的值。
酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)通过在有机过氧化物的存在下使未改性聚烯烃系聚合物与含酸性官能团的不饱和化合物反应而得到。作为有机过氧化物，可以使用一般在自由基聚合中作为引发剂使用的物质。所述反应可以通过溶液法、熔融法中的任意一种方法来进行。在溶液法中，通过将未改性聚烯烃系聚合物和含酸性官能团的不饱和化合物的混合物与有机过氧化物一起溶解在有机溶剂中并加热，从而可以得到酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)。反应温度优选为110 170°C左右。在熔融法中，通过将未改性聚烯烃系聚合物和含酸性官能团的不饱和化合物的混合物与有机过氧化物混合、并进行熔融混合来使之反应，由此可以得到酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)。熔融混合可以用挤出机、布雷本登混合机(Brabender mixer)、捏合机、班伯里密炼机等各种混合机进行，混炼温度通常为未改性聚烯烃系聚合物的熔点 300°C的温度范围。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)优选为马来酸酐改性聚丙烯。作为酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，可以使用市售产品，例如可列举出三洋化成工业株式会社制造的商品名“UmexlOlO”(马来酸酐基改性聚丙烯，酸价:52mgK0H/g，重均分子量:32000，改性比率:10重量％)、“Umexl001”(马来酸酐基改性聚丙烯，酸价:26mgK0H/g，重均分子量:49000，改性比率:5重量％)、“Umex2000”(含马来酸酐基的改性聚乙烯，酸价:30mgK0H/g，重均分子量:20000，改性比率:5重量％)等。对本发明的聚乳酸系薄膜或片中的酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的含量没有特别限定，相对于100重量份聚乳酸(A)通常为0.1 10重量份，从不会在辊上析出结垢的辊滑动性效果的持续性和维持生物质度的观点出发，优选为0.1 5重量份，特别优选为
0.3 3重量份。酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的含量小于0.1重量份时，难以获得辊滑动性提高效果，超过10重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外，生物质度的降低会成为问题。本发明的聚 乳酸系薄膜或片可以在无损本发明的效果的范围内根据需要而含有各种的添加剂。作为这种添加剂，可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、稳定剂、脱模齐IJ、抗静电剂、着色剂(白色颜料等)、防滴剂、阻燃剂、防水解剂、发泡剂、填充剂等。本发明的聚乳酸系薄膜或片由于结晶化的程度高，因此耐溶剂性也优异。例如，本发明的聚乳酸系薄膜或片的溶胀度相对于醋酸乙酯、甲苯中任一溶剂例如为2.5以下，优选为2.0以下。需要说明的是，溶胀度可以通过如下方法测定:将薄膜或片的样品(50mmX50mmX厚度0.05mm)浸溃在溶剂中15分钟，将取出的薄膜或片的样品的表面的溶剂用抹布(waste rag)去除，将浸溃后的重量除以浸溃前的重量，由此测定。另外，本发明的聚乳酸系薄膜或片对于刚性等机械的特性、弹性特性也能够维持高水准。例如，本发明的聚乳酸系薄膜或片的初始弹性模量在移动方向(MD方向)通常为IOOOMPa以上，优选为1500MPa以上。初始弹性模量的上限在移动方向(MD方向)一般为3500MPa左右(例如为3000MPa左右)。另外，本发明的聚乳酸系薄膜或片的断裂强度在移动方向(MD方向)通常为30MPa以上，优选为35MPa以上。断裂强度的上限一般为150MPa左右(例如为120MPa左右)。进而，本发明的聚乳酸系薄膜或片的伸长率在移动方向(MD方向)通常为2.5%以上，优选为3.5%以上。伸长率的上限在移动方向(MD方向)一般为15%左右(例如12%左右)。其中，在作为耐撕裂性改性剂(E)使用了(c)软质脂肪族系聚酯的情况下，聚乳酸系薄膜或片的伸长率在移动方向(MD方向)通常为5%以上，优选为10%以上，更优选为20%以上，伸长率的上限在移动方向(MD方向)一般为150%，优选为120%，更优选为100%。需要说明的是，上述的初始弹性模量、断裂强度、伸长率是使用拉伸试验机，依据JIS K7161的塑料-拉伸特性的试验方法来测定的。装置:拉伸试验机(Autograph AG_20kNG,岛津制作所制造)试样尺寸:厚度0.05mmX宽度IOmmX长度IOOmm (其中，按与长度方向平行的方向成为薄膜成膜时的移动方向(MD)的方式切割)测定条件:卡盘间距离:50_拉伸速度:300mm/min对本发明的聚乳酸系薄膜或片的厚厚度没有特别限定，通常为10 500μπι，优选为20 400 μ m,更优选为30 300 μ m。本发明的聚乳酸系薄膜或片可以在与通常使用的薄膜或片同样的用途中广泛使用，可以适宜地用作粘合带或片的基材、在粘合带或片等中使用的隔离膜的基材、保护薄膜的基材等。[聚乳酸系薄膜或片的制造]作为制造本发明的聚乳酸系薄膜或片的方法没有特别限定，优选通过熔融成膜法将含聚乳酸(A)的树脂组合物成膜的方法。如果采用熔融成膜法，则可容易地使成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'成为10J/g以上。例如，本发明的聚乳酸系薄膜或片可以通过如下方式制造:通过利用双螺杆挤出机等的连续熔融混炼机、或通过加压捏合机、班伯里密炼机、辊式混炼机等间歇式熔融混炼机制备使各成分均匀分散而成的含聚乳酸(A)的树脂组合物，并将其通过T型模头法、吹塑法等挤出法或压延法、抛光(polishing)法等成膜，冷却固化，由此制造。作为前述熔融成膜法，优选的是，通过使熔融状态的树脂组合物从2根金属辊之间的空隙通过而成膜为所需厚度的方法，特别优选压延法、抛光法。在通过熔融成膜法将含聚乳酸(A)的树脂组合物成膜时，对熔融成膜时的该树脂组合物的温度(以下称为熔融成膜时的树脂温度)没有特别限制，优选为从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)+15°C的温度到升温过程中的熔解温度(Tm)-5°C之间的温度。通过设定为所述温度，可促进聚乳酸(A)的结晶化，本发明的薄膜或片变得容易获得耐热性。例如，在通过压延法将该树脂组合物熔融成膜时，将压延辊压延时的该树脂组合物的温度(相当于熔融成膜时的树脂温度)设定为从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc) +15°C的温度到升温过程中的熔解温 度(Tm) _5°C之间的温度。这样，通过在熔点以下的温度下进行压延，可促进取向结晶。这种取向结晶促进效果会通过该树脂组合物含有四氟乙烯系聚合物(B')而更显著地提高。可认为，四氟乙烯系聚合物(B')是通过其在该树脂组合物中的原纤化、网络化以及与其作为结晶成核剂的效果的协同效果来促进取向结晶化的。因此，通过在上述温度范围内压延，本发明的薄膜或片可以获得平滑的表面状态，并且通过取向结晶促进效果，可以实现良好的耐热性。在制造本发明的聚乳酸系薄膜或片时，为了使由四氟乙烯系聚合物(B')带来的结晶促进效果更为有效，可以具备控制熔融成膜后的温度条件的工序。具体而言，可以经过通过将熔融成膜的该树脂组合物暂时保持在从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)-25°C的温度到结晶化温度(Tc)+10°C之间的温度下来促进结晶的工序(以下有时简称为“结晶促进工序”)，然后再使其冷却固化。即，结晶促进工序是使熔融成膜的该树脂组合物处于被温度控制在从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)-25°C的温度到结晶化温度(Tc) +10°C之间的温度的状态的工序，是在保持熔融成膜后的平滑表面状态下能促进该树脂组合物的结晶化的工序。对这种温度控制方法没有特别限制，例如可列举出使熔融成膜的该树脂组合物直接与可加热至规定温度的辊、带等接触的方法。
尤其，从总是控制在规定温度的观点考虑，理想的是，使熔融成膜的该树脂组合物与规定表面温度的金属辊接触。因此，在该工序中，理想的是，使含聚乳酸(A)的树脂组合物成为能够简单地从金属辊上剥离的组成，从该观点考虑，也优选添加上述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)。此外，结晶促进工序的时间优选尽可能长，由于其最终取决于该树脂组合物的结晶化程度而无法一概地指定，但通常为2 10秒，优选为3 8秒。在上述结晶促进工序中，即使由于其他结晶成核剂的添加等使得树脂组合物在降温过程中的结晶化温度(Tc)变化，也可以通过预先用示差扫描热分析装置(DSC)进行测定、把握降温过程中的伴随结晶化的放热峰的最高点温度，从而能够总是获得最适的结晶促进工序的温度条件。此时，通过在该温度下的加热而得到的薄膜或片的形状变化基本没有必要考虑，优选为使所得薄膜或片的加热变形率为40%以下的温度。作为制造本发明的聚乳酸系薄膜或片的方法，优选下述方法，其特征在于，其为包括通过熔融成膜法将含聚乳酸(A)的树脂组合物成膜的方法，熔融成膜时的该树脂组合物的温度(熔融成膜时的树脂温度)为:从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc) +15°C的温度到升温过程中的熔解温度(Tm)-5°C之间的温度，和/或，熔融成膜的该树脂组合物经过从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)-25°C的温度到结晶化温度(Tc) +10°C的结晶促进工序后被冷却固化。在上述结晶促进工序含有的聚乳酸系薄膜或片的制造方法中，由于在结晶促进工序中推进该树脂组合物的结晶化之后进行冷却固化，因此不容易残留内部应力，在所得薄膜或片的使用时不会引起极端的热收缩。因此，用上述制造方法成膜的本发明的高结晶化薄膜或片在聚乳酸的熔点附近可保持形状，在迄今未能应用的需要耐热性的用途中也足可使用。进而，由于不需要在一度冷却固化后再次加热这样的效率差的工序，因此上述制造方法在经济性、生产率方面也称得上是非常有用的方法。其中，可以在结晶促进工序之前和/或之后实施单轴或双轴拉伸处理(优选双轴拉伸处理)。通过实施拉伸处理，有时能够进一步提高结晶化。拉伸处理温度例如为60 100°C。作为上述结晶促进工序含有的聚乳酸系薄膜或片的制造方法，从熔融成膜工序连续进行至结晶促进工序、冷却固化工序的方式由于会缩短处理时间，因此从生产率的观点考虑是理想的。作为这种方法，可列举出使用压延成膜机、抛光成膜机等的方法。[压延成膜]图1为示出在所述制造方法中使用的压延成膜机的I例的示意图。以下详细说明图1。
在称为第I辊1、第2辊2、第3辊3、第4棍4的4根压延辊之间压延熔融状态的树脂组合物，使其逐渐变薄，最终在从第3辊3与第4辊4之间通过时制备成所需厚度。在压延成膜时，第I辊I 第4辊4处的树脂组合物的成膜相当于“熔融成膜工序”。另外，设定为从该树脂组合物的降温过程中的结晶化温度(Tc)-25°C的温度到结晶化温度(Tc)+10°C之间的温度的导出辊5表示熔融成膜的该树脂组合物8最初接触的辊组，由I个或2个以上(图1中为3根)的辊组构成，发挥将熔融状态的该树脂组合物8从第4辊4剥离的作用。这样，导出辊5由多个辊构成，在可分别进行各个辊的温度调节的情况下，各个辊的温度优选相同，但只要在所需温度范围内，也可以不同。导出辊5的根数多时，等温结晶化时间变长 ，对于促进结晶化是有利的。在压延成膜时，在导出辊5处，熔融成膜的该树脂组合物8的结晶化得到促进，因此该树脂组合物8从导出辊5通过的工序相当于“结晶促进工序”。两根冷却辊6和7发挥如下作用:通过使该树脂组合物8从它们之间通过而将该树脂组合物8冷却、固化，并且将其表面成型为所需形状。因此，通常，一根辊(例如冷却辊6)是金属辊，且辊表面为了形成该树脂组合物8的表面形状而进行过设计，作为另一根辊(例如冷却辊7)，使用橡胶辊。需要说明的是，图中的箭头表示辊的旋转方向。9为堆积胶(树脂存胶)。[抛光成膜]图2为示出在所述制造方法中使用的抛光成膜机的I例的示意图。以下详细说明图2。将挤出机(未图示)的挤出机前端部10配置在加热了的第2辊2和第3辊3之间，在预先设定的挤出速度下，在第2辊2和第3辊3之间连续地挤出熔融状态的树脂组合物
8。所挤出的树脂组合物8在第2辊2和第3辊3之间被压延而变薄，最终在从第3辊3和第4辊4之间通过时被制备成所需厚度。在抛光成膜时，第2辊2 第4辊4处的树脂组合物8的成膜相当于“熔融成膜工序”。此后，从设定为从该树脂组合物8的降温过程中的结晶化温度(Tc) -250C的温度到结晶化温度(Tc) +10°C之间的温度[优选结晶化温度(Tc)±10°C]的三根导出辊5通过，最后从冷却辊6和7通过，由此制成固化的薄膜或片。在抛光成膜时，通过导出辊5的工序相当于“结晶促进工序”。本发明的薄膜或片如前所述，能够在与通常使用的薄膜或片同样的用途中广泛使用，但特别适宜用作隔离膜(剥离衬垫)的基材、粘合片或带的基材、保护薄膜或片的基材。[隔离膜]本发明的隔离膜的特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。作为为了形成前述剥离剂处理层而使用的剥离剂(脱模剂)，没有特别限定，例如可以使用有机硅系剥离剂、氟系剥离剂、长链烷基酯系剥离剂、聚烯烃系剥离剂等。剥离剂可以单独使用I种或者2种以上组合使用。另外，作为剥离剂，只要是能够在隔离膜基材上形成被膜、且该被膜在发挥与用途相应的适度的剥离性的同时不会对粘合剂产生不良影响的剥离剂，就没有特别限定，例如，从使其对粘合带或片等的粘合面发挥优异的剥离特性的观点出发，优选能够形成相对于该粘合面的剥离力为O 25N/50mm左右(优选为0.1 10N/50mm左右)的被膜的剥离剂。
在前述剥离剂当中，从剥离性能等方面出发，优选有机硅系剥离剂。作为有机硅系剥离剂，没有特别限定，作为其代表性的物质，可列举出热固性加成型有机硅系剥离剂(热固性加成型聚硅氧烷系剥离剂)。热固性加成型有机硅系剥离剂将在分子中作为官能团含有链烯基的聚有机硅氧烷(含链烯基的有机硅)以及在分子中作为官能团含有氢化硅烷基的聚有机硅氧烷作为必须的构成成分。作为上述在分子中作为官能团含有链烯基的聚有机硅氧烷，特别优选在分子中具有2个以上链烯基的聚有机硅氧烷。作为上述链烯基，例如可列举出乙烯基(ethenylgroup)、烯丙基(2-丙烯基)、丁烯基、戊烯基、己烯基等。需要说明的是，上述链烯基通常与形成主链或骨架的聚有机硅氧烷的硅原子(例如末端的硅原子、主链内部的硅原子等)键合。另外，作为上述形成有主链或骨架的聚有机硅氧烷，例如可列举出聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷等聚烷基烷基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷)、聚烷基芳基硅氧烷、以及使用了多种含硅原子的单体成分的共聚物[例如聚(二甲基硅氧烷-二乙基硅氧烷)等]等。其中，聚二甲基硅氧烷是适宜的。即，作为在分子中作为官能团含有链烯基的聚有机硅氧烷，具体而言，可优选例示出具有乙烯基、己烯基等作为官能团的聚二甲基硅氧烷。关于上述在分子中作为官能团含有氢化硅烷基的聚有机硅氧烷交联剂，其为在分子中具有与硅原子键合的氢原子(尤其是具有S1-H键的硅原子)的聚有机硅氧烷，特别优选在分子中具有2个以上具有S1-H键的硅原子的聚有机硅氧烷。作为上述具有S1-H键的硅原子，为主链中的硅原子、侧链中的硅原子均可，即，可以作为主链的结构单元含有，或者也可以作为侧链的结构单元含有。其中，S1-H键的硅原子的数量只要是2个以上就没有特别限定。作为上述在分子中作为官能团含有氢化硅烷基的聚有机硅氧烷交联剂，具体而言，聚甲基氢硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷)等是适宜的。在本发明的剥离剂中，为了赋予室温下的保存稳定性可以使用反应抑制剂。例如，在使用热固性加成型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下，具体而言，例如可列举出3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、3-甲基_3_戊烯-1-炔、3，5-二甲基_3_己稀-1-块等。另外，在剥离剂中，除了上述成分之外，还可以根据需要使用剥离控制剂等。例如，在使用了热固性加成型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下，具体而言可以添加MQ树脂等剥离控制剂、不具有链烯基或氢化硅烷基的聚有机硅氧烷(三甲基甲硅烷氧基末端封端聚二甲基硅氧烷等)等。对这些成分在热固性加成型有机硅系剥离剂中的含量没有特别限定，优选为I 30重量％。进而，在剥离剂中可以根据需要使用各种添加剂。作为可根据需要使用的添加剂，例如可例示出填充剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(染料、颜料等)等ο剥离剂处理层的形成可以通过公知或惯用的方法进行。例如可列举出将含有剥离剂的剥离剂组合物涂布在隔离膜基材(在隔离膜基材上存在中间层的情况下为该中间层)上的方法等。涂布可以通过在通常的剥离处理层的形成中使用的涂覆机、挤出机、印刷机等进行。作为剥离剂处理层的厚度，可以根据用途等适当地选择，例如为0.02 I μπι，优选为0.05 0.7 μ m，进一步优选为0.1 0.5 μπι左右。本发明的隔离膜可以在隔离膜基材与剥离剂处理层之间根据需要而具有其他层(中间层)。[粘合带或片]本发明的粘合带或片的特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。在本发明中，在前述基材的表面，可以根据需要为了提高与邻接的层的密合性而实施惯用的表面处理例如铬酸处理、臭氧暴露、火炎暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理等基于化学或物理方法的氧化处理等。作为构成前述粘合剂层的粘合剂，没有特别限定，例如可以组合使用I种或者2种以上橡I父系粘合剂、丙稀Ife系粘合剂、乙稀基烧基酿系粘合剂、有机娃系粘合剂、聚酷系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、苯乙烯-二烯嵌段共聚物系粘合剂、在这些粘合剂中配混了熔点为约200°c以下的热熔融性树脂的蠕变特性改良型粘合剂等公知的粘合齐U。粘合剂可以为溶剂型、乳液型、热熔型、能量射线固化型粘合剂、加热剥离型等公知的任意粘合剂。通常，作为前述粘合剂，可使用将天然橡胶、各种的合成橡胶作为基础聚合物的橡胶系粘合剂；将作为单体成分使用了 I种或者2种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的丙烯酸系聚合物(均聚合物或共聚物)作为基础聚合物而得到的丙烯酸系粘合剂等。在本发明中特别优选使用将丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
作为可用作前述丙烯酸系聚合物的单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烧基酷、(甲基)丙稀酸十八烧基酷、(甲基)丙稀酸十九烧基酷、(甲基)丙稀酸_■十烧基酷等(甲基)丙稀酸Cu烧基酷等。前述丙烯酸系聚合物以内聚力、耐热性、交联性等的改性为目的，根据需要，可以含有同可与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体成分对应的单元。作为这种单体成分，例如可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等具有脂肪族环状骨架的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族碳环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等含羟基的单体；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等含(N-取代)酰胺系的单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N_甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N- 丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧杂六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧杂八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；醋酸乙稀基酷、丙酸乙稀基酷、N-乙稀基卩比略烧丽、甲基乙稀基卩比略烧丽、乙稀基卩比卩定、乙稀基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；Ν-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系 单体；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能单体；异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。这些单体成分可以单独使用或者2种以上组合使用。丙烯酸系聚合物可以通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的自由基聚合法等制造。丙烯酸系聚合物为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝聚合物等均可。在聚合中，可以使用通常使用的聚合引发剂、链转移剂。构成粘合剂的基础聚合物的重均分子量例如为I万 200万，优选为30万 150万。如果基础聚合物的重均分子量过低，则虽然在对被粘物的追随性的方面优异，但在例如进行加热剥离的情况下，易于在被粘物处产生残胶等污染。另一方面，如果基础聚合物的重均分子量过高，则对被粘物的追随性易降低。在粘合剂中，除了基础聚合物之外，根据需要，还可以含有交联剂(环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、三聚氰胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物化合物等)、交联促进剂(交联催化剂)、增粘剂(例如松香衍生物树脂、聚萜树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、增稠剂、增塑剂、填充剂、发泡剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、着色剂、阻燃剂、硅烷偶联剂等适当的添加剂。粘合剂层的形成可以通过公知或惯用的方法进行。例如可列举出将粘合剂组合物涂布在基材(在基材上存在中间层的情况下为该中间层)上的方法；将粘合剂组合物涂布在适当的隔离膜上形成粘合剂层，然后将该粘合剂层转印(移动)至基材(在基材上存在中间层的情况下为该中间层)上的方法等。涂布可以通过在通常的粘合剂层的形成中使用的涂覆机、挤出机、印刷机等进行。作为粘合剂层的厚度，可以根据用途等适当地选择，例如为5 3000μπι，优选为10 500 μ m左右。粘合剂层在25°C下的粘合力(180°剥离(peel)，对于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，拉伸速度300_/分钟)可根据用途(弱粘合型，强粘合型等)等适当地选择，例如为
3.0N/20mm以上，优选为5.0N/20mm以上，进一步优选为7.0N/20mm以上，强粘合型的情况下，更优选为10.0N/20mm以上。本发明的粘合带或片在基材与粘合剂层之间，根据需要可以具有其他层(中间层:例如弹性层、刚性层等)。另外，在粘合剂层上，在直至使用粘合带或片为止的期间，可以设置用于保护粘合剂层的隔离膜。[保护薄膜]本发明的保护薄膜的特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由前述的聚乳酸系薄膜或片构成的。在本发明中，在前述基材的表面，可以根据需要为了提高与邻接的层的密合性而实施惯用的表面处理例如铬酸处理、臭氧暴露、火炎暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理等基于化学或物理方法的氧化处理等。作为构成前述再剥离性粘合剂层的粘合剂，没有特别限定，例如可以组合使用I种或者2种以上橡I父系粘合剂、丙稀酸系粘合剂、乙稀基烧基酿系粘合剂、有机娃系粘合齐 、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、苯乙烯-二烯嵌段共聚物系粘合剂、在这些粘合剂中 配混了熔点为约200°c以下的热熔融性树脂的蠕变特性改良型粘合剂等公知的粘合剂。粘合剂只要具有再剥离性，就可以为溶剂型、乳液型、热熔型等公知任意的再剥离性粘合剂。通常，作为前述再剥离性粘合剂，可使用将天然橡胶、各种的合成橡胶作为基础聚合物的橡胶系粘合剂；将作为单体成分使用了 I种或者2种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的丙烯酸系聚合物(均聚合物或共聚物)作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂等。在本发明中特别优选使用将丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。作为可用作前述丙烯酸系聚合物的单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烧基酷、(甲基)丙稀酸十八烧基酷、(甲基)丙稀酸十九烧基酷、(甲基)丙稀酸_■十烧基酷等(甲基)丙稀酸Cu烧基酷等。前述丙烯酸系聚合物以内聚力、耐热性、交联性等的改性为目的，可以根据需要而含有同可与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体成分对应的单元。作为这种单体成分，例如可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等具有脂肪族环状骨架的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族碳环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等含羟基的单体；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等含(N-取代)酰胺系的单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N_甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N- 丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧杂六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧杂八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；醋酸乙稀基酷、丙酸乙稀基酷、N-乙稀基卩比略烧丽、甲基乙稀基卩比略烧丽、乙稀基卩比卩定、乙稀基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸胺类、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；Ν-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能单体；异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；乙烯基醚 等乙烯基醚系单体等。这些单体成分可以单独使用或者2种以上组合使用。丙烯酸系聚合物可以通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的自由基聚合法等制造。丙烯酸系聚合物为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝聚合物等均可。在聚合中，可以使用通常使用的聚合引发剂、链转移剂。构成粘合剂的基础聚合物的重均分子量例如为I万 500万，优选为2万 100万。如果基础聚合物的重均分子量过低，则虽然在对被粘物的追随性的方面优异，但是易在再剥离后在被粘物处产生残胶等污染。另一方面，如果基础聚合物的重均分子量过高，则虽然在再剥离后的被粘物处由残胶等带来的污染减少，但是对被粘物的追随性易降低。在粘合剂中，除了基础聚合物之外，还可以根据需要而含有交联剂(环氧系交联齐U、异氰酸酯系交联剂、三聚氰胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物化合物等)、交联促进剂(交联催化剂)、增粘剂(例如松香衍生物树脂、聚萜树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、增稠剂、增塑剂、填充剂、发泡剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、着色剂、阻燃剂、硅烷偶联剂等适当的添加剂。尤其，为了赋予粘合剂再剥离性，优选添加交联剂。再剥离性粘合剂层的形成可以通过公知或惯用的方法进行。例如可列举出将粘合剂组合物涂布在基材(在基材上存在中间层的情况下为该中间层)上的方法；将粘合剂组合物涂布在适当的隔离膜上形成粘合剂层，然后将该粘合剂层转印(移动)至基材(在基材上存在中间层的情况下为该中间层)上的方法等。涂布可以通过在通常的粘合剂层的形成中使用的涂覆机、挤出机、印刷机等进行。作为再剥离性粘合剂层的厚度，可以根据用途等适当地选择，例如为I ΙΟΟμπι，优选为I 50 μ m左右。再剥离性粘合剂层在25°C下的粘合力(180°剥离(peel)，对于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，拉伸速度300mm/分钟)只要在可再剥离的范围即可，例如小于3N/20mm。下限例如为0.01N/20mm左右。本发明的保护薄膜在基材与再剥离性粘合剂层之间，可以根据需要而具有其他层(中间层)。另外，在再剥离性粘合剂层上，在直至使用保护薄膜为止的期间，可以设置用于保护再剥离性粘合剂层的隔离膜。
实施例以下举出实施例和比较例来进一步具体说明本发明。本发明不受它们的任何限定。需要说明的是，实施例等中的评价如下进行。下面示出在实施例等中使用的材料。<聚乳酸(A) >Al:商品名 “TE RRAMAC TP-4000” (UNITIKA LTD.制造)<氟系聚合物(B) >B1:丙烯酸改性聚四氟乙烯(商品名 “METABLEN A-3000”，Mitsubishi RayonC0., Ltd.制造)<结晶促进剂(C) >Cl:苯基膦酸锌(商品名“EC0PR0M0TE”，日产化学工业株式会社制造)<酸性官能团改性烯烃系聚合物(D) >Dl:含马来酸酐基的改性聚丙烯(重均分子量32000，酸价52mgK0H/g，商品名“UmexlOlO”,三洋化成工业株式会社制造)<耐撕裂性改性剂(E) >El:聚甘油脂肪酸酯(数均分子量MnlOOO，商品名“CHIRABAS0L VR-10”，太阳化学株式会社制造)E2:聚甘油脂肪酸酯(数均分子量Mnl700，商品名“CHIRABASOL VR-2”，太阳化学株式会社制造)E3:核壳结构聚合物(丙烯酸类橡胶/聚甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯核壳结构聚合物，商品名 “Paraloid EXL2315”，Rohm and Haas Japan K.K 制造)E4:软质脂肪族系聚酯(聚己二酸/对苯二甲酸-丁二醇酯，商品名“Ecoflex”，BASF JAPAN LTD.制造)
实施例1-1按下述表I示出的配混比例制备树脂组合物，用班伯里密炼机进行熔融混炼，然后用倒L型4辊压延机进行压延成膜至厚度成为50 μπι (熔融成膜工序)。接着，如图1所示，在熔融成膜工序后，紧接着配置3根可加热至任意温度的辊(导出辊)，使得熔融成膜的树脂组合物能够上下交互地通过，由此促进结晶化(结晶促进工序)。然后从冷却辊通过，从而使树脂组合物固化，制作薄膜。熔融成膜工序中的树脂组合物的温度(熔融成膜时的树脂温度)设为相当于图1中的第4辊4的辊的表面温度。另外，关于结晶促进工序中的树脂组合物的温度，设为与图1的3根导出辊5的表面温度大致相同，以该温度为结晶促进温度。成膜速度设为5m/min,实质的结晶促进工序的时间(通过导出棍的时间)为约5秒。实施例1-2 1-5按下述表I示出的配混比例制备树脂组合物，通过与实施例1-1同样的操作，分别制作实施例1-2 1-5的薄膜。比较例1-1按下述表I示出的配混比例制备树脂组合物，通过与实施例1-1同样的操作，制作比较例1-1的薄膜。通过以下的方法对实施例以及比较例中得到的薄膜的物性进行测定、评价。<熔解温度(°0>以通过DSC (示差扫描热分析装置)测定的、成膜后的树脂组合物在再升温过程中的伴随熔解的吸热峰的顶点时的温度为熔解温度(Tm:也称为晶体熔解峰温度)。
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<结晶化温度(°C ) >以通过DSC测定的、成膜后的树脂组合物在自200°C起的降温过程中的伴随结晶化的放热峰的峰顶时的温度为结晶化温度(Tc:也称为结晶化峰温度)。〈成膜性结果〉(I)在辊上的析出结垢:通过目视评价辊表面的污垢，将辊表面没有污垢的状态判断为“〇”(无)，将辊表面有污垢的状态判断为“X ”(有)。(2)剥离性:通过熔融成膜的树脂组合物从图1的第4辊4剥离的剥离性进行评价，将可以用导出辊5牵引的状态判断为“〇”(良好)，将无法用导出辊5牵引的状态判断为“X”(不良)。(3)薄膜面状态:通过目视观察所得薄膜表面，将薄膜表面不粗糙的平滑的状态判断为“〇”(良好)，将存在压延流痕(由树脂的流动不均造成的凹凸)、粗糙表皮、针孔的状态判断为“X”(不良)。<成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc' (J/g) >由通过DSC测定的、成膜后的薄膜样品在升温过程中的伴随结晶化的放热峰的热量AHc (J/g)、和其后的伴随熔解的热量AHm (J/g)，使用下式(I)算出。AHc' = AHm-AHc (I)在熔解温度(Tm)、结晶化温度(Tc)以及成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'的测定中使用的DSC和测定条件如下所述。装置:SIINanoTechnology Inc.制造 DSC6220条件:
测定温度域:20°C— 200°C- 0°C— 200°C(S卩，首先进行从20°C到200°C的升温过程中的测定，接着进行从200°C到(TC的降温过程中的测定，最后进行从(TC到200°C的再升温过程中的测定)升温/降温速度:2V /min测定气氛:氮气气氛下(200ml/min)需要说明的是，在再升温过程中，由于没有伴随结晶化的放热峰，因此判断在2V /min的升温速度下可结晶区域100%结晶，确认了成膜时结晶化部的熔解吸热量的计算式的妥当性。<撕裂强度(N/mm)>撕裂强度是根据JIS P8116的纸-撕裂强度试验方法-埃尔门多夫型撕裂试验机法测定的。所使用的测定装置和测定条件如下所述。装置:TESTER SANGYO CO,.LTD.制造埃尔门多夫型撕裂试验机条件:试样尺寸:厚度0.25mm左右(重叠5张0.05mm的薄膜)X宽度76mmX长度63mm需要说明的是，以使与长度方向平行的方向为薄膜成膜时的移动方向(以下称为MD方向)以及与移动方向相反的方向(以下称为TD方向)的方式切割。撕裂强度算出方法:使用下式(2)算出。T = (AXp)/ CnXtXlOOO) (2)
T:撕裂强度(N/mm)A:标度的读取值(mN)P:构成振子的标度的基准的试验片的重叠张数(在该装置中为16)η:同时撕裂的试验片的张数t:平均一个试验片的平均厚度(mm)<溶胀度>将薄膜或片的样品(50mmX 50mmX厚度0.05mm)浸溃在溶剂中15分钟，并将取出的样品的表面的溶剂用抹布去除，将浸溃后的重量除以浸溃前的重量，由此测定。其中，所使用的溶剂为甲苯和醋酸乙酯2种。合格与否判定:将2.0以下作为合格。<初始弹性模量(MPa)、断裂强度(MPa)、伸长率(％) >依据JIS K7161的塑料-拉伸特性的试验方法进行测定。使用的测定装置以及测定条件如下所示。装置:拉伸试验机(Autograph AG_20kNG,岛津制作所制造)试样尺寸:厚度0.05mmX宽度IOmmX长度IOOmm (其中，以使与长度方向平行的方向为薄膜成膜时的移动方向(MD)的方式切割)测定条件:卡盘间距离:50_拉伸速度:300mm/min<耐热性试验>用夹子夹持切割成厚度0.05mmX宽度200mmX长度300mm的样品的两端，投入到100°C的烤箱中I分钟。然后，将在取出时保持原本的形状的样品判定为“〇”(良好)，将未保持原本的形状的样品判定为“ X ”(不良)。〈加工性试验〉使用上述的拉伸试验机，将切割成厚度0.05mmX宽度20mmX长度IOOmm的样品按应力为25N/mm2的方式固定。然后，对卡盘间的中心部按与MD方向成为直角的方式用剃刀给出Imm的切口。将在此时未断裂的样品判定为“〇”(良好)，将断裂的样品判定为“ X ”(不良)。使用的测定装置以及测定条件如下所述。装置:拉伸试验机(Autograph AG_20kNG,岛津制作所制造)试样尺寸:厚度0.05mmX宽度20mmX长度IOOmm (其中，以使与长度方向平行的方向为薄膜成膜时的移动方向(MD)的方式切割)测定条件:
卡盘间距离:50_拉伸速度:50mm/min (在成为25N/mm2时停止)实施例1-1 1-5以及比较例1-1的评价结果示于表I。从表I所示的评价结果可知，本发明的实施例1-1 1-5的薄膜的耐热性和加工性均优异。与此相对，比较例1-1的薄膜的加工性差。表I
权利要求
1.一种聚乳酸系薄膜或片，其特征在于，其为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，其通过下述式(I)求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量AHc'为10J/g以上， AHc' = AHm-AHc (I) 式中，AHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g )，Λ Hm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g )， 并且撕裂强度在移动方向即MD方向、宽度方向即TD方向均为2.5N/mm以上，所述撕裂强度依据JIS P8116纸-撕裂强度试验方法-埃尔门多夫型撕裂试验机法。
2.根据权利要求1所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.5 15重量份氟系聚合物(B)。
3.根据权利要求2所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，氟系聚合物(B)为四氟乙烯系聚合 物。
4.根据权利要求1 3中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 15重量份结晶促进剂(C)。
5.根据权利要求1 4中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其相对于100重量份聚乳酸(A)进一步含有0.1 10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(D)的酸价为10 70mgK0H/g、重均分子量为10000 80000。
6.根据权利要求1 5中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片，其为通过熔融成膜法成膜而得到的薄膜或片。
7.根据权利要求6所述的聚乳酸系薄膜或片，其中，熔融成膜法为压延法。
8.一种隔离膜，其特征在于，其为在隔离膜基材的至少一面具有剥离剂处理层的隔离膜，该隔离膜基材是由权利要求1 7中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。
9.一种粘合带或片，其特征在于，其为在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合带或片，该基材是由权利要求1 7中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。
10.一种保护薄膜，其特征在于，其为在基材的至少一面具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材是由权利要求1 7中的任一项所述的聚乳酸系薄膜或片构成的。
全文摘要
本发明的聚乳酸系薄膜或片为含有聚乳酸(A)的树脂薄膜或片，其通过下述式(1)ΔHc′＝ΔHm-ΔHc(1)[式中，ΔHc为通过DSC测定的、成膜后的薄膜或片在升温过程伴随着结晶化的放热量(J/g)，ΔHm为伴随着其后的熔解的吸热量(J/g)]求得的成膜时结晶化部的熔解吸热量ΔHc′为10J/g以上，并且撕裂强度在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上。通过该聚乳酸系树脂薄膜或片，即使在超过100℃的高温下，薄膜或片也不会熔解、变形，而且在薄膜或片的制造时、加工时，在将薄膜或片卷绕成辊状时等不会产生断裂、开裂。
文档编号C08L27/18GK103228713SQ20118005704
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月21日 优先权日2010年11月26日
发明者石黑繁树, 吉江里美, 千田洋毅, 高比良等, 关口裕香, 林内梨惠, 远藤明日香 申请人:日东电工株式会社