专利名称：一种聚酯多元醇及超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术：
近年来，随着化学和复合材料技术的发展，作为新兴产业的合成革技术得到迅猛 发展。利用超细纤维材料加工的合成革具有高仿真皮的特点，在物理性能、材料结构、透气 性等各方面均超出真皮。通用的超细纤维合成革加工方法为混合纺丝的超细纤维经过 聚氨酯树脂含浸后，再利用溶剂或碱将纤维的一个组分溶离，得到超细纤维材料，再经过贴 面、整饰等工艺后得到超细纤维合成革。目前，超细纤维合成革用聚氨酯树脂发展相对较晚，在技术上存在与超细纤维染 色不同步的现象，另外其与染料的结合力较弱，又容易出现色牢度差的现象。超细纤维合成 革的染色难问题已经困扰了该行业很长时间，合成后染色优良的聚氨酯树脂对超细纤维的 发展非常有利，也可以推动仿真合成皮革的发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的聚酯多元 醇，由其制备的聚氨酯树脂特别适于制备超细纤维合成革。本发明同时还要提供一种超细纤维合成革用聚氨酯树脂。为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案是一种用于合成超细纤维合 成革用聚氨酯树脂的聚酯多元醇，其由二元羧酸与多元醇聚合而成，所述聚酯多元醇的反 应起始原料由分子量300 1000的多聚乙二醇5wt% 15wt%、混合二元醇15wt% 35wt %以及混合二元羧酸50wt % 65wt %组成，其中，所述混合二元醇由二乙二醇 13wt% 18wt%、新戊二醇3wt% 9wt%& 1，6_己二醇2wt% 8wt%组成；所述混合二 元羧酸己二酸31wt% 39wt%、对苯二甲酸14wt% 15wt%、邻苯二甲酸或邻苯二甲酐 5wt% 9wt%组成，所述聚酯多元醇的酸值< 1、羟值为53 59。本发明中，反应起始原料是指参与聚合反应的反应物质即二元羧酸组分和多元醇 组分。根据本发明的一个方面，所述聚酯多元醇的制备过程如下首先向反应釜内 通入氮气，将釜内空气置换后加入反应起始原料以及重量为所述反应起始原料重量的 0. 4wt% 0. 6wt%的抗氧剂，加温，当反应釜温度升至150°C 160°C时开始进行脱水，恒 温3. 5 4. 5小时，然后继续升温至195°C 210°C后，保持恒温，在恒温过程中，不断进行 酸值测试，当酸值降低至4. 5 5时，加入催化剂，再继续反应至酸值小于1、且羟值为53 59，继续保温3 5小时后，降温，停止反应。所述抗氧剂可以为2，6_ 二叔丁基对甲酚(BHT)，所催化剂可以为辛酸亚锡、四异 丙基钛酸酯或二者的混合物，催化剂的加入量一般为20 30PPM(以反应起始原料总重量 为基准)。
本发明提供的又一技术方案是一种超细纤维合成革用聚氨酯树脂，以重量份计， 所述的聚氨酯树脂的原料配方为上述的聚酯多元醇13wt% 15wt%、异氰酸酯8wt% IOwt %、扩链剂2wt % 3wt %、N，N- 二甲基甲酰胺72wt % 78wt %。聚氨酯树脂的制备方 法如下将上述配方比的聚酯多元醇、异氰酸酯以及扩链剂分散在N，N-二甲基甲酰胺中， 在70°C 90°C条件下反应，至达到合适的聚合粘度后，降至室温即得所述聚氨酯树脂。所述异氰酸酯优选为4，4’_ 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。所述扩链剂为1，4-丁 二醇。由于上述技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有以下优点发明人研究发现，采用特定的混合二元醇与混合二元酸以及多聚乙二醇为原料， 得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯树脂特别适合超纤纤维后染色合成革的加工。首先，以该 多元醇合成的超细纤维用聚氨酯树脂上色速率得到提高；其次，以该多元醇合成的聚氨酯 树脂与纤维的上染速度接近，减少了染色发花的现象；另外，该聚酯多元醇合成的聚氨酯具 有与染料很好的结合性，后处理过程以及使用过程中不容易出现脱色现象；最后，聚酯多元 醇具有高的吸湿性，导致该聚酯多元醇合成的聚氨酯树脂同样具有该特性，使得最终的超 细纤维产品具有很好的手感。
具体实施例方式以下结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明不限于这些实施 例。实施例1 6根据实施例1 6的聚酯多元醇采用表1所列原料配方，并通过如下制备方法获 得(1)、向反应釜内通入氮气，将空气置换后加入配方量的多聚乙二醇、二乙二醇、 新戊二醇、1，6_己二醇、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸以及质量为所述原料总重量的 0. 4wt% 0. 6wt%抗氧剂BHT，升温至150 160°C时开始脱水，恒温脱水约4小时后，继续 升温至200°C恒温。(2)、恒温过程中不断进行酸值测试，待酸值降低至5时，加入质量为所述原料总 重量的20 30PPM的催化剂，继续反应至酸值< 1，羟值53 59后，再继续保温4小时之 后降温，即得所述聚酯多元醇。表1实施例1 6的聚酯多元醇的原料配方
权利要求
一种用于合成超细纤维合成革用聚氨酯树脂的聚酯多元醇，其由二元羧酸与多元醇聚合而成，其特征在于所述聚酯多元醇的反应起始原料由分子量300～1000的多聚乙二醇5wt％～15wt％、混合二元醇15wt％～35wt％以及混合二元羧酸50wt％～65wt％组成，其中，所述混合二元醇由二乙二醇13wt％～18wt％、新戊二醇3wt％～9wt％及1，6 己二醇2wt％～8wt％组成；所述混合二元羧酸己二酸31wt％～39wt％、对苯二甲酸14wt％～15wt％、邻苯二甲酸或邻苯二甲酐5wt％～9wt％组成，所述聚酯多元醇的酸值＜1、羟值为53～59。
2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于所述聚酯多元醇的制备过程如下 首先向反应釜内通入氮气，将釜内空气置换后加入反应起始原料以及重量为所述反应起始 原料重量的0. 4wt% 0. 6衬％的抗氧剂，加温，当反应釜温度升至150°C 160°C时，恒温 3. 5 4. 5小时，然后继续升温至195°C 210°C后，保持恒温，在恒温过程中，不断进行酸值 测试，当酸值降低至4. 5 5时，加入催化剂，再继续反应至酸值小于1、且羟值为53 59， 继续保温3 5小时后，降温，停止反应。
3.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于所述抗氧剂为2，6_二叔丁基对甲 酚，所述催化剂为辛酸亚锡、四异丙基钛酸酯或二者的混合物。
4.一种超细纤维合成革用聚氨酯树脂，其特征在于以重量份计，所述的聚氨酯树脂 的原料配方为权利要求1至3中任一项所述的聚酯多元醇13wt% 15wt%、异氰酸酯 8wt % IOwt %、扩链剂2wt % 3wt %、N，N- 二甲基甲酰胺72wt % 78wt %，所述聚氨酯 树脂的制备方法如下将所述配方比的聚酯多元醇、异氰酸酯以及扩链剂分散在N，N- 二甲 基甲酰胺中，在70°C 90°C条件下反应，至达到合适的聚合粘度后，降至室温即得所述聚 氨酯树脂。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯树脂，其特征在于所述的异氰酸酯为4，4’- 二苯基 甲烷二异氰酸酯；所述的扩链剂为1，4_ 丁二醇。
全文摘要
本发明涉及一种用于合成超细纤维合成革用聚氨酯树脂的聚酯多元醇以及由该多元醇合成的聚氨酯树脂，按重量份计，聚酯多元醇的起始原料由多聚乙二醇5wt％～15wt％、混合二元羧酸50wt％～65wt％以及混合二元醇15wt％～35wt％组成；合成所采用的助剂包括催化剂和抗氧剂。采用上述技术方案得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯树脂特别适合超纤纤维后染色合成革的加工，能很好的提高超细纤维用聚氨酯树脂的上色率、不容易出现脱色和具有高的吸湿性，使得最终的超细纤维产品具有很好的手感。
文档编号C08G18/66GK101974147SQ20101028187
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月15日 优先权日2010年9月15日
发明者吕华波, 张卫东, 江平 申请人:旭川化学(苏州)有限公司