专利名称：一种阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种皮革表面活性剂的制备方法，特别涉及一种具 有阻燃性的淀粉型皮革表面活性剂的制备方法。
( 二)、背景技术随着人民生活水平的提高，皮革制品作为一类特殊生活用品， 它的使用范围日益广泛，从最初的穿用逐渐扩展到高档消费，如室内装潢、办公家具、交通 工具(如飞机、火车、汽车)内装饰及坐垫、消防服装等领域。随着天然皮革在汽车坐垫、沙 发、防护服等领域的普及，由皮革燃烧引起的火灾越来越频繁。众所周知，火灾中产生的大 量烟雾和有害气体会使人窒息死亡，这是由于气体和烟雾中含有大量的S02、HC1、CO、NH3、 NO2等有毒物质可导致火灾区缺氧，人缺氧而亡，因此皮革阻燃研究显得越来越紧迫。
现有的皮革表面活性剂多为有机物质，在制革过程中的诸多工序加入并且使用量 较大，导致皮革容易燃烧。
(三)、发明内容本发明旨在提供一种阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方 法，所要解决的技术问题是通过对由烷基醇改性的淀粉进行接枝改性，提高表面活性剂的 阻燃性，并使该表面活性剂与皮革具有良好的相容性。
本发明采用了以下技术方案。
一种阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方法，其特征在于按照以下步骤制备
(1)、将用60目以上标准筛过筛的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散介质，对 甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入烷基醇，在搅拌下升温至90 115°C，保温反应3 证制得的产物经有机溶剂多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物， 将其置于30 50°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，为烷基苷表面活性剂，称 为产物A ；
其中，以葡萄糖单元计算玉米淀粉与烷基醇摩尔比为1 1.0 1.2;
其中，催化剂用量为单体总质量的0. 5% 1. 5% ；
其中，所述的有机溶剂为乙醚、甲苯、二甲苯的任意一种；
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，并加入苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺以 及引发剂b，在反应温度70 100°C、反应时间0. 5 池条件下进行改性；所得产物自然冷 却，用有机溶剂c多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用碱调节至PH为7-9，即 得；
产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺的质量比为162 104 208 98 71 ；
其中，引发剂b为过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或者二者任意比例的组合物，引 发剂b用量为单体质量的0. 5 3. 0% ；
其中，有机溶剂c为苯和乙醚中的一种。
烷基醇为十二醇、十三醇、十四醇、十五醇中的一种。
本发明具有如下特点
(1)、该表面活性剂采用淀粉作原料，价廉、环保。我国是淀粉生产大国，而用淀粉 作为表面活性剂以其原料来源广，可生物降解、与人体亲和力强受到了人们的欢迎，而表面 活性剂也是制革加工过程中使用最多的化学品之一，在表面活性剂上进行接枝阻燃处理，既可满足制革对常规表面活性剂的要求，又可节约传统皮革阻燃成本，使阻燃皮革满足普 通消费者的需求。
O)、降低了传统阻燃型皮革的加工成本。
(3)、所制备的阻燃性淀粉型表面活性剂与皮革之间具有良好的亲和性。苯乙烯、 马来酸酐、丙烯酰胺可作为皮革的复鞣剂，与皮革具有良好的亲和性，采用苯乙烯、马来酸 酐、丙烯酰胺接枝烷基酐表面活性剂，既能够提高烷基酐与皮革的亲和性，又可提高皮革的 阻燃性。
具体实施方式
下面结合实例进一步说明本发明。
实例一
(1)、将用60目以上标准检验筛过筛处理的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散 介质、对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入十二醇，在搅拌下升温至 90 0C，保温反应池制得产物，产物经甲苯多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将其 置于40°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，即为烷基苷表面活性剂A。
其中，玉米淀粉(以葡萄糖单元计算)与十二醇摩尔比为1 1.0，催化剂用量为 单体总质量的0.5%。
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，用苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺在引发 剂过硫酸铵、反应温度、反应时间作用下进行改性，其中产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰 胺的质量比为162 104 98 71，反应温度为70°C，反应时间为0. ^！。产物自然冷却， 用苯多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用氢氧化钠调至PH为7，即得到阻燃 性的淀粉基皮革表面活性剂。
实例二
(1)、将用60目以上标准检验筛过筛处理的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散 介质、对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入十三醇，在搅拌下升温至 950C，保温反应4h制得产物，产物经二甲苯多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将 其置于40°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，即为烷基苷表面活性剂A。
其中，玉米淀粉(以葡萄糖单元计算)与十三醇摩尔比为1 1.2，催化剂用量为 单体总质量的1.0%。
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，用苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺在引发 剂过硫酸铵、反应温度、反应时间作用下进行改性，其中产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰 胺的质量比为162 208 98 71，反应温度为80°C，反应时间为lh。产物自然冷却，用 乙醚多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用碳酸钠调至PH为8，即得到阻燃性 的淀粉型皮革表面活性剂。
实例三
(1)、将用60目以上标准检验筛过筛处理的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散 介质、对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入十四醇，在搅拌下升温至 1050C，保温反应3. 5h制得产物，产物经有机溶剂乙醚多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状 沉淀物，将其置于40°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，即为烷基苷表面活性剂 A0
其中，玉米淀粉(以葡萄糖单元计算)与十四醇摩尔比为1 1. 1，催化剂用量为单体总质量的1.3%。
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，用苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺在引发 剂过硫酸铵、反应温度、反应时间作用下进行改性，其中产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰 胺的质量比为162 156 98 71，反应温度为90°C，反应时间为池。产物自然冷却，用 乙醚多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用氢氧化钾调制PH为9，即得到阻燃 性的淀粉型皮革表面活性剂。
实例四
(1)、将用60目以上标准检验筛过筛处理的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散 介质、对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入十五醇，在搅拌下升温至 100°C，保温反应3. 5h制得产物，产物经甲苯多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将 其置于40°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，即为烷基苷表面活性剂，即为A。
其中，玉米淀粉(以葡萄糖单元计算)与十五醇摩尔比为1 1. 15，催化剂用量为 单体总质量的0.8%。
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，用苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺在引发 剂过硫酸钾、反应温度、反应时间作用下进行改性，其中产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰 胺的质量比为162 135 98 71，反应温度为85°C，反应时间为池。产物自然冷却，用 苯多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用碳酸钠和氢氧化钾的混合物调至PH 为8. 5，即得到阻燃性的淀粉型皮革表面活性剂。
实例五
(1)、将用60目以上标准检验筛过筛处理的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散 介质、对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入十二醇，在搅拌下升温至 115°C，保温反应证制得产物，产物经甲苯多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将其 置于40°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，即为烷基苷表面活性剂，即为A。
其中，玉米淀粉(以葡萄糖单元计算)与十二醇摩尔比为1 1.2，催化剂用量为 单体总质量的1.5%。
O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，用苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺在引发 剂过硫酸钾、反应温度、反应时间作用下进行改性，其中产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰 胺的质量比为162 177 98 71，反应温度为95°C，反应时间为池。所得产物自然冷 却，用乙醚多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用氢氧化钠调到PH为7. 5，即得 到阻燃性的淀粉型皮革表面活性剂。
表一到表四是本发明实例五所制备的阻燃性淀粉型皮革表面活性剂应用于制革 工艺中回湿工序所得皮革性能指标，表面活性剂性质是由CMC、HLB、表面张力来衡量的，皮 革的阻燃性是通过烟密度法来衡量，皮革的感官是由手感、丰满性、柔软性、增厚性来衡量， 其中手感、丰满性、柔软性分为三个级别，由优至劣依次记为好、较好、差。
表一表面活性剂的性质对比
权利要求
1.一种阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方法，其特征在于按照以下步骤制备 (1)、将用60目以上标准筛过筛的玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散介质，对甲苯磺酸为催化剂的体系中，待玉米淀粉分散均勻，加入烷基醇，在搅拌下升温至90 115°C，保 温反应3 证制得的产物经有机溶剂多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将其置于 30 50°C烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物，为烷基苷表面活性剂，称为产物A ； 其中，以葡萄糖单元计算玉米淀粉与烷基醇摩尔比为1 1.0 1.2; 其中，催化剂用量为单体总质量的0. 5% 1. 5% ； 其中，所述的有机溶剂为乙醚、甲苯、二甲苯的任意一种；O)、将产物A在二甲苯做分散介质条件下，并加入苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺以及引 发剂b，在反应温度70 100°C、反应时间0. 5 池条件下进行改性；所得产物自然冷却， 用有机溶剂c多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用碱调节至PH为7-9，即得； 产物A与苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺的质量比为162 104 208 98 71 ； 其中，引发剂b为过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或者二者任意比例的组合物，引发剂b 用量为单体质量的0.5 3.0% ；其中，有机溶剂c为苯和乙醚中的一种。
2.如权利要求1所述的阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方法，其特征在于烷基 醇为十二醇、十三醇、十四醇、十五醇中的一种。
全文摘要
本发明是一种阻燃性淀粉型皮革表面活性剂的制备方法，首先将玉米淀粉加入到以液体石蜡为分散介质，对甲苯磺酸为催化剂的体系中分散均匀，加入烷基醇反应制得的产物经有机溶剂多次洗涤，静置分层，得下层颗粒状沉淀物，将其置于30～50℃烘箱中烘干，产物经研磨后制得粉末状产物A；然后将产物A在二甲苯做分散介质条件下，并加入苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺以及引发剂进行改性；所得产物冷却，多次洗涤，静置分层，除去上层清液，将下层物质用碱调节至pH为7-9，即得。所制备的阻燃性淀粉型表面活性剂与皮革之间具有良好的亲和性。并提高了皮革的阻燃性。
文档编号C08F220/56GK102030865SQ201010534450
公开日2011年4月27日 申请日期2010年10月27日 优先权日2010年10月27日
发明者古路路, 段宝荣, 王全杰, 邢恩征 申请人:烟台大学