专利名称：成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚丙烯成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料；具体地，涉及一种聚丙烯有机磷酸盐成核剂组合物及其制备方法和含有该成核剂组合物的聚丙烯材料。
背景技术：
成核剂能促使非结晶型或不完全·结晶型聚合物结晶并使晶粒结构微细化，提高聚合物的结晶度，从而提高塑料的硬度、弹性模量、拉伸强度、屈服强度。另一方面，在塑料中均匀分散的成核剂颗粒变小，塑料晶体变得细微，微细化的晶体减少了结晶部分和非晶部分界面上的散射，当晶体尺寸小于I微米时，透明性急剧增加。聚丙烯成核剂从化学结构上可分为无机、有机两类。无机类成核剂主要有滑石粉、二氧化钛、纳米二氧化硅等，二氧化钛来源丰富，价廉易得，但对制品的透明性和表面光泽有一定的影响，使用效果较差，应用范围受局限。有机类成核剂主要有取代二芳基有机磷酸金属盐、羧酸金属盐和山梨醇衍生物及高分子类型等。有机成核剂与聚合物树脂有良好的相容性，能够显著改善制品的透明性和表面光泽。其中，2，2’ -亚甲基双(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠是新型芳基磷酸酯类成核剂，其特点是熔点高，热稳定性突出，成核能力强，能改善制品透明性刚性。其中取代二芳基有机磷酸金属盐如双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’ -亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠等，能显著地改善这些树脂的加工性能。但是这类成核剂的熔点过高、分散性差，与树脂的相容性有限、在对于增加聚烯烃的刚性方面有一定的局限性。这两种成核剂单独使用时突出的不足表现为分散性差，影响成核效果。并且不能对聚烯烃的刚性和韧性有整体的提高。例如，CN 1521203A公开了一种有机聚丙烯成核剂，该成核剂采用单一取代二芳基有机磷酸酯金属盐类成核剂，可以显著提高聚丙烯的机械强度，但是由于该成核剂为单一的有机磷酸酯，没能很好地解决熔点过高、与树脂的相容性有限、分散性差、易导致制品表面出现不熔物等缺点，并且对聚烯烃的刚性、韧性和耐热性的改善有待于进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的上述缺点，提供一种能够提高树脂的刚性、韧性和耐热性的有机磷酸盐成核剂组合物及其制备方法和含有该组合物的聚丙烯树脂。为了达到上述目的，本发明提供一种成核剂组合物，该成核剂组合物含有下列化学式(I)和/或(II)所示的取代二芳基有机磷酸盐及金红石型纳米二氧化钛，
权利要求
1.一种成核剂组合物，其特征在于，该组合物含有下列化学式(I)和/或(II)所示的取代ニ芳基有机磷酸盐及金红石型纳米ニ氧化钛，
2.根据权利要求I所述的组合物，其中，以成核剂组合物的总重为基准，取代ニ芳基有机磷酸盐占10-80重量％，金红石型纳米ニ氧化钛占20-90重量％。
3.根据权利要求I所述的组合物，其中，M1和M2所代表的碱金属阳离子各自为Na、Li或K中的ー种金属阳离子。
4.根据权利要求I所述的组合物，其中，所述取代ニ芳基有机磷酸盐为下列化合物中的ー种或多种2，2’-亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸钠、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’ -亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钾、2，2’-亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钾和ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸钾。
5.根据权利要求I所述的组合物，其中，所述金红石型纳米ニ氧化钛的平均粒径为20_50nm。
6.—种权利要求1-5中任一项所述的成核剂组合物的制备方法,其特征在于,该方法包括将下列化学式(I)和/或(II)所示的取代ニ芳基有机磷酸盐与金红石型纳米ニ氧化钛混合，
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，以成核剂组合物的总重为基准，所述取代ニ芳基有机磷酸盐的用量为10-80重量％，所述金红石型纳米ニ氧化钛的用量为20-90重量％。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，M1和M2所代表的金属阳离子各自为Na、Li或K中的ー种金属阳离子。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，取代ニ芳基有机磷酸盐为下列化合物中的ー种或多种2，2’-亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸钠、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’ -亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钾、2，2’ -亚甲基-双(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸钾和ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸钾。
10.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，所述金红石型纳米ニ氧化钛的平均粒径为 20_50nm。
11.ー种聚丙烯材料，该聚丙烯材料含有聚丙烯树脂和成核剂组合物，其特征在于，所述成核剂组合物为权利要求1-5中任一项所述的成核剂组合物。
12.根据权利要求11所述的聚丙烯材料，其中，相对于100重量份的聚丙烯树脂，成核剂组合物的含量为O. 1-0. 4重量份。
全文摘要
本发明涉及一种成核剂组合物及其制备方法和含有该成核剂组合物的聚丙烯材料，该成核剂组合物含有下列化学式(I)和/或(II)所示的取代二芳基有机磷酸盐及金红石型纳米二氧化钛，式(I)和(II)中R1、R2、R3和R4以及R5、R6、R7和R8分别代表氢原子或C1-C6的取代或未取代的直链或支链的烷基；M1和M2分别为碱金属阳离子，本发明的成核剂组合物提高了聚丙烯树脂的刚性、韧性以及耐热性。
文档编号C08K13/02GK102850594SQ20111018461
公开日2013年1月2日 申请日期2011年6月29日 优先权日2011年6月29日
发明者顾民, 李伟, 吕静兰, 褚海斌, 徐耀辉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院