专利名称：适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，属于高分子树脂技术领域。
背景技术：
常规聚四氟乙烯分散树脂是直链型、高结晶度的分散树脂，具有高热稳定性，但具有极低的熔体流动，用作糊状挤出制品加工过程中，受到现有设备的制约，均不能满足生产毛细管的性能要求，主要适用于生产生料带、弹性带、棒等。为提高其综合性能，致力于PTFE 的改性研究，尤其是共聚改性。通过加入少量改性单体，提高树脂的应用性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，得到的改性聚四氟乙烯分散树脂能够加工毛细管，而且工艺简单，成本低，性能稳定。本发明所述的适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，是在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、PH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚，聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂。后处理包括常规的后续配料、凝聚和烘干。产品平均粒径为350 650Um。其中作为聚合方法，可采用现有公知的聚合方法，例如乳液聚合法、共聚聚合等。水相中反应介质为去离子水，TFE与去离子水的质量比为38 50%。反应压力为1. 0 3. 5Mpa，反应温度为65 100°C。复合改性单体由三氟乙烯、六氟丙烯和全氟醚类组成，以TFE质量为基准，三氟乙烯、六氟丙烯、全氟醚类的加入量分别为1 100ppm，0.01 1%，0.01 1%，复合改性单体占TFE质量的0. 001 5%，优选0. 25 0. 8%。全氟醚类优选全氟丙基乙烯基醚。复配含氟表面活性剂体系由全氟辛酸铵和氟碳环醚组成，其质量比为(90 99) (10 1)，复配含氟表面活性剂体系占去离子水质量的0. 1 10%。分子量调节剂为二氟甲烷，以TFE质量为基准，二氟甲烷加入量为1 lOOppm。pH值调节剂为丁二酸，丁二酸的加入量为去离子水质量的0.05 1%。聚合体系的PH值决定阴离子型乳化剂的电离平衡方向，因此聚合体系PH值的稳定对于阴离子表面活性剂的乳化作用有重要影响。乳液稳定剂为固体石蜡，加入量为去离子水质量的3 8%。过氧化物引发剂为过硫酸铵，加入量为1 lOppm。本发明工艺简单，成本低，性能稳定，通过改变树脂的聚合条件，生产出的分散树脂，具有压缩比高、收缩率低、直流击穿电压强度高、适应性好等特点，适用于各加工厂的需求，能够加工毛细管，毛细管具有光滑、柔软、透明等特点。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例1把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400L去离子水、石蜡60kg、丁二酸1300g、30%重量百分比的全氟辛酸铵溶液 6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为70°C，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯2000克和全氟丙基乙烯基醚750克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷30ppm，三氟乙烯50ppm)，并保持反应釜内压为2. 8Mpa,同时加入引发剂过硫酸铵10g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为100°C，当反应3. 5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂700kg。实施例2把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1300L去离子水、石蜡60kg、丁二酸900g、30% (重量百分比)全氟辛酸铵溶液 6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，调节控温系统控制聚合釜内温为70°C，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯1500克和全氟丙基乙烯基醚300克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷40ppm，三氟乙烯50ppm)并保持反应釜内压为2. 8Mpa， 同时加入引发剂过硫酸铵12g，开始反应，反应过程中，用控温系统控制聚合釜内最高温度为95°C，当反应3. 5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂630kg，实施例3把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400去离子水、石蜡60kg、丁二酸1500g、30% (重量百分比)全氟辛酸铵溶液 6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量在30ppm以下，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为70°C，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯4000克和全氟丙基乙烯基醚1000克，持续通入四氟乙烯单体(其中二氟甲烷lOppm，三氟乙烯30ppm)并保持反应釜内压为2.8Mpa，同时加入引发剂过硫酸铵13g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为95°C，当反应3. 5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂600kg。实施例4把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400L去离子水、石蜡60kg、丁二酸1500g、30% (重量百分比)全氟辛酸铵溶液6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为85°C，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯3000克和全氟丙基乙烯基醚800克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷40ppm，三氟乙烯30ppm)，并保持反应釜内压为2. 8Mpa,同时加入引发剂过硫酸铵12g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为90°C，当反应3. 2小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂640kg。聚四氟乙烯树脂物理机械性能及加工性能测定表
权利要求
1.一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、PH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚， 聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂。
2.根据权利要求1所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于水相中反应介质为去离子水，TFE与去离子水的质量比为38 50%。
3.根据权利要求2所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于反应压力为1. 0 3. 5MPa，反应温度为65 100°C。
4.根据权利要求1或2或3所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于复合改性单体由三氟乙烯、六氟丙烯和全氟醚类组成，以TFE质量为基准，三氟乙烯、六氟丙烯、全氟醚类的加入量分别为1 100ppm，0. 01 1%，0. 01 1%，复合改性单体占TFE 质量的0. 001 5%。
5.根据权利要求4所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于复配含氟表面活性剂体系由全氟辛酸铵和氟碳环醚组成，其质量比为(90 99) (10 1)，复配含氟表面活性剂体系占去离子水质量的0. 1 10%。
6.根据权利要求5所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于分子量调节剂为二氟甲烷，以TFE质量为基准，二氟甲烷加入量为1 lOOppm。
7.根据权利要求6所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于pH值调节剂为丁二酸，丁二酸的加入量为去离子水质量的0. 05 1 %。
8.根据权利要求7所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于乳液稳定剂为固体石蜡，加入量为去离子水质量的3 8%。
9.根据权利要求8所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于过氧化物引发剂为过硫酸铵，加入量为1 lOppm。
全文摘要
本发明涉及一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，属于高分子树脂技术领域，技术方案是在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、pH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚，聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂。工艺简单，成本低，性能稳定，通过改变树脂的聚合条件，生产出的分散树脂，具有压缩比高、收缩率低、直流击穿电压强度高、适应性好等特点，适用于各加工厂的需求，能够加工毛细管，毛细管具有光滑、柔软、透明等特点。
文档编号C08F4/30GK102344519SQ20111019510
公开日2012年2月8日 申请日期2011年7月13日 优先权日2011年7月13日
发明者韩淑丽, 齐向东 申请人:山东东岳高分子材料有限公司