专利名称：乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法的制作方法
技术领域：
本发明涉及こ烯/ a -烯烃/ ニ烯溶液聚合法及聚合物。具体而言，本发明公开了·包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物，及其在こ烯、ー种或多种C3-30烯烃，和共轭或非共轭ニ烯的连续溶液聚合以制备具有改进的加工性能的共聚体中的用途。
背景技术：
基于定义明确的含给电子配体的金属络合物的催化剂组合物(被称作后金属茂络合物)已经表明产生具有更好的共聚单体掺入和窄分子量分布的产品。但是，这些催化剂常常具有差的高温稳定性并遭受低的催化效率，尤其是在升高的聚合温度下。当用于制备含有こ烯、a-烯烃和ニ烯的聚合物，尤其是含有こ烯、丙烯和亚こ基降冰片烯(ENB)的聚合物时，所得聚合物分子量和共聚单体掺入率经常不足。ー类前述后金属茂催化剂的实例公开在USP 6，827，976中，其中公开了含有ニ价路易斯碱螯合基团的桥连ニ价芳族配体的第3-6族或镧系金属络合物，优选第4族金属络合物。对こ烯/ a -烯烃/ ニ烯聚合而言，特别需要较高的溶液反应温度以改进操作效率。但是，采用较高的反应温度常常导致差的a-烯烃和ニ烯转化率。因此，非常需要选择能够在升高的反应温度下掺入增加量的a-烯烃和ニ烯共聚単体的催化剂组合物。我们现在发现可以在溶液聚合法中利用某些金属络合物以制备含有相对较大的a_烯烃与ニ烯含量的高分子量含こ烯共聚体。所得聚合物产物具有合意的性质，如提高的拉伸性能、降低的密度(更大的共聚单体掺入)和改进的高温性能。此外，我们已经发现使用相对较低摩尔比的传统铝氧烷助催化剂时，这些催化剂组合物保持它们的高催化剂活性。使用降低量的铝氧烷助催化剂(与传统方法中使用的量相比降低多达90%或更多)能够制备具有降低的金属含量并由此具有増加的透明度、改进的介电性质和其他提高的物理性质的聚合物产物。此外，使用降低量的铝氧烷助催化剂导致聚合物生产成本的降低。
发明内容
本发明现在提供在溶液聚合条件下用包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物聚合こ烯、ー种或多种C3_2(l a -烯烃和共轭或非共轭ニ烯的方法，该方法与传统催化剂的使用相比提供具有高a-烯烃和ニ烯含量的共聚体。另外，本发明可能制造具有相对较高分子量(具有相应的低熔体指数)和高共聚单体掺入量(低密度)、具有相对较好的耐高温性的共聚体。也可以使用低摩尔比(以锆计200或更低，优选100或更低，更优选80或更低)的烷基铝氧烷助催化剂或三烷基铝-改性铝氧烷助催化剂得到聚合物性质的这种独特組合。所述聚合物可以在高温、高转化率条件下以高催化剂效率制备。本发明特别有利于在连续溶液聚合法条件下使用，其中将包含金属络合物、活化助催化剂或助催化剂混合物、任选的链转移剂、こ烯、C3, a-烯烃(尤其是丙烯)和至少ー种C4_20共轭或非共轭ニ烯的反应混合物连续添加到在溶液聚合条件下运行的反应器中，并从中连续或半连续地移出聚合物产物。在ー个具体实施方案中，本发明用于制备具有増加的聚合的丙烯与ニ烯单体含量的こ烯、丙烯和5-亚こ基-2-降冰片烯的共聚物。本发明特别适于制造在具有改进的高温使用性能的粘合剂、薄膜(包括用于屋顶与建筑应用的膜)和模制或挤出制品的制备(进行或不进行随后的固化或交联)中使用的树脂。
具体实施例方式
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本文中所有提到的元素周期表应该是指CRC Press, Inc.，2003年出版并拥有版权的元素周期表。同样地，任何提到的“族”应该是使用IUPAC族编号系统在该元素周期表中反映的族。除非作出相反的说明、从上下文暗指或是本领域中的惯例，所有的份数和百分比均以重量计，且所有试验方法均为本文提交日时的现有方法。为了美国专利实践，文中引用的任何专利、专利申请或公开文献的内容均全文经此引用并入本文(或其等同的US版本经此引用并入本文)，尤其是关于合成技术、定义(在与本文提供的任何定义不相抵触的程度内)和本领域常识的公开。术语“包含”及其派生词不意图排除任何附加的组分、步骤或程序的存在，无论本文中是否公开。为避免任何疑问，除非做出相反的说明，本文通过使用术语“包含”所提出的所有组合物可以包括任何附加的添加剤、辅助剂或化合物，无论是否是聚合的。相反，术语“基本由……构成”排除了其后列举的范围以外的任何其他组分、步骤或程序，除非它们对可操作性而言不是基本的。术语“由……构成”排除了没有具体描述或列举的任何组分、步骤或程序。除非另行指明，术语“或”是指单独以及任意组合的所列成员。除非明确地另行指出，本文对于化合物所用的単数包括所有异构形式，反之亦然(例如，“己烷”独立地或共同地包括己烷的所有异构体)。术语“化合物”和“络合物”在本文中可互換使用以表示有机_、无机-和有机金属化合物。术语“原子”是指不管离子态如何，元素的最小组成部分，也就是说，无论其是否含有电荷或部分电荷或是键合至另一原子。术语“杂原子”是指碳或氢以外的原子。优选的杂原子包括F、Cl、Br、N、O、P、B、S、Si、Sb、Al、Sn、As、Se和Ge。术语“无定形”是指不具有由差示扫描量热法(DSC)或同等技术测定的结晶熔点的聚合物。术语“烃基”是指只含氢和碳原子的一价取代基，包括支化或未支化的、饱和或不饱和的、环状、多环或无环的物种。实例包括烷基、环烷基、链烯基、链ニ烯基、环烯基、环ニ烯基、芳基和炔基。“取代烃基”是指被一个或多个非烃基取代基取代的烃基。术语“含杂原子的烃基”或“杂烃基”是指其中至少ー个除氢或碳外的原子与ー个或多个碳原子和ー个或多个氢原子一起存在的ー价基团。术语“杂碳基”是指含有ー个或多个碳原子和ー个或多个杂原子但不含氢原子的基团。碳原子与任何杂原子之间的键，以及任何两个杂原子之间的键，可以是单或多重共价键或者配位键或者其他给体键。因此，由杂环烷基、芳基取代杂环烧基、杂芳基、烧基取代杂芳基、烧氧基、芳氧基、_■经基砸烧基、_■经基勝基、_■经基氣基、ニ经基甲娃烧基、经基硫基或经基砸基取代的烧基在术语杂烧基的范围内。特定的杂烧基的实例包括氰基甲基、苯甲酰基甲基、(2-吡啶基)甲基和三氟甲基。本文所用的术语“芳族”是指含有(4 S +2)个-电子的多原子环状共轭环体系，其中S是大于或等于I的整数。本文对于含有两个或两个以上多原子环状环的环体系所用的术语“稠合”是指，对于该体系的至少两个环，至少一对相邻原子都包含在这两个环中。术语“芳基”是指单价芳族取代基，其可以是单芳环或稠合在一起、共价连接或连接至共有基团(如亚甲基或亚こ基部分)的多芳环。芳环的实例尤其包括苯基、萘基、蒽基和联苯基。“取代芳基”是指其中键合至任何碳的ー个或多个氢原子被ー个或多个官能团替代的芳基，所述官能团如烧基、取代烧基、环烧基、取代环烧基、杂环烧基、取代杂环烧基、齒素、烧基齒素(例如CF3)、轻基、氣基、憐桥、烧氧基、氣基、硫基、硝基，以及桐合至芳环、共价连接或连接至共有基团(如亚甲基或亚こ基部分)的饱和和不饱和环烃。共有连接基团也可以是如ニ苯甲酮中的羰基、或如ニ苯醚中的氧、或如ニ苯胺中的氮。·本发明的具体实施方案提供了使用包含过渡金属络合物的催化剂组合物在高温、高催化剂效率和高单体转化率下制造こ烯/ a -烯烃/ ニ烯共聚体的新型溶液法。高度合意地，制成的聚合物具有高分子量(I2〈5. O)。这种聚合物适用于需要改进的高温性能的场合，如模塑和挤出级聚合物，尤其用于挤出薄膜和型材或模制部件应用。本文所用的术语“聚合物”是指通过聚合一种或多种单体制成的大分子化合物。聚合物是指均聚物、共聚物、三元共聚物、共聚体等。在本文术语“共聚体”与术语共聚物可互换地用于指以聚合形式掺入至少两种可共聚单体的聚合物，或由于原位链终止/烯烃形成反应和原位形成的烯烃的再掺入而掺入长链支化的聚合物。相应地，共聚物可源自单ー单体在恰当操作条件下的聚合。通常由术语“共聚单体”指所得共聚体中最少见的单体。上文提到的所得长链分支的链长因此长于由任何有意添加的共聚单体的聚合所产生的碳长，且特别对于こ烯/I-辛烯共聚物而言长于6个碳。长链支化的存在也可以通过増加的聚合物剪切敏感性检测，如EP-A-608，369和其他地方所公开，或通过熔体指数比率(MIR)(在不同载荷下测得的聚合物熔体粘度比率，尤其是121/12)測定。本文所述的方法可用于制备任何烯烃共聚体，尤其是こ烯、ー种或多种C3_2(l烯烃和ー种或多种c4_2(l ニ烯烃的共聚物，尤其是こ烯/丙烯/5-亚こ基-2-降冰片烯(EPDM)共聚体。聚合条件通常是指温度、压力、単体含量(包括共聚单体浓度)、催化剂浓度、助催化剂浓度、单体转化率或影响所得聚合物性质的其他条件。通过根据本发明规定的聚合条件操作，可以以高催化剂活性、低助催化剂用量和高分子量制备具有相对较高的共聚单体掺入的高分子量聚合物。特别地，高于0. 5克/微克，优选高于0. 55克/微克，甚至高于0. 6克/微克的活性(以聚合物重量对过渡金属重量计)是可能的。通过凝胶滲透色谱法(USP 5，272，236中所述的ー种技术)测量聚合物重均分子量(Mw)0或者例如根据ASTM D-1238测得的熔体指数12、Iltl或I21可用作分子量的指标。通常，熔体指数与聚合物分子量成反比。分子量越高，熔体指数越低，尽管该关系无需是线性的。或者，可以使用门尼粘度(ML 1+4@100で)作为分子量的量度。合适的聚合物是门尼粘度为10至135，更优选25至100，最优选30至80的那些。本发明的ー个具体实施方案必需方法包含在溶液聚合法中使こ烯、ー种或多种C3, a -烯烃(尤其是丙烯)和共轭或非共轭ニ烯(尤其是5-亚こ基-2-降冰片烯)接触。本发明的方法特别有利于在如下聚合条件下使用将包含金属络合物、活化助催化剂、こ烯和至少ー种C3, a -烯烃共聚单体(或其单独组分)的反应混合物连续或间歇地添加至在溶液聚合条件下运行的反应器(任选另外存在链转移剂)，并从中连续或半连续地移出聚合产物。在一般意义上，本方法包含在120至250°C，优选130至250°C的温度下的连续溶液聚合条件下，在高こ烯转化率条件(>85%，优选>90%)下使用锆络合物和每摩尔锆10至200摩尔铝氧烷聚合こ烯、ー种或多种C3_3(la -烯烃和ニ烯以制备包含0至99%，优选50至90%こ烯、9. 5至99. 5%，优选10至50% a -烯烃和0. I至50%，优选0. I至20%，更优选0. I至15% ニ烯的聚合物。令人1惊讶地,本金属络合物能够在各种聚合条件和大于0. 5克微克的催·化剂效率下由具有极高分子量的ニ烯单体制造聚合物，从而允许使用链转移剂以控制分子量而不会牺牲分子量分布、a-烯烃含量或ニ烯含量。优选使用足够量的链转移剂以使得与不使用链转移剂的对比聚合相比的分子量的显著降低(>30%)发生。当链转移剂是氢吋，使用至少0. 01摩尔％(以こ烯计)，并使用最多大约2摩尔％。尤其令人惊讶的是下述事实，即可以在高的链转移剂用量下制备高共聚单体含量聚合物，而使用低用量的铝氧烷活化剂仍然提供窄分子量分布聚合物。通常，与传统催化剂一起使用高用量的链转移剂和高用量的共聚单体会导致产生具有增宽的分子量分布的聚合物。以各种方式活化金属络合物以生成具有会配位、插入和聚合可加聚单体(尤其是烯烃)的空配位点的催化剂化合物。为了本专利说明书和所附权利要求，术语“活化剂”或“助催化剂”定义为能以前述方式活化金属络合物的任何化合物或组分或方法。合适的活化剂的非限制性实例包括路易斯酸、非配位离子活化剂、离子化活化剂、有机金属化合物、和能够将中性金属络合物转化成催化活性物种的前述物质的组合。相信但不希望受到下述理论的限制在本发明的ー个具体实施方案中，催化剂活化可能涉及通过质子转移、氧化或其他合适的活化法形成阳离子型、部分阳离子型或两性物种。应理解无论在活化法(在本文中也可互換地称作“离子化”法或“离子活化法”)过程中是否实际产生这种可识别的阳离子型、部分阳离子型或两性物种，本发明都可操作且完全可行。离子化助催化剂可以含有活性质子、或与离子化化合物的阴离子缔合但未与其配位或仅与其不牢固配位的ー些其他阳离子。此类化合物描述在欧洲公开EP-A-570982、EP-A-520732、EP-A-495375、EP-A-500944、EP-A-277003 和 EP-A-277004、以及美国专利5，153，157,5, 198，401,5, 066，741,5, 206，197,5, 241，025,5, 384，299 和 5，502，124 中。前
述活化剂中优选的是含有铵阳离子的盐，尤其是含有含一个或两个(1(|_4(|烷基的三烃基取代铵阳离子，尤其是甲基双(十八烷基)铵-和甲基双(十四烷基)铵-阳离子，和非配位阴离子，尤其是四(全氟)芳基硼酸根阴离子，尤其是四(五氟苯基)硼酸根的那些。应进ー步理解所述阳离子可以包含不同长度的羟基的混合物。例如，衍生自包含两个C14、C16或C18烷基和一个甲基的混合物的市售长链胺的质子化铵阳离子。此类胺可以以商品名Kemamine T9701 获自 Chemtura Corp.,以及以商品名 Armeen M2HT 获自 Akzo-Nobel。最优选的铵盐活化剂是四(五氟苯基)硼酸-甲基ニ(C14_2Q烷基)铵。使用不含活性质子但能形成活性催化剂组合物的离子化离子化合物(如前述非配位阴离子的ニ茂铁盐)的活化法也打算用于本文，并描述在EP-A-426637、EP-A-573403和美国专利5，387，568中。还包括使用强路易斯酸，尤其是三(全氟)芳基硼烷化合物，如三(五氟苯基)硼烷，所述强路易斯酸能够夺取配体基团，尤其是烃基配体，由此形成金属络合物的阳离子衍生物的非配位抗衡阴离子。US6, 395，671中进ー步公开的包含统称为膨胀阴离子的非配位阴离子的一类助催化剂可能适用于活化本发明的用于烯烃聚合的金属络合物。通常，这些助催化剂(例如具有咪唑阴离子、取代咪唑阴离子、咪唑啉阴离子、取代咪唑啉阴离子、苯并咪唑阴离子或取代苯并咪唑阴离子的那些)可以如下所示· >JL
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>其中A*+是阳离子，尤其是含质子的阳离子，优选为含有一个或两个(1(|_4(|烷基的三烃基铵阳离子，尤其是甲基ニ(C14_2Q烷基)铵阳离子，R4在每种情况下独立地为氢或卤素、烃基、卤代ニ价碳基、卤代烃基、甲硅烷基烃基、或甲硅烷基(包括単-、ニ-和三(烃基)甲硅烷基)，其不算氢最多含有30个原子，优选为。ト20烷基，且デ’为三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)铝烷。这些催化剂活化剂的实例包括三烃基铵盐，尤其是下列的甲基ニ(C14_2(l烷基)铵盐双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-2- i^ 一烷基咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)_4，5-双(i^ 一烷基)咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-双(十七烷基)咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-2- i^ 一烷基咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)硼烷)_4，5-双(i^ 一烷基)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-双(十七烷基)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-5，6- ニ甲基苯并咪唑盐、双(三(五氟苯基)硼烷)_5，6-双(i^ 一烷基)苯并咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑盐、 双(三(五氟苯基)铝烷)-2- i^ 一烷基咪唑盐、双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑盐、双(三(五氟苯基)铝烷)_4，5-双(i^ 一烷基)咪唑盐、双(三(五氟苯基)铝烷)_4，5-双(十七烷基)咪唑盐、双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)铝烷)-2- i^ 一烷基咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑啉盐、
·
双(三(五氟苯基)铝烷)_4，5-双(i^ 一烷基)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)铝烷)_4，5-双(十七烷基)咪唑啉盐、双(三(五氟苯基)铝烷)-5，6_ ニ甲基苯并咪唑盐、以及双(三(五氟苯基)铝烷)-5，6_双^ 一烷基)苯并咪唑盐。其他活化剂包括PCT公开WO 98/07515中描述的那些，例如三(2，2’，2”-九氟联苯基)氟铝酸盐。本发明还考虑了活化剂的组合，例如铝氧烷与离子化活化剂的组合，參见例如 EP-A-O 573120、PCT 公开 WO 94/07928 和 WO 95/14044 和美国专利 5，153，157 和5，453，410。WO 98/09996描述了用高氯酸盐、高碘酸盐和碘酸盐(包括它们的水合物)活化催化剂化合物。WO 99/18135描述了有机硼铝活化剂的使用。EP-A-781299描述了使用与非配位相容阴离子结合的甲硅烷鎗盐。在例如美国专利5，849，852,5, 859，653,5, 869，723、EP-A-615981和PCT公开WO 98/32775中描述了活化催化剂化合物的其他活化剂或方法。另ー类合适的有机金属活化剂或助催化剂是铝氧烷，也称为烷基铝氧烷。铝氧烷是与金属茂型催化剂化合物一起使用以制备加聚催化剂的公知活化剂。有多种制备铝氧烷和改性铝氧烷的方法，其非限制性实例描述在美国专利4，665，208,4, 952，540,5, 091，352、5，206，199,5, 204，419,4, 874，734,4, 924，018,4, 908，463,4, 968，827,5, 308，815、5，329，032、5，248，801,5, 235，081,5, 157，137、5，103，031、5，391，793、5，391，529、5，693，838,5, 731，253,5, 731，451,5, 744，656 ；欧洲公开 EP-A-561476、EP-A-279586 和EP-A-594218 ;以及PCT公开WO 94/10180中。优选的铝氧烷是路易斯酸改性的铝氧烷，尤其是三(C3_6)烷基铝改性的甲基铝氧烷，包括可购自Akzo Nobel, Inc的以MMA0-3A为名的三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷或以MMA0-12为名的三(正辛基)铝改性的甲基铝氧烷。在本发明的方法中使用铝氧烷或改性铝氧烷作为活化剂或作为第三组分在本发明的范围内。也就是说，所述化合物可以单独使用，或与中性或离子的其他活化剂(如四(五氟苯基)硼酸三(烷基)铵化合物、三全氟芳基化合物、如WO 98/43983中公开的多卤代杂硼烷阴离子及上述的组合)结合使用。当用作第三组分时，所用铝氧烷的量通常低于单独使用时有效活化金属络合物所需的量。在该具体实施方案中，相信但不希望受到下述理论的限制铝氧烷不会明显有助于实际催化剂活化。尽管如此，应理解无需排除铝氧烷在活化法中有ー些參与。合适的铝氧烷包括聚合或低聚的铝氧烷，尤其是甲基铝氧烷(MAO)以及路易斯酸改性铝氧烷，尤其是在各个烃基或卤代烃基中具有I至10个碳的三烃基铝_、卤代三(烃基)铝-或卤代三(烃基)硼-改性的铝氧烷。此类活化助催化剂在前公开在USP6, 214，760,6, 160，146,6, 140，521和6，696，379及其他中。优选的路易斯酸改性铝氧烷化合物是分别含有10至30摩尔％，优选15至25摩尔％异丁基含量和10至20摩尔％，优选12至18摩尔％正辛基含量的三(异丁基)铝改性甲基铝氧烷和三(正辛基)铝改性甲基铝氧烷，所述摩尔百分比以总烷基配体含量计。优选以20-200，更优选20-150，最优选20-80的助催化剂催化剂摩尔比使用所述铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷活化剂。由于本发明的锆络合物能够在保持高催化剂效率的同时在相对较低的铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷助催化剂用量下被活化，本发明的锆络合物可以实现所得聚合物中降低的助催化剂副产物含量，以及在所得聚合物中长链分支的形成。这又允许所述聚合物在高要求应用以及其他应用中使用而同时保持良好挠性和加工性能，所述高要求应用在之前不适合こ烯/ a -烯烃共聚体，例如电线和电缆的电绝缘，和型材、管材的挤出成型法。多反应器聚合法可以合适地用在本发明中。实例包括如USP3，914，342中所公开的系统。多反应器可以串联或并联运行，其中在至少ー个反应器中使用至少ー种本发明的催化剂组合物。两个反应器之一或两者也可以含有至少两种具有不同的共聚单体掺入能力和/或不同的分子量能力的催化剂。在ー个具体实施方案中，形成相对较高分子量产物(Mw为100，000至超过1，000, 000,更优选200，000至500，000),同时在第二反应器中形成相对·较低分子量产物(Mw为2，000至300，000)。这两个反应器的产物能具有类似或不同的密度和/或弾性体含量。最终产物是两个反应器流出液的混合物，所述流出液在脱挥发之前合并以导致两种或两种以上聚合物产物的均匀混合。在另一具体实施方案中，可以使用ー个反应器制备任选含有ニ烯的高こ烯含量共聚物，同时使用第二反应器制备こ烯或a -烯烃的均聚物或こ烯与ー种或多种a-烯烃的共聚物。这种双反应器法能够制备具有特制性能的产品。在ー个具体实施方案中，反应器串联，也就是说，将第一反应器的流出液装入第二反应器，并任选将新鲜単体、溶剂和氢添加到第二反应器中。调节反应器条件以使第一反应器中产生的聚合物与第二反应器中产生的聚合物的重量比理想地为5:95至95:5。熟练技术人员会认识到前述双反应器法能够制造具有增宽的分子量分布或多分散指数(PDI)的聚合物。以前述方式制成的优选的聚合物具有2. 8至10. 0，更优选3. 0至7. 0的H)I。此外，在合意的具体实施方案中，相比于低分子量组分，高分子量组分含有更高量的a-烯烃共聚单体(更低密度)。在ー个具体实施方案中，聚合法中的反应器之一，包括串联运行的两个反应器的第一反应器，含有多相齐格勒-纳塔催化剂或含铬催化剂，例如本领域中已知的许多这类催化剂之一。齐格勒-纳塔催化剂的实例包括但不限于负载在MgCl2上的钛基催化剂，并另外包含含有至少ー个铝-烷基键的铝化合物。合适的齐格勒-纳塔催化剂及其制备包括但不限于USP 4，612，300,4, 330，646和5，869，575中公开的那些。合适的铬基催化剂是USP4，981，927,4, 835，219,4, 564，660,4, 173，548,3, 953，413 和其他地方公开的那些。单反应器、多催化剂法也可用在本发明中。在ー个具体实施方案中，将两种或两种以上催化剂在本文公开的高单体转化率条件下引入单反应器，其中各个催化剂固有地产生不同的共聚体产物。在ー个具体实施方案中，由ー种催化剂形成相对较高分子量产物(Mw为100，000至超过I, 000，000，更优选200，000至500，000)，同时由另一催化剂形成相对较低分子量产物(Mw为2，000至300，000)。这两种催化剂组合物可以具有类似或不同的共聚单体掺入能力，其中至少ー种包含如本文所述的金属络合物。所得聚合物具有取决于单反应器中所用的两种催化剂的比率的性质。聚合物分子量、共聚单体掺入能力、方法和用于这种产物的催化剂比率的合适组合公开在USP6，924，342中。由于本催化剂组合物与包括齐格勒/纳塔催化剂的其他烯烃聚合催化剂的独特的相容性，第二催化剂组合物可以包含本文公开的金属络合物、含金属茂或其他键合配体基团的金属络合物(包括限制几何构型金属络合物)、或含多价杂原子配体基团的金属络合物，尤其是多价吡啶胺或咪唑胺(imidizolylamine)基络合物,和四齿氧配位联苯酹基第4族金属络合物。金属络合物用于本发明的合适的金属络合物包括对应于如下化学式的化合物
权利要求
1.一种将乙烯、一种或多种C3_3(l α -烯烃和一种或多种共轭或非共轭二烯在连续溶液聚合条件下聚合以制备高分子量共聚体的方法，所述方法包括在80至250°C的温度和100千帕至300兆帕的压力下，在包含对应于如下化学式的多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物和活化助催化剂的存在下进行聚合
2.根据权利要求I所述的方法，其中所述锆络合物对应于如下化学式 CmoOCp ODO0PCO XX odXT TJ Xi 其中，Rd在每种情况下独立地为氯、甲基或苄基。
3.根据权利要求I所述的方法，其中所述锆络合物选自 A)双((2_ 氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢^葱-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~ 苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2_氧基_3_ (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢^葱-5-基)-5-甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3- (3, 5- _. - (I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3- (3, 5- _. - (I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3, 5- _. -(I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2_氧基-3- (3，5_ 二 - (1，I- 二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2_氧基-3_(3，5- 二 -(1，I- 二甲基乙基)苯基)_5_(甲基)苯基)-2_苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2_氧基-3_(3，5- 二 -(1，I- 二甲基乙基)苯基)_5_(甲基)苯基)-2_苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2_氧基_3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2_氧基_3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基， B)双((2-氧基-3-(1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧 基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯 氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式_4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式_4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧 基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式_4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基， C)双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_(4_ 叔丁基-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3-丙二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基锆(IV) 二氯化物、双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基错(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基错(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))_顺式_1，3-环己_■基错(IV) _■节基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基错(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1，3-环己二基错(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))_顺式_1，3-环己_■基错(IV) _■节基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基错(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基错(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二甲基、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式_4，5-环己烯二基锆(IV) 二氯化物、 双((2-氧基-3-( 二苯并-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基、 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基错(IV) 二甲基、 双((2-氧基 -3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基错(IV) 二氯化物，和 双((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4，5-环己烯二基锆(IV) 二苄基。
全文摘要
本发明涉及乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法。具体而言，本发明公开了包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物，及其在乙烯、一种或多种C3-30烯烃，和共轭或非共轭二烯的连续溶液聚合以制备具有改进的加工性能的共聚体中的用途。
文档编号C08F210/18GK102786619SQ20121026612
公开日2012年11月21日 申请日期2007年4月24日 优先权日2006年5月17日
发明者C·N·艾弗森, D·D·范德伦德, H·W·布恩, W·V·康策 申请人:陶氏环球技术有限责任公司