专利名称：用于变宽的分子量分布的聚合方法
技术领域：
本发明涉及烯烃聚合领域。更特别地涉及生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的方法。更特别地，涉及在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续工艺。
背景技术：
由茂金属催化剂及其它单点催化剂生产的聚合物在混合充分的反应器中通常生成具有窄分子量分布(还表示为MWD)的聚合物，其特征通常在于重均/数均分子量·的比(Mw/Mn)。例如，由茂金属催化剂体系在均相聚合介质中制备的聚合物的Mw/Mn值通常接近2. O的统计学预期值(对于茂金属、Ziegler-Natta及其它烯烃聚合催化剂的描述参见 J. Scheirs, W. Kaminsky, Ed.，iiMetalIocene-Based Polyolefins”，Wiley, NewYork, 2000;E. P. Moore, Jr. , Ed, “Polypropylene Handbook”，Hanser，New York, 1996;L.S. Baugh, J. A. M. Canich,Ed. , “Stereoselective Polymerization With Single-SiteCatalysts”，CRC, New York, 2008) 然而，商业意义的其它催化剂(如 Ziegler-Natta)制备具有很宽MWD的聚合物。单点催化剂(例如，茂金属)还产生窄组成分布。组成分布是在本体聚合物内从聚合物分子到分子的单体组成和/或结晶度分布。例如，由Ziegler-Natta催化剂制备的全同聚丙烯常常具有高达4-6的Mw/Mn值，以及宽的结晶度分布。尽管由茂金属催化剂通常带来的窄MWD和窄⑶在有些应用中可能是有利的，但在某些应用中较窄MWD和CD是有害的，例如在聚合物的熔融加工和固态加工(取向)中。特别地，在薄膜加工和纤维加工应用中，较宽分子量分布在熔体加工性和取向加工性方面均具有特定优点。用于加宽分子量分布的在先技术方法包括原位法，如利用串联或并联反应器以及使用混合的催化剂。还广泛实行了在具有不同分子量分布的聚合物组分的挤出机内熔融共混，从而保证宽分子量分布。这些用于加宽分子量分布的在先技术的方法增加的加工复杂性和成本。因此，需要一种定制由单点型催化剂生产的聚合物的MWD和CD的替代方法，以在连续均相聚合方法中生产具有较宽分子量分布的聚合物。发明概述本发明提供了在以均相聚合体系运行的连续单反应器中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的方法。根据本发明，提供了一种用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括(a)提供具有一个或多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；(b)通过一个或多个进料口向反应器供给一种或多种反应器进料流，该进料流包含1) 一种或多种单体；2) —种或多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa，其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含一种或多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，其中一种或多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂 和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂(late transition metal catalyst);和(c)在反应器中形成包含均勻流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，其中反应器中的温度梯度大于15°C，其中温度梯度定义为在反应器长度5%处的反应器中的温度减去在反应器出口处的反应器中的温度，和其中聚合物产物的Mw/Mn大于2. 3。本发明的另一方面涉及用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括(a)提供具有一个或多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；(b)通过一个或多个进料口向反应器供给一种或多种反应器进料流，该进料流包含1) 一种或多种单体；2) —种或多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa，其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含一种或多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，其中一种或多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂；和(C)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，其中反应器包括使聚合体系的返混最小化的装置以形成20重量％或更多的聚合物浓度梯度，和其中聚合物浓度梯度定义为反应器排出物中的聚合物浓度减去在有挡板的反应器的第一反应器区中的或在无挡板的反应器的最接近反应器顶部的进料口的反应器长度下游5%处的聚合物浓度，和其中聚合物产物的MvZMn大于2. 3。本发明的另一方面涉及用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括(a)提供具有两个或更多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；(b)通过两个或更多个进料口向反应器供给两种或更多种反应器进料流，该进料流包含1)两种或更多种单体；2) —种或多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa，其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含两种或更多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，其中一种或多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂；其中将至少一种单体在上游进料口供给至反应器和至少一种单体在一个或多个下游进料口供给至反应器，其中通过上游进料口供给至反应器的单体总数小于通过上游进料口和一个或多个下游进料口供给至反应器的单体总数；和(C)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合体系中的至少一种单体浓度或在从无挡板的反应器的上游进料口的反应器长度下游5%处的聚合体系中的至少一种单体浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的聚合体系中同样的至少一种单体的浓度，和其中聚合物产物的Mw/Mn大于2. 3。本发明的另一方面涉及用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括(a)提供具有两个或更多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；(b)通过两个或更多个进料口向反应器供给两种或更多种反应器进料流，该进料流包含1) 一种或多种单体；2)两种或更多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa，其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含一种或多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，其中两种或更多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后·过渡金属催化剂；和其中将至少一种催化剂体系在反应器的上游进料口处供给至反应器和至少一种催化剂体系在反应器的一个或多个下游进料口处供给至反应器，其中在上游进料口处的反应器中包含催化剂体系的催化剂前体或催化剂活化剂的总数小于在一个或多个下游进料口处的反应器中催化剂体系的催化剂前体或催化剂活化剂总数；和(C)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的催化剂体系的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度或在无挡板的反应器的从上游进料口的反应器长度下游5%处的催化剂体系的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的催化剂体系的同样的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度，和其中聚合物产物的Mw/Mn大于2. 3。本发明的另一方面涉及用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括(a)提供具有两个或更多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；(b)通过两个或更多个进料口向反应器供给两种或更多种反应器进料流，该进料流包含1)两种或更多种单体；2)两种或更多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa，其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含两种或更多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，其中两种或更多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂，其中将至少一种单体在上游进料口供给至反应器和至少一种单体在一个或多个下游进料口供给至反应器，其中通过上游进料口供给至反应器的单体总数小于通过上游进料口和一个或多个下游进料口供给至反应器的单体总数，其中将至少一种催化剂体系在反应器的上游进料口处供给至反应器和至少一种催化剂体系在反应器的一个或多个下游进料口处供给至反应器，其中在上游进料口处的反应器中包含催化剂体系的催化剂前体或催化剂活化剂的总数小于在一个或多个下游进料口处的反应器中催化剂体系的催化剂前体或催化剂活化剂总数；和(C)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，其中反应器中的温度梯度大于15°c，其中温度梯度定义为在反应器长度5%处的反应器中的温度减去在反应器出口处的反应器中的温度，其中反应器包括使聚合体系的返混最小化的装置以形成20重量％或更多的聚合物浓度梯度，其中聚合物浓度梯度定义为反应器排出物中聚合物浓度减去在有挡板的反应器的第一区中的聚合物浓度或在无挡板的反应器的最 接近反应器顶部的进料口的反应器长度下游5%处的聚合物浓度，其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合体系中的至少一种单体浓度或在无挡板的反应器的从上游进料口的反应器长度下游5%处的聚合体系中的至少一种单体浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的聚合体系中的同样至少一种单体的浓度，其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的催化剂体系的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度或在无挡板的反应器的从上游进料口的反应器长度下游5%处的催化剂体系的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的催化剂体系的同样的至少一种催化剂前体或一种催化剂活化剂组分的浓度，和其中聚合物产物的M /Mn大于2. 3。所公开的用于生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的工艺的这些及其它特征和属性以及其有利应用和/或用途将从下面的详细说明而明显，特别是当结合所附的附图
阅读时。附图简述为帮助相关领域的普通技术人员制备和使用此处的主题，参考所附附图，其中图I表示在30kpsi下使用MAO活化的((μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基_4_苯基茚基)二氯化锆(Q-Zr-MAO)在超临界聚丙烯中制备的聚丙烯的聚合度(Pn)的阿累尼乌斯曲线图。图2表示聚合温度对在207MPa(30kpsi)下使用MAO活化的((μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆(Q-Zr-MAO)催化剂在超临界聚丙烯中制备的聚丙烯的分子量和熔融峰温度的影响。图3表示在130°C和在69MPa和138MPa(分别为IOkpsi或20kpsi)下，使用MAO活化的((μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆(Q-Zr-MAO)的超临界丙烯聚合时的丙烯转化效果。图4描述了具有有挡板的夹套区和多个注入口用于形成单体和/或聚合物的温度梯度和/或浓度梯度的搅拌罐反应器的例举示意图。图5描述了具有有挡板的夹套区和多个注入口用于形成单体和/或聚合物的温度梯度和/或浓度梯度的搅拌罐反应器的例举示意图。图6描述了具有夹套冷却区和多个注入口用于形成单体和/或聚合物的温度梯度和/或浓度梯度的管式反应器的例举示意图。图7描述了丙烯单体与所选聚合物(全同立构聚丙烯-iPP、间同立构聚丙烯_sPP、无规立构聚丙烯-aPP或丙烯-乙烯共聚物)的混合物的基本相图。定义
对于本发明和其
权利要求
将催化剂体系定义为一种或多种催化剂前体化合物和一种或多种活化剂的组合。注意虽然它们本身不具有催化活性(需要与活化剂结合才变得有活性)，催化剂前体化合物在聚合领域中通常被称为催化剂。可以将催化剂体系的任何部分任选地负载在固体颗粒上，在这种情况下载体也是催化剂体系的一部分。将稠密流体定义为它们的液体或超临界态下的流体介质，其密度大于300kg/m3。注意气相流体排除在稠密流体范畴之外。将固体-流体相转变温度定义为在给定压力下固体聚合物相从包含聚合物的稠密流体介质中分离的温度。注意在图7中，固体-流体相转变温度通过结晶温度线来表示。还注意在聚合物-溶剂(该溶剂可以使稠密流体单体本身或单体-惰性溶剂共混物)体系中，结晶和熔融温度(后者定义为固体聚合物溶于周围的稠密流体介质的温度)常常不同。事实上，固体聚合物的溶解通常需要比固体-流体相转变温度明显更高的温度。可以 通过从聚合物完全溶解在稠密流体反应介质中的温度开始的温度减少来确定固体-流体相转变温度。在固体聚合物相形成开始时，均匀流体介质变得混浊，其可以通过肉眼观察或可以通过发出穿过介质的激光并检测光散射的突然增加来检测，如J. Vladimir Oliveira,C. Dariva 和 J. C. Pinto, Ind. Eng, Chem. Res. 29 (2000) 4627 中所述。将固体-流体相变压力(结晶压力)定义为在给定温度下固体聚合物相从包含聚合物的流体介质中分离的压力。可以通过在恒定温度下从聚合物完全溶解在流体反应介质中的压力开始的压力减少来确定固体-流体相变压力。在固体聚合物相形成开始时，均匀流体介质变得混浊，其可以通过肉眼观察或可以通过发出穿过介质的激光并检测光散射的突然增加来检测，如 J. Vladimir Oliveira, C. Dariva 和 J. C. Pinto, Ind. Eng, Chem.Res. 29(2000)4627 中所述。将浊点定义为这样的压力，即在给定的温度下，在该压力以下时包含聚合物的均勻流体介质通过在恒温下降低压力而变得混池，如J. Vladimir Oliveira, C. Dariva和J. C. Pinto, Ind. Eng, Chem. Res. 29(2000)4627中所述。对于本发明和所附权利要求，浊点通过将氦激光通过浊点池中所选定的聚合体系到达光电池上并记录给定温度下光散射开始迅速增加时的压力来测得。将高级α -烯烃定义为具有四个或更多个碳原子的α -烯烃。聚合涵盖任何聚合反应，如均聚和共聚。共聚涵盖两个或更多个单体的任何聚合反应。对于元素周期表族的新编号方案的使用根据CHEMICAL AND ENGINEERING NEWS，63(5) ,27(1985)。当聚合物是指包含烯烃时，存在于聚合物中的烯烃是烯烃的聚合形式。将低聚物定义为具有2-75个单体单元的组合物。将聚合物定义为具有76个或更多个单体单元的组合物。串联反应器级联(也称为串联反应器配置或串联反应器)包括串联连接的两个或更多个反应器，其中将上游反应器的排出物送入反应器级联下游的下一个反应器。除了上游反应器的排出物外，任何反应器的进料可以补充其它单体、催化剂、清除剂、或新鲜溶剂或循环的进料流的任何组合。
反应器序列或反应器分支或反应器支线是指产生单一聚合物共混物组分的本文所公开的线内共混工艺中的单个聚合反应器或一组聚合反应器。如果反应器序列包括多于一个的反应器，则这些反应器在所述序列中按串联配置排列。例如当单个反应器不能按期望速率经济地制备线内共混物组分时，反应器序列中可能需要多于一个的反应器，但也存在与共混物组分性质如分子量或组成分布等有关的原因。由于反应器序列可以包括串联的多个反应器和/或反应区，所以反应器序列中产生的单种共混物组分可能本身就是不同分子量和/或组成的聚合物组分的聚合物共混物。然而，为简化对本文所公开的工艺的不同实施方案的描述，反应器序列的聚合物产物简称作共混物组分或聚合物共混物组分，而不管其分子量和/或组成分布。为定义本发明工艺，将并联反应器视作独立的反应器序列，即使它们产生基本相同的线内共混物组分。此外，不会通过例如泵唧循环回路或通过其它再循环工艺交换或混合反应混合物的空间隔开的并联反应区视为独立的并联反应器序列，即使这些并联区存在于共用的壳体中，并且它们落在本文所公开的线内共混工艺中。反应器库指本文所公开的线内聚合物共混工艺的聚合部分的所有聚合反应器的组合。反应器库可以包括一个或多个反应器序列。
并联反应器配置包括并联地连接(也称为流体连接)的两个或更多个反应器或反应器序列。反应器序列、分支或支线可以包括一个反应器，或串联配置的多于一个的反应器。例如，反应器序列可以包括两个、或三个、或四个、或更多个串联的反应器。本文所公开聚合方法的总并联反应器配置，即所有并联的聚合反应器序列的组合构成反应器库。聚合体系定义为单体加上共聚单体加上聚合物加上任选惰性溶剂/稀释剂加上任选清除剂。注意为了方便和清楚，在本讨论中催化剂体系与聚合反应器中存在的其它组分分开论述。就此而言，本文定义的聚合体系比通常将催化剂体系视为聚合体系的部分的聚合领域中的常规情况窄。按当前定义，聚合反应器及其排出物中存在的混合物由聚合体系和催化剂体系组成。均相聚合体系包含在分子级上以单相分散和混合的所有其组分。在我们的讨论中，均相聚合体系是指在它们的稠密流体态(液态或超临界态)。注意我们对聚合体系的定义不包括催化剂体系，因此催化剂体系可以均匀地或可以不均匀地溶解在聚合体系中。均相体系可以具有浓度梯度区，但该体系内不会在微米级上突然非连续变化，例如当包含固体聚合物的颗粒悬浮在稠密流体中时，情况正是如此。就实践而言，均相聚合体系具有单个稠密流体相的所有其组分。显然，聚合体系在分成多于一个流体相或分成流体相和固相时不均质。聚合体系的均质流体相由其相图中的单流体(液体或超临界流体)区表示。纯物质，包括各种类型的烃，根据它们的温度和压力，可以以亚临界态或超临界态存在。在超临界态时，物质的温度必须在其临界温度(Tc)以上且物质的压力必须在其临界压力(Pc)以上。烃的混合物，包括单体、聚合物和任选惰性溶剂的混合物，具有假临界温度(Tc)和假临界压力(Pc)，对于许多体系这些量可以近似为该混合物各组分的相应临界性质(Tc或Pc)的摩尔分数加权的平均值。温度在其假临界温度以上和压力在其假临界压力以上的混合物被认为是呈超临界态或相，并且超临界混合物的热力学行为类似于超临界纯物质。对于本发明，与本发明相关的某些纯物质的临界温度(Tc)和临界压力(Pc)是在Handbook of Chemistry and Physics,首席编辑 David R. Lide,第 82 版 2001-2002, CRCPress, LLC. New York, 2001中找到的那些。特别地，所选定物质的Tc和Pc如下
权利要求
1.一种用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括 (a)提供具有一个或多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器； (b)通过一个或多个进料口向反应器供给一种或多种反应器进料流，该进料流包含I)一种或多种单体；2) —种或多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合， 其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下IOMPa并低于1500MPa， 其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含一种或多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物， 其中一种或多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂；和 (c)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物， 其中反应器包括使聚合体系的返混最小化的措施以形成20重量％或更多的聚合物浓度梯度，和 其中聚合物浓度梯度定义为反应器排出物中的聚合物浓度减去在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合物浓度或在无挡板的反应器的最接近反应器顶部的进料口的反应器长度下游5%处的聚合物浓度，和 其中聚合物产物的Mw/Mn大于2. 3。
2.权利要求I的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括对反应器内稠密流体聚合体系的整个流向成角度的挡板。
3.权利要求I的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括反应器的长度/直径大于5。
4.权利要求I的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括反应器的长度/直径大于10。
5.权利要求I的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括对反应器内稠密流体聚合体系的整个流向成角度的挡板和反应器的长度/直径大于5。
6.权利要求I的方法，其中聚合物浓度梯度为25重量％或更多。
7.权利要求I的方法，其中聚合物浓度梯度为30重量％或更多。
8.权利要求I的方法，其中聚合物浓度梯度为35重量％或更多。
9.权利要求I的方法,其中聚合物产物的Mw/Mn大于3.O。
10.权利要求I的方法,其中聚合物产物的Mw/Mn大于4.O。
11.权利要求I的方法，其中聚合物产物的Mw/Mn大于5.O。
12.权利要求I的方法，其中一种或多种单体选自乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯及其组合。
13.权利要求I的方法，其中聚合物产物是聚丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯-I共聚物或乙烯-丙烯-丁烯-I三元共聚物。
14.权利要求I的方法，其中将至少一种单体在上游进料口处供给至反应器和至少一种单体在一个或多个下游进料口处供给至反应器。 其中通过上游进料口供给至反应器的单体总数小于通过上游进料口和一个或多个下游进料口供给至反应器的单体总数，和 其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合体系中的至少一种单体浓度或在无挡板的反应器的从上游进料口的反应器长度下游5%处的聚合体系中的至少一种单体浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的聚合体系中的同样至少一种单体的浓度。
15.权利要求14的方法，还包括反应器中的温度梯度大于15°C。
全文摘要
本发明提供了一种用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，该方法在聚合反应器中使用反应器温度梯度、反应器聚合物浓度梯度、单体浓度梯度、催化剂浓度梯度及其组合。当使用茂金属催化剂及其它单点催化剂时该方法特别合适，其通常生成具有窄分子量分布和组成分布的聚合物。
文档编号C08F2/01GK102898559SQ20121036444
公开日2013年1月30日 申请日期2009年5月20日 优先权日2008年5月22日
发明者G·基斯, R·P·小雷诺兹, J·W·舒, P·布兰特, J·R·拉特纳 申请人:埃克森美孚研究工程公司