专利名称：具有包括薄壁成型性的改进物理性能的聚酰胺树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可以具有改进的薄壁成型性(thin-wall moldability)以及其它物理性能例如光反射率(light reflectance)、冲击强度、耐热性和耐黄化性(耐泛黄性，yellowing resistance)的聚酰胺树脂组合物。
背景技术：
聚酰胺(PA)树脂作为工程塑料的历史已接近40年，但仍然对其存在高的需求。对聚酰胺树脂的持续需求 至少部分是由于多种类型的聚酰胺树脂，诸如PA6、PA66、PA610、PA612、PA11、PA12、PA6T、PA61、PA9T等，以及它们的共聚物或共混物，它们每个都具有有用的性质和各种性能特性。可以通过添加无机增强材料如玻璃纤维来改进聚酰胺树脂的机械性能和耐热性。增强的聚酰胺树脂组合物可以被用于诸如结构材料以及汽车的内部和外部部件的应用中。最近，诸如发光二极管(LED)和电致发光(EL)装置的新型光源由于其低功耗、长寿命等而被作为照明、显示器等增加。特别是，通过玻璃纤维增强的并且在改性聚酰胺类树脂的主链中具有芳香环的高耐热性改性聚酰胺类树脂，即聚邻苯二甲酰胺(polyphthalamide) (PPA)类树脂已被主要用作用于生产各种具有优异的能量效率和能量寿命的LED组件的材料，诸如反射体、反射杯(反射体杯，reflector cups)、扰频器(scramblers)、外壳等。由于树脂可以承受LED生产中所使用的高温，并表现出优异的光反射率与高的白度指数，由于黄化导致的白度劣化最小化并可以进一步阻止电流的流动。由于环境规章，无铅焊料，如由锡-银合金制成的焊料越来越重要。无铅焊料通常比常规的含铅焊料具有更高的熔点(约260° C)。可用于无铅焊料的材料的实例限于液晶聚合物(LCP)、聚苯硫醚(PPS)和聚邻苯二甲酰胺(PPA)。LED通常包括发射光的半导体、导线、作为外壳的反射体、以及透明密封产品。该反射体可以由各种材料如陶瓷或耐热塑料制成。然而，陶瓷可能具有生产率的问题，并且耐热性塑料可能具有由于在注射成型过程中、密封产品的固化过程中、或实际使用中发生的颜色变化导致的降低的光学光反射率。为了使用聚酰胺类树脂作为电子部件(电子元件)如LED、半导体等的材料，物理性能如耐热性、冲击强度等不应劣化，并且改进了薄壁成型性、光反射率、耐黄化性。作为该目标而开发了本发明。
发明内容
本发明提供了一种可以具有良好的薄壁成型性的聚酰胺树脂组合物。本发明还提供了一种可以具有良好的光反射率的聚酰胺树脂组合物。本发明进一步提供了一种可以具有良好的耐黄化性的聚酰胺树脂组合物。此外，本发明提供了一种可以具有良好的薄壁成型性、光反射率和耐黄化性，且无需劣化机械性能如耐热性、冲击强度等的聚酰胺树脂组合物。本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含(A)按重量计10%至70%的结晶性聚酰胺树脂(crystalline polyamide resin), (B)按重量计10%至70 %的无定形聚酰胺树脂(非结晶性聚酰胺树脂，amorphous polyamideresin), (C)按重量计5%至30%的无机填料,和
(D)按重量计10%至50%的白色颜料，每一个均基于(A)、(B)、(C)和⑶的总重量(按重量计100% ) o基于100重量份的(A)至(D)，本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包含
(E)0.01至2重量份的光稳定剂。基于100重量份的(A)至(D)，本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包含
(F)0.01至2重量份的钠磷酸盐(磷酸钠盐，sodium phosphatesalt)。本发明的结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂环族二胺，或它们的组合的重复单元。本发明的结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有大于200°C的熔点以及由下列化学式3表示的重复单元:[化学式3]
权利要求
1.一种聚酰胺树脂组合物，包含: (A)按重量计10%至70%的结晶性聚酰胺树脂； (B)按重量计10%至70%的无定形聚酰胺树脂； (C)按重量计5%至30%的无机填料；以及 (D)按重量计10%至50%的白色颜料。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，基于100重量份的所述结晶性聚酰胺树脂(A)、所述无定形聚酰胺树脂(B)、所述无机填料(C)和所述白色颜料(D)，所述聚酰胺树脂组合物还包含(E)0.01至2重量份的光稳定剂。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，基于100重量份的所述结晶性聚酰胺树脂(A)、所述无定形聚酰胺树脂(B)、所述无机填料(C)和所述白色颜料(D)，所述聚酰胺树脂组合物还包含(F )0.01至2重量份的钠磷酸盐。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂环族二胺或它们的组合的重复单元。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有超过200° C的熔点以及由以下化学式3表示的重复单元: [化学式3]
6.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的260° C至320° C的结晶温度以及通过差示扫描量热法(DSC)测量的低于130° C的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无定形聚酰胺树脂(B)具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的110° C至200° C的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无定形聚酰胺树脂(B)包括由对苯二酸和2，2，4-三甲基六亚甲基二胺或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由间苯二酸和1，6_六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸和1，6_六亚甲基二胺的组合制备的共聚酰胺；由间苯二酸、3，3' - 二甲基_4，4' -二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或内酰胺制备的共聚酰胺；由1，12_十二烷二酸和4，4' - 二氨基二环己基甲烷制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸、3，3' - 二甲基_4，4' -二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺的组合制备的共聚酰胺；或它们的组合。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无机填料(C)包括玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须、或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无机填料(C)具有0.1至11μ m的平均长度。
11.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述白色颜料(D)包括氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、或它们的组合。
12.根据权利要求2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述光稳定剂(E)包括二苯甲酮类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并三唑类化合物、丙烯腈类化合物、受阻胺类化合物、受阻酚类化合物、或它们的组合。
13.根据权利要求3所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述钠磷酸盐(F)包括磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、酸式焦磷酸钠、焦磷酸钠、或它们的组合。
14.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有大于IOOmm的螺旋流动长度，所述螺旋流动长度是在130° C的成型温度和330° C的注射温度下在具有尺寸为5_X0.5mm的螺旋形腔的金属模具中测量的。
15.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有在440nm的波长光下测 量的大于92%的初始光反射率，在85° C的温度和85%的相对湿度下用LED光源照射试样200小时后在440nm的波长光下测量的小于5%的光反射率下降，以及在85° C的温度和85%的相对湿度下用LED光源照射试样200小时后测量的小于3的黄度指数变化(ΛΥΙ)。
16.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有按照ASTM D256使用具有1/8英寸厚度的试样测量的大于2kgf.cm/cm的悬臂梁冲击强度。
17.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有按照ASTM D648使用厚度为1/4英寸的试样在1.82MPa的压力下测得的超过200° C的HDT。
18.一种由权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物制备的制品。
19.根据权利要求18所述的制品，其中，所述制品是用于LED的反射体。
全文摘要
本发明提供了一种具有包括薄壁成型性的改进物理性能的聚酰胺树脂组合物。该聚酰胺树脂组合物包含(A)按重量计10％至70％的结晶性聚酰胺树脂，(B)按重量计10％至70％的无定形聚酰胺树脂，(C)按重量计5％至30％的无机填料和(D)按重量计10％至50％的白色颜料。该聚酰胺树脂组合物具有良好的薄壁成型性、光反射率、抗黄化性、冲击强度和耐热性。
文档编号C08L77/02GK103183957SQ20121059417
公开日2013年7月3日 申请日期2012年12月31日 优先权日2011年12月29日
发明者李相和, 沈仁植, 林钟喆, 白寅杰, 宋仙镐, 金必镐 申请人:第一毛织株式会社