由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品的制作方法
【专利摘要】多层制品，其包括：1)基础层，包含至少一种热塑性材料；0.05-0.15重量%的纳米级炭黑；基于脂肪酸酯的脱模剂，浓度为0.1-0.5重量%；2)至少在所述基础层的一侧上的基于聚硅氧烷的耐刮擦涂层，其具有2-15μm的厚度，包含至少一种UV吸收剂，其中所述基础层的上述组分的总值为100重量%。
【专利说明】由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品
[0001]本发明涉及由聚碳酸酯制成的暗色多层制品，所述制品的突出特点在于表面上的玻璃样深色光泽效果。本发明还涉及用于制备所述多层制品的方法。
[0002] 所述多层制品优选由聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物组成。所述聚碳酸酯共混物可以包含另外的聚合物，例如弹性体或接枝聚合物或其它热塑性材料，例如聚酯。
[0003]本发明进一步涉及根据本发明的多层制品作为用于汽车外饰部件的边(Blenden)或者作为用于多媒体外壳的框架部件的用途。
[0004]由聚碳酸酯制成的暗色多层制品本身是已知的。
[0005]但是，迄今为止依然缺乏具有玻璃样深色光泽效果特点的由聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物制成的多层系统。所述多层系统不是透明制品而是暗色的多层塑料模塑品，其具有带有深色光泽外观的玻璃样表面。这样的多层制品特别适合于汽车外饰部件。它们必须具有优异的表面质量、深色光泽效果和优异的耐候稳定性。可能的应用尤其包括用于由玻璃制成的玻璃窗例如天窗的框架部件。由于机动车的使用寿命长，特别在高价轿车领域重要的是保持材料理想的高质量颜色观感(在此是指特别深黑色的光泽效果)在使用寿命期间没有可感觉到的损失。
[0006]这种多层制品提供了对于汽车领域中的应用来说与常规材料例如玻璃相比的许多优点。这些优点包括例如提高的断裂安全性和/或重量减轻，这就汽车的情况来说在交通事故时能实现更高的乘客安全性和更低的燃料消耗。最后，含有热塑性聚合物的材料由于更易于模塑而允许显著更大的设计自由度。
[0007]在机动车、轨道车辆和飞行器领域或在基础建设领域中使用的汽车外饰部件另外必须具有长的使用寿命并且在此期间必须不会变脆。另外，在使用寿命期间颜色和光泽效果应当不变或者仅仅轻微变化。另外，所述热塑性部件必须具有足够的耐刮擦性。
[0008]由于要求的长使用寿命并且由于高的表面质量和深色光泽效果，所以常常使用玻璃作为材料。玻璃对UV辐射不敏感，对刮擦敏感性低并且就其机械性能而言长时间不会改变。因为使用无机氧化物例如氧化铁作为颜料，所以颜色性能在长时间内也保持几乎不变。然而，这种颜料也不可能在热塑性材料中使用，因为它会导致相应的基质降解。
[0009]由于塑料具有上述优点，因此需要既展现出热塑性材料的良好物理性质又具有相应地黑色着色玻璃的高的表面质量和理想的深色光泽效果的材料。
[0010]在透明热塑性塑料中，例如基于聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的聚合物特别适合用作汽车应用的外饰部件。由于高韧度，所以聚碳酸酯对于这样的用途特别具有非常好的性能特征。
[0011]为了提高热塑性材料的使用寿命，已知为它们提供UV保护性和/或耐刮擦性涂层。另外已知大量具有高的光真实性的着色剂。
[0012]然而，已经表明:现有技术中提到的热塑性组合物在要求格外高的耐候稳定性以及高的表面质量和高的深色光泽效果的时候并不十分适合。现有技术没有提供特别是对用于外饰应用的具有钢琴漆样表面的深黑色组分的任何可能的解决方案。
[0013]在现有技术中，黑色或暗色外饰部件常常用炭黑着色以便得到需要的黑色观感。然而，使用炭黑是有问题的，因为这会导致表面缺陷。纳米级炭黑由于其粒度小实际上应当不影响表面，但是非常容易形成附聚物然后再导致表面瑕疵。这些表面瑕疵是用肉眼可以注意到的。另外，这些表面瑕疵构成随后的涂层的缺陷位点，使得当漆料经受风化作用时在该位点具有分层、形成裂纹等倾向。因此具有尽可能少的缺陷位点的高的表面质量出于光学原因和技术原因来说都是非常有利的。也常常尝试将炭黑以分散体形式引入到热塑性基质中。然而，常常要将分散剂官能化以便保持无机颗粒分散。然而，所述官能团损害热塑性基质，特别是聚碳酸酯基质，因此是不希望的。
[0014]如果使用炭黑作为着色剂，所述注射模塑制品常常不是具有深色光泽效果而是显得暗淡无光，并且在有些情况下由于碳的吸收光谱而显示轻微黄色。另一方面，使用非常低的炭黑浓度，则深黑色观感受损失。
[0015]也可以通过纳米级或细分的碳改性剂，例如，如WO 2009030357中所描述的碳纳米管，或如JP 2003073557中所公开的石墨来达到高光泽度的表面。然而，棒状或板状形式的颗粒使得所述注射模塑制品具有一定的表面粗糙度，这是不希望的。
[0016]为了避免伴随炭黑或其它碳改性剂的上述缺点，常常使用可溶的染料以便实现高的表面光泽度一有几分钢琴漆外观。然而，这种解决方案具有的缺点是所述染料必须以相对较高的浓度使用以便达到足够的黑色观感。这与使用炭黑相比伴随着显著更高的成本。另外，在UV照射下有机染料常常褪色，使得颜色观感随着时间发生变化。例如JP 11106518中描述了对于也使用染料的汽车外饰部件的某种颜色设定。
[0017]因此，本发明的目的是由热塑性材料，优选由聚碳酸酯开发具有小于0.1%的透光率的黑色成品部件，所述部件具有低成本和优异的表面质量、高的深色光泽度、钢琴漆样的黑色观感和高的耐候性的结合，并且其适合用于汽车领域中的框架部件或用于多媒体外壳，例如电视框架等，这些都是暴露于UV辐射。
[0018]特别地，要开发适合用于汽车领域中的外饰应用的U形、O形或矩形的黑色边。这些边突出特点在于它们围住或框住玻璃元件如窗户或天窗。由于深黑色光泽的外观，窗户区域由于车顶，例如全景车顶具有实体玻璃外观而显得扩大。装饰性的边也包括在内。还意味着光学上连接玻璃单元的中间构件。还有A-柱与B-柱之间的中间构件。增强肋、安装辅件和用于接收粘合剂珠粒的区域任选地注射模塑到框架上以便使得能够相应容易地安装。可以进一步存在特殊的形状，如特殊的3维形状。由于框架相对较大并且具有复杂的几何形状，所以所述热塑性材料必须具有足够的流动性以便能够通过注射模塑法，例如，特别是注射压缩模塑法加工成相应的模塑制品。
[0019]本发明的另一目的是提供用于制备具有上述性能的热塑性多层制品的方法。
[0020]令人惊讶地，通过特定的多层塑料模塑品已经可以实现所述目的，所述模塑品具有极低的表面缺陷率和耐UV-和耐刮擦涂层。不使用昂贵的着色剂和功能性分散剂。令人惊讶的是，只有非常特定浓度的特定黑色颜料与透明漆层结合才适合于达到所需的深色光泽效果。所述多层制品另外在表面上必须仅具有非常低的缺陷率。
[0021]因此通过利用根据本发明的方法制备的根据本发明的热塑性聚合物组合物和耐UV-与耐刮擦涂层已经可以实现所述目的。
[0022]本发明的多层制品包含:
1)基础层，包括?至少一种热塑性材料，优选聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物，更优选其具有的熔体体积流动速率为
1.7 cm3/ (10 min)-25 cm3/ (10 min),
i1.优选9-21 cm3/(10 min),
根据ISO 1133 (在3001:和1.2 kg载荷下)，
?纳米级炭黑，其用量为
1.0.05 -0.15 重量 ％，
i1.优选0.06-0.12 重量 ％，
?和至少一种基于脂肪酸酯的脱模剂，
1.优选硬脂酸酯，
i1.特别优选基于季戊四醇， 其浓度为
ii1.0.1-0.5 重量 ％，
iv.特别优选0.20-0.45重量％，
其中由此组合物制备的注射模塑制品具有的表面缺陷率为小于10个,优选小于6个表面缺陷/cm2ο
[0023]优选地，所述基础层包含热稳定剂。
[0024]特别优选地，所述基础层的热塑性塑料是聚碳酸酯。
[0025]2)在所述基础层的至少一侧上 ?基于聚硅氧烷的耐刮擦涂层，包含
1.至少一种UV吸收剂，
其中
i1.所述耐刮擦层的厚度为2-15μ m，特别优选为4.0-12.0 μπι。
[0026]3)任选地，在一个特别的实施方案中，在所述基础层与所述耐刮擦层之间的在基础层上设置的至少一个粘合促进层(底漆层)，包含
1.至少一种UV吸收剂，
其中
i1.所述底漆层的厚度为0.3-8 μ m，特别优选为1.1-4.0μ m。
[0027]在另外一个优选实施方案中，将粘合促进层和耐刮擦层施涂到所述基础层的两侧上。
[0028]在一个优选实施方案中，所述基础层的上述组分的总值为100重量％。
[0029]通过包含特定含量的纳米级炭黑的特定的热塑性组合物与特定的脱模剂、特定厚度的底漆层和聚硅氧烷漆的耐刮擦层结合的根据本发明的组合实现了深色外观，其中相应的注射模塑制品具有高的表面质量(低缺陷率)。只有这些组分和性能的结合才能够达到如此的效果。
[0030]所述基础层a)的热塑性组分包含:
a)热塑性的，优选透明的热塑性塑料，优选聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET-环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、环聚烯烃、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯，如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA)以及与苯乙烯的共聚物，例如透明的聚苯乙烯-丙烯腈(PSAN)，热塑性聚氨酯，基于环烯烃的聚合物(例如TOPAS?, Ticona的商品)，更优选聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、芳族聚酯或聚甲基丙烯酸甲酯或所提及的组分的混合物，且特别优选聚碳酸酯和共聚碳酸酯，其中透明的热塑性塑料的加入量为与所有其它组分一起得到100重量％。
[0031]多种透明的热塑性聚合物的混合物也是可行的，特别是它们可混合在一起得到透明混合物，在一个特定的实施方案中优选的是聚碳酸酯与PMMA(更优选与〈2重量％的PMMA)或聚酯的混合物。
[0032]用于制备根据本发明的塑料组合物的适合的聚碳酸酯是所有已知的聚碳酸酯。这些聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。
[0033]橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和/或其它弹性体也适合作为共混物组分。
[0034]适合的聚碳酸酯优选具有平均分子量Sw 10, 000 -50, 000，优选14，000-40, 000和特别是16，000-32, 000，通过凝胶渗透色谱法测定，用聚碳酸酯校正。聚碳酸酯的制备优选通过相界面法或熔体酯交换法进行，所述方法在文献中已进行了不同的描述。
[0035]相界面法例如参考H.Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates,Polymer Reviews,卷 9，Interscience Publishers, New York 1964 第 33 页及以后，参考 Polymer Reviews,卷 10, "Condensation Polymers by Interfacial and SolutionMethods", Paul ff.Morgan, Interscience Publishers, New York 1965,第 VIII 章，第325 页，参考 Dres.1L Grigo, K.Kircher 和 P.R.Miiller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,第 3/1 卷，Polycarbonate, Polyacetale, Polyester,Celluloseester, Carl Han ser Verlag Munich, Vienna 1992,第 118-145页和参考EP 0517 044 Al。
[0036]溶体酯交换法例如在Encyclopedia of Polymer Science,卷 10 (1969),Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H.Schnell,卷9,JohnWiley and Sons, Inc.(1964)和在专利文件 DE-B 10 31 512 和 US-B 6 228 973 中进行了描述。
[0037]聚碳酸酯优选由双酚化合物与碳酸化合物，特别是光气或在熔体酯交换法的情况下与碳酸二苯基酯或碳酸二甲基酯的反应制备。
[0038]特别优选基于双酚-A的均聚碳酸脂和基于单体双酚-A和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸脂。
[0039]可用于聚碳酸酯合成的这些和其它双酚或二醇化合物特别公开于WO 2008037364Al (第 7 页，第 21 行-第 10 页，第 5 行)、EP I 582 549 Al ([0018]-[0034]), WO2002026862 Al (第 2 页，第 20 行-第 5 页，第 14 行)、WO 2005113639 Al (第 2 页，第 I行-第7页，第20行)。
[0040]所述聚碳酸酯可以是直链的或支化的。也可以使用这些支化和非支化聚碳酸酯的混合物。
[0041]用于聚碳酸酯的适合的支化剂由文献已知并描述于,例如专利文件US-B 4 185009和DE 25 00 092 Al (根据本发明的3，3-双-(4-羟基芳基)-羟吲哚，分别参见整个文件)、DE 42 40 313 Al (参见第 3 页，第 33-55 页)、DE 19 943 642 Al (参见第 5 页，第25-34页)和US-B 5 367 044中以及其中引用的文献中。
[0042] 另外，使用的聚碳酸酯也可以固有支化的，在该情况下在聚碳酸酯制备的情况下不加入支化剂。固有支化的例子是所谓的Fries结构，如在EP-1 506 249A1中对于熔体聚碳酸酯所公开。
[0043]在聚碳酸酯制备中可以另外使用链终止剂。优选使用酚类如苯酚、烷基酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、枯基酚或它们的混合物作为链终止剂。
[0044]所述基础层I)包含脱模剂，所述脱模剂基于脂肪酸酯，优选硬脂酸酯，特别优选基于季戊四醇。
[0045]在一个特别的实施方案中，使用四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)和/或单硬脂酸甘油酯(GMS)。
[0046]所述基础层I)进一步包含纳米级炭黑。
[0047]根据本发明的炭黑是黑色粉状固体，其取决于质量和用途基本上由碳组成。炭黑的碳含量通常为80.0-99.9重量％。在没有经受氧化后处理的炭黑中，碳含量优选为96.0-95.5重量％。通过用有机溶剂例如甲苯萃取炭黑，可以除去炭黑上的痕量有机杂质并且碳含量可以由此增加到甚至大于99.9重量％。在已经进行了氧化后处理的炭黑中，氧含量可以最高达30重量％，优选最高达20重量％，特别是5-15重量％。
[0048]炭黑由大部分为球形的大小优选为10_500nm的初级颗粒组成。这些初级颗粒长在一起形成链状或支化的聚集体。聚集体通常是在分散过程中炭黑可断裂成的最小的单元。许多这样的聚集体通过分子间(范德华)力重新结合形成附聚体。初级颗粒的大小及其聚集体(结构)可以通过改变制备条件而有目的地调整。本领域技术人员应当将术语结构理解为是指聚集体中初级颗粒的三维排列方式。术语“高级结构”用于具有高度支化和交联的聚集体结构的炭黑；另一方面，“低级结构”指的是基本上线性的聚集体结构，就是说几乎没有支化和交联的那些。
[0049]根据ISO 4656用邻苯二甲酸二丁酯(DBP)测量的油吸附值通常作为炭黑结构的量度。高的油吸附值表示高级结构。
[0050]例如可以通过透射电子显微术测定炭黑的初级粒度。然而，也使用根据ISO 4652用氮吸附法测定的炭黑的BET表面积作为炭黑初级粒度的量度。高的BET表面积表示小的初级粒度。
[0051]炭黑的附聚体的分散性取决于初级粒度和聚集体的结构，炭黑的分散性通常随着初级粒度和结构降低而降低。
[0052]作为工业产品，工业炭黑是通过烃的不完全燃烧或热解制备的。用于制备工业炭黑的方法是文献中已知的。用于制备工业炭黑的已知的方法特别是熔炉法、气体炭黑法、焰火炭黑法、乙炔炭黑法和热裂炭黑法。
[0053]初级颗粒的粒度分布以及初级颗粒聚集体的尺寸和结构决定了性能如炭黑的颜色浓度、基础色调和导电性。导电性炭黑通常具有小的初级颗粒和较大支化度的聚集体。彩色炭黑通常是具有非常小的初级颗粒的炭黑并且常在通过上述方法之一制备之后经受随后的氧化。由此结合在炭黑表面的氧化性基团将增大与彩色炭黑要引入和分散于其中的树脂的相容性。
[0054]优选使用彩色炭黑。在一个优选的实施方案中，通过扫描电子显微术测定它们具有的平均初级粒度为小于lOOnm，优选为10-99nm，更优选为10_50nm，特别优选为10_30nm，特别地为10-20nm。因此在根据本发明的方法中特别细分的彩色炭黑是特别优选的，因为随着初级粒度下降通过特定量的炭黑可达到的颜色浓度和耐UV性增加；然而，另一方面，它们的分散性也下降，这是为什么非常细分的炭黑在分散性方面特别需要提高。
[0055]优选使用的彩色炭黑具有根据ISO 4652通过氮吸附测定的BET表面积优选为至少20 m2/g,更优选至少50 m2/g,特别优选至少100 m2/g,特别是至少150 m2/g。
[0056]优选使用的彩色炭黑另外特征在于:根据ISO 4656用邻苯二甲酸二丁酯(DBP)测量的油吸附值优选为10-200 ml/100 g，更优选为30-150 ml/100 g，特别优选为40-120ml/100 g，特别是40-80 ml/100 g。具有低的油吸附值的彩色炭黑通常实现更好的颜色浓度并且因此是优选的，但另一方面，它们通常更难以分散，这是为什么此类炭黑在分散性方面特别需要提高。
[0057]使用的炭黑可以是并且优选以丸粒状或珍珠形式使用。成珠或造粒通过文献中已知的方法进行并且一方面用于增加堆密度和提高计量(流动)性能，但是另一方面也是由于工作场所的卫生的原因。丸粒或珠粒的硬度优选进行调节使得它们经得住运输且在计量时的加料过程基本上无损害，但是当由于例如在商用粉末混合装置和/或配混单元中遇到要经受更大的机械剪切力时又完全断裂为附聚体。 [0058]商购可得的且在本发明的范围内合适的炭黑可以以许多商品名和许多形式，如丸粒或粉末形式获得。例如，合适的炭黑可以以商品名BLACK PEARLS?、作为湿处理的丸粒以ELFTEX?、REGAL? 和 CSX? 为名、和以絮状形式以 MONARCH?, ELFTEX?、REGAL? 和 MOGUL? 为名获得_都可获自Cabot Corporation。
[0059]特别优选的是以商品名BLACK PEARLS? (CAS号1333-86-4)出售的炭黑。
[0060]在一个优选的实施方案中，所述基础层的聚合物组合物进一步包含至少一种热稳定剂或加工稳定剂。
[0061]特别适合的是亚磷酸酯和亚膦酸酯以及膦。实例有亚磷酸三苯基酯，亚磷酸二苯基烷基酷，亚憐酸苯基二烷基酷，亚憐酸二(壬基苯基)酷，亚憐酸二月桂基酷，亚磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4- 二叔丁基-6-甲基苯基)_季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、四(2，4- 二叔丁基苯基)-4，4’ -亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基_2，4, 8, 10-四-叔丁基-12H- 二苯并[d, g]-l, 3, 2- 二氧膦杂不饱和八兀环，双(2，4- 二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯，双(2，4- 二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-l, 3，2- 二氧膦杂不饱和八兀环，2，2’，2〃-次氮基-[二乙基二(3，3’，5，5’ -四叔丁基-1，I’ -联苯-2，2’ - 二基)亚磷酸酯]，2-乙基己基(3，3’，5，5’ -四叔丁基-1，I’ -联苯基-2，2’ - 二基)亚磷酸酯，5_ 丁基_5_乙基_2_(2，4, 6- 二叔丁基苯氧基)_1，3, 2- 二氧勝杂环丙烷,双(2，6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三苯基膦(TPP)，三烷基苯基膦，双联苯基膦基-乙烷或三萘基膦。特别优选使用三苯基膦(TPP)，Irgafos? 168 (亚磷酸三(2，4- 二-叔丁基-苯基)酯)和亚磷酸三(壬基苯基)酯或其混合物。
[0062]另外可以使用酚类抗氧剂例如烷基化的一元酚、烷基化的硫代烷基酚、氢醌和烷基化的氢醌。特别优选使用Irganox? 1010 (3-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)丙酸季戊四醇酯；CAS: 6683-19-8)和Irganox 1076? (2，6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酹)。
[0063]在本发明的一个【具体实施方式】中，将所述根据本发明的膦化合物与亚磷酸酯或酚类抗氧化剂 或后两种化合物的混合物一起使用。
[0064]这些热稳定剂和加工稳定剂以0.00重量％至0.20重量％，优选0.01重量％至
0.10重量％，更优选0.01重量％至0.05重量％，和特别优选0.015重量％至0.040重量％
的量来使用。
[0065]任选地，根据本发明的基础层进一步包含紫外线吸收剂。适用在本发明的聚合物组合物中的紫外线吸收剂是在低于400纳米具有尽可能低的透光率和在高于400纳米具有尽可能高的透光率的化合物。该类化合物及其制备由文献已知并且例如在EP-A O 839623、WO-A 96/15102和EP-A O 500 496中进行了描述。特别适合用于根据本发明的组合物中的UV吸收剂是苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类和/或芳基化的氰基丙烯酸酯类。
[0066]在一个特别优选的实施方案中，所述基础层不含UV吸收剂。
[0067]如果基础层中使用UV吸收剂，如下的紫外线吸收剂是适合的，例如:羟基苯并三唑类,例如2-(3’，5’_双-(1，1-二甲基苄基)-2’_羟苯基)-苯并三唑(Tinuvin? 234，CibaSpezialitatenchemie, Basel)、2_ (2，-羟基-5，-(叔辛基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin?329, Ciba Spezialitatenchemie, Basel)、2_(2’-羟基_3’-(2_丁基)_5’-(叔丁基)-苯基)_ 苯并三唑(Tinuvin? 350, Ciba Spezialitatenchemie, Basel)、双-(3_ (2H_ 苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烧(Tinuvin? 360, Ciba Spezialitatenchemie, Basel)、(2-(4，6-二苯基-1,3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚(Tinuvin? 1577，CibaSpezialitatenchemie, Basel)和二苯甲丽类 2，4_ 二羟基二苯甲丽(Chimassorb? 22，Ciba Spezialitatenchemie, Basel)和 2_ 羟基 _4_(辛氧基)-二苯甲酮(Chimassorb?81，Ciba, Basel), 2~ 丙酸、2_ 氛基 _3，3_ 二苯基-，2，2_ 双[[(2_ 氛基-1-氧代-3，3- 二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基]-1，3-丙二基酯(9CI) (Uvinul? 3030，BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基 _4，6- 二(4-苯基)苯基-1，3, 5-三嚷(CGX UVA 006, Ciba Spezialitatenchemie, Basel)或四乙基-2，2’- (1，4-亚苯基二亚甲基)-双丙二酸酯(Hostavin? B-Cap, Clariant AG)。
[0068]也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
[0069]所述UV吸收剂优选地以0.0重量％-20.0重量％，优选0.05重量％_10.00重量％，更优选0.10重量％-1.00重量％，甚至还更优选0.10重量％-0.50重量％和最优选0.10重
量％-0.30重量％来使用。
[0070]任选地，所述基础层包含0.0重量％_5.0重量％，优选0.01重量％-l.00重量％的至少一种另外的添加剂。其它添加剂是常规的聚合物添加剂，例如EP-A O 839 623、WO-A96/15102、EP-A O 500 496 或“Plastics Additives Handbook”，Hans Zweifel,第 5 版2000, Hanser Verlag, Munich中描述的那些,例如阻燃剂、抗静电剂或流动性改进剂。在这一点明确排除已经提到的所述基础层的组分。[0071]上面所指明的量分别基于整个聚合物组合物计。在备选的实施方案中，所述基础层仅由上面提到的组分组成。
[0072]另外可以使用橡胶改性的乙烯基(共)聚合物作为共混物组分。
[0073]优选的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物包含一种或多种如下的接枝聚合物:
?基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物计，5-95重量％，优选20-90重量％，特别是25-50重量％的至少一种乙烯基单体接枝在
?基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物计，95-5重量％，优选80-10重量％，特别是75-50重量％的一种或多种接枝基础上。
[0074]所述接枝基础通常具有0.05-10 μ m,优选0.1-2 μ m,特别优选0.15-0.6 μ m的平
均粒度(d50值)。
[0075]乙烯基单体优选是如下组分的混合物:
?50-99重量份，优选60-80重量份，特别是70-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C 8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，和
?1-50重量份，优选20-40重量份，特别是20-30重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
[0076]优选的乙烯基单体是由至少一种选自苯乙烯、α -甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的单体与至少另一种选自丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的单体组成的混合物。特别优选的乙烯基单体是苯乙烯和丙烯腈的混合物。
[0077]适用于接枝聚合物的接枝基础是，例如二烯橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些，丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶以及硅酮/丙烯酸酯复合材料橡胶。
[0078]优选的接枝基础是例如基于丁二烯和异戊二烯的二烯橡胶，或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或二烯橡胶与其它可共聚合的单体(例如根据上面定义的乙烯基单体)的混合物。
[0079]所述接枝基础的玻璃化转变温度优选〈10°C，更优选〈0°C，特别优选〈_20°C。
[0080]玻璃化转变温度借助于动态差示扫描量热法(DSC)根据标准DIN EN 61006在ΙΟΚ/min加热速率下进行测量，其中Tg定义为中点温度(切线法)。
[0081 ] 纯的聚丁二烯橡胶是特别优选的。
[0082]特别优选的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物是，例如ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液 ABS)，例如，如 DE-OS 2 035 390 (= USPS 3 644 574)或在 DE-0S 2 248 242 (=GB-PS I 409 275)中或在 Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie,第 19 卷(1980)，第280及以后页中所描述。
[0083]橡胶改性的乙烯基(共)聚合物通过自由基聚合，例如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合，特别优选通过乳液聚合制备。
[0084]特别合适的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物还有根据US-P 4 937 285由乳液聚合法通过用有机氢过氧化物和抗坏血酸的引发剂体系氧化还原引发而制备的ABS聚合物。[0085]也可使用不含橡胶的共混物组分。可以使用的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物是，例如并优选至少一种选自如下的单体的均-和/或共-聚合物:乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)。
[0086] 特别合适的是如下的(共)聚合物:
?分别基于(共)聚合物计，50-99重量份，优选60-80重量份，特别是70-80重量份的至少一种选自下组的单体:乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和
?分别基于(共)聚合物计，1-50重量份，优选20-40重量份，特别是20-30重量份的至少一种选自下组的单体:乙烯基氰化物(例如，不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺)。
[0087]苯乙烯和丙烯腈的共聚物是特别优选的。
[0088]该类乙烯基(共)聚合物是已知的并可以通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合制备。
[0089]在根据本发明特别优选的实施方案中，所述乙烯基(共)聚合物具有50, 000-250, 000 g/mol，特别优选70，000-180，000 g/mol的重均分子量Mw (通过凝胶色谱法在二氯甲烷中测定，用苯乙烯校准)。
[0090]必须可以在常规用于热塑性塑料的温度下加工所述组合物，即在300°C以上的温度例如350°C，而在加工过程中光学性能例如深色光泽，或机械性能没有显著变化。
[0091]包含上面提到的组分的用于根据本发明的基础层的聚合物组合物的制备使用常规的引入方法通过汇合、混合和均化来进行，其中均化特别优选在剪切力作用下以熔体进行。为此，优选地在常规条件下，在常规熔体-混合单元中，例如在单轴或多轴挤出机中或在捏合机中将聚碳酸酯和聚合物(例如聚碳酸酯)模塑组合物的任选其它组分以熔体充分混合、挤出和造粒。它们可以单独通过重力加料器或侧面加料装置作为颗粒或丸粒或者在升高的温度下作为熔体借助计量泵在合适的点计量加入到挤出机的固体加料区域中或加入到聚合物熔体中。颗粒或丸粒形式的母料也可以与其它颗粒状化合物结合形成预混物并接着经由计量漏斗或侧面加料装置一起加入到挤出机的固体加料区域或加入到挤出机中的聚合物熔体中。所述配混单元优选为双轴挤出机，特别优选具有共旋转轴的双轴挤出机，所述双轴挤出机具有的螺杆轴的长度/直径比优选为20-44，特别优选为28-40。这样的双轴挤出机包括熔融区和混合区或组合的熔融与混合区(此“熔融与混合区”下面也称为“捏合与熔融区”)和任选脱气区，其中设定优选不超过800 mbar，更优选不超过500mbar，特别优选不超过200mbar的绝对压力pabs。所述混合物组合物在挤出机中的平均停留时间优选限制在不超过120秒，特别优选不超过80秒，非常特别优选不超过60秒。在优选的实施方案中在挤出机出口处聚合物或聚合物合金的熔体温度为200°C -400°C。
[0092]用于制备对风化稳定的多层塑料模塑品的方法包括如下步骤:制备含炭黑的浓缩物，制备包含聚碳酸酯和含炭黑的浓缩物的配混物，生产相应的模塑品和在一步、优选两步涂敷法中涂敷所述模塑品。[0093]在一个特别的实施方案中，用于制备对风化稳定且具有深色光泽外观的多层塑料模塑品的方法包括下面连续的步骤:
1.制备炭黑-PETS浓缩物(组分A)
用于制备炭黑-脂肪酸酯浓缩物的合适的混合单元(根据本发明的方法的步骤I)是单-或多轴挤出机或捏合机，例如Buss的共-捏合机或密炼混合机或剪切辊，以及通过其可以将足够高的剪切能量引入脂肪酸酯熔体与炭黑的混合物中而将任何固体炭黑附聚体分得足够细并相应地使炭黑均匀地分布在脂肪酸酯中的所有混合单元。
[0094]将起始组分炭黑和脂肪酸酯单独地或以粉末或颗粒或粒料混合物的形式加入到配混单元中并以熔体在25°C -200°C，优选30°C _130°C的壳体加热温度下充分混合。
[0095]如此获得的浓缩物在室温下优选具有固体稠度，取决于它们的炭黑含量和使用的脂肪酸酯。将炭黑母料成型为用于以固体形式计量的熔体条，任选地以熔体形式通过细目筛网(ΙΟ-100μπι筛目尺寸，优选20-50μπι)过滤以阻留不完全分开的炭黑附聚体，然后冷却到温度低于40°C，优选低于30°C，并随后造粒。
[0096]用于制备充分细分的炭黑母料的粒料/丸粒的适合的制粒装置是水下或热模面水环制粒机，所述粒料/丸粒可以容易地计量加入到随后的聚碳酸酯模塑组合物的配混中。如此获得的粒料或丸粒具有的最大长度优选为8mm，特别优选不超过5mm，最小长度优选为0.5mm,特别优选不小于Imm,所述长度将该轴限定在制品的最大延伸方向上。
[0097]在一个备选的实施方案中，母料以粉末的形式使用，所述粉末具有的最大直径小于0.5mm且不小于0.1mnin
[0098]浓缩物中炭黑的量可以在基于母料计3重量%_70重量％的相对较宽的范围内变化，炭黑含量优选为30-70重量％，更优选为35-65重量％，特别优选为40-62重量％。
[0099]I1.制备组分A和聚碳酸酯的配混物(组分B)，其根据ISO 1133具有的MVR为7cm3/ (10 min)-25 cm3/ (10 min),优选 9-21 cm3/ (10 min)(在 300°C 和 1.2 kg 载荷下)，包含热稳定剂，特别优选三苯基膦，从而使得所述组合物包含0.05-0.15重量％，优选0.06-0.12重量%的炭黑和0.1-0.5重量％，特别优选0.2-0.45重量%的PETS。
[0100]II1.优选在60-150°C的模具温度下由组分B制备具有适当的模塑品几何形状的模塑品。
[0101]IV.通过流涂法用底漆溶液涂敷所述模塑品，所述底漆溶液包含
a)有机粘合剂材料，所述粘合剂材料促进PC与聚娃氧烷基漆之间的粘合，
b)至少一种UV吸收剂， c.)溶剂
在室温下所述组分暴露于空气10-60分钟并在100_135°C下固化5分钟-60分钟。
[0102]V.通过流涂法用硅氧烷漆涂敷所述模塑品，所述硅氧烷漆包含
a.)RnSiXfn的有机硅化合物(
其中η为1-4)，其中R表示脂肪族Cl-ClO基团，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基，以及芳基，优选苯基，和取代的芳基，并且X表不H、脂肪族Cl-ClO基团，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基，以及芳基，优选苯基，取代的芳基，或表示0Η、Cl，或其部分缩合产物
b.)无机的细分的化合物，优选SiO2
c.)醇基溶剂d.)至少一种UV吸收剂
在室温下所述组分暴露于空气10-60分钟并在100-140°C下固化10分钟-120分钟。
[0103]所述模塑品优选用作汽车领域中的边，例如作为用于A-、B_或C-柱的边套或作为用于例如车顶区域中的玻璃元件的U形、O形或矩形封边。也包括装饰性的边。也意味着光学上连接玻璃单元的中间构件。还有A-柱与B-柱之间的中间构件。这些模塑品也适合于多媒体外壳，例如电视机框架。
[0104]在所述方法的步骤III中，所述组合物可以转化成根据本发明的模塑制品，例如通过热压、纺丝、吹塑、深拉、挤出或注射模塑法。注射模塑或注射-压缩模塑是优选的。
[0105]注射模塑法是本领域技术人员已知的和描述于例如"Handbuch Spritzgiefien",Friedrich Johannnaber/ffalter Michaeli, Munich; Vienna:Hanser, 2001, ISBN3-446-15632-1 或 ^Anleitung zum Bau von Spritzgiesswerkzeugen^, Menges/Michaeli/Mohren, Munich; Vienna:Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2。
[0106]这里注射模塑包括所有的注射模塑方法，包括多组分注射模塑和注射压缩模塑法。
[0107]使用塑料加工中已知的注射模塑和注射压缩变型用于制备单组件和多组件塑料模塑品。特别使用不用注射压缩技术的常规的注射模塑法用于制备较小的注射模塑部件，其中产生较短的流路并且可以用中等的注射压力工作。在常规的注射模塑法中，塑料物料被注射进入两个在固定位置的闭合的模板之间形成的空腔中并在其中凝固。
[0108]注射-压缩模 塑法不同于常规的注射模塑法之处在于在移动模板的同时进行注射和/或凝固操作。在已知的注射-压缩模塑法中，模板在注射操作之前已经稍微打开，以便补偿在随后的凝固过程中发生的收缩并减少需要的注射压力。因此在注射操作开始的时候已经存在预增大的空腔。模具的浸溃边缘确保了预增大的空腔甚至在模板稍微打开的情况下依然足够紧闭。塑料物料被注射进入此预增大的空腔中，在注射过程中或注射之后，通过在闭合的方向上执行模具移动进行压缩。特别是在制备具有较长流路的大面积薄壁的模塑品时，更复杂的注射-压缩模塑技术是优选的，或者可能是绝对需要的。只有以这种方式，才能实现减小用于大的模塑品需要的注射压力。另外，通过注射-压缩模塑可以避免由于高的注射压力产生的应力或注射模塑部件变形。特别在制备光学塑料应用中，例如机动车中的玻璃窗(窗户)的情况下这是很重要的，因为在光学塑料应用中需要满足提高的对于没有应力的需求。
[0109]除了上面提到的优选方法之外，还已知多种用于在塑料制品上产生耐刮擦涂层的方法。例如，可以使用基于环氧基_、丙烯酰基_、聚硅氧烷_、胶体硅胶-或无机/有机-(杂化物体系)的漆料。这些体系可例如通过浸溃法、旋涂、喷涂法或流涂法施加。可以加热或借助UV辐射进行固化。可以使用单层-或多层体系。可以例如直接施加或在制备具有底漆的基底表面后施加耐刮擦涂层。此外，可以通过等离子体辅助的聚合法，例如通过SiO2等离子体施加耐刮擦涂层。同样可以通过等离子法制造防雾-或防反射涂层。还可以通过特定的注塑法，例如表面处理过的膜的背面注射在所得模塑制品上施加耐刮擦涂层。在该耐刮擦层中可存在各种添加剂，例如衍生自例如三唑或三嗪的UV吸收剂。
[0110]对聚碳酸酯而言，优选使用含UV吸收剂的底漆以改进耐刮擦漆的粘合。该底漆可含有其它稳定剂，例如HALS体系(基于位阻胺的稳定剂)、粘合促进剂和流动改进剂。所述各种树脂可选自许多材料并描述在例如Ullmann’ s Encyclopedia of IndustrialChemistry,第 5 版，第 A18 卷，第 368-426 页，VCH, Weinheim 1991 中。可以使用聚丙烯酸酯、聚氨酯，苯酚基的、三聚氰胺基的、环氧-和醇酸体系或这些体系的混合物。通常将树脂溶解在适合的溶剂中一常常是溶解在醇中。根据所选择的树脂，可以在室温或在升高的温度下进行固化。优选使用50°C至140°C的温度一通常是在室温下短时间除去大部分的溶剂后。市购可得的体系是，例如来自Momentive Performance Materials的SHP470、SHP470FT 和 SHP401。该类涂料在例如 US 6350512 BUUS 5869185,EP 1308084、WO 2006/108520中进行了描述。
[0111]耐刮擦漆(硬涂料)优选由硅氧烷构成并优选含有UV吸收剂。它们优选通过浸涂或流涂法施加。在50°c-140°c的温度下进行固化。市购可得的体系是，例如MomentivePerformance Materials 的 AS4000、SHC5020 和 AS4700。该类体系在例如 US 5041313、DE 3121385、US 5391795、WO 2008/109072中进行了描述。这些材料的合成通常通过烷氧基-和/或烷基烷氧基硅烷在酸催化或碱催化下缩合来进行。可以任选地引入纳米颗粒。优选的溶剂是醇，如丁醇、异丙醇、甲醇、乙醇和它们的混合物。
[0112]可以使用单组份杂化物体系代替底漆/耐刮擦涂层组合。这些例如描述于EP0570165或WO 2008/071363或DE 2804283中。市购可得的杂化物体系例如由MomentivePerformance Materials 以商品名 PHC587、PHC587C 或 UVHC 3000 可以得到。
[0113]特别优选使用基于聚甲基丙烯酸甲酯的粘合促进UV保护底漆作为底漆，其包含1-甲氧基-2-丙醇和双丙酮醇作为溶剂和包含二苯甲酰基间苯二酚和三嗪衍生物的UV吸收剂组合。所述面漆特别优选是含硅烷基化的UV吸收剂的聚硅氧烷面漆，其为甲基三甲基硅烷与硅溶胶的溶胶-凝胶缩合产物。 [0114]在一个特别优选的方法中，施加漆料通过流涂法进行，因为这样产生具有高的光学质量的涂敷部件。
[0115]流涂法可以用软管或适合的涂敷头手动进行，或者在连续法中用流涂机器人喷嘴和任选细长喷嘴自动进行。所述组件可以悬挂或安装在适当的产品载体上进行涂敷。
[0116]在较大和/或3D组件的情况下，要涂敷的部件悬挂或放置在适合的产品载体中。
[0117]在较小的部件的情况下，涂敷可以手工进行。由此将要施涂的液体底漆或漆溶液由小部件上部边缘开始以纵向方向倾倒在片材上，而同时在片材上跨越片材的宽度从左到右引导漆料的开始点。将涂漆的片材根据各制造者的说明用夹子垂直悬挂而暴露于空气并固化。
[0118]根据本发明的多层制品特别优选可以用作用于轿车、轨道车辆和航空器的窗户模块的框架。其它框架部件也是优选的。
[0119]在本发明中，UV范围(紫外)覆盖了 200_400nm的波长范围，可见光(可见的)范围覆盖了 400-780nm的波长范围，以及IR范围(红外)覆盖了 780_1400nm的波长范围。
[0120]在本发明中，透明性意味着当通过例如相应的模塑制品形式的透明材料观看时可以清楚地看见背景。轻微的透光率，如乳白色玻璃的情况，通过所述玻璃背景只能朦胧地显现，相应的材料不足以说成是透明的。在本发明情况下的透明热塑性聚合物或热塑性聚合物组合物另外在老化之前具有的初始浑浊度小于5.0%，优选4.0%，更优选小于3.0%，特别优选小于2.0%(根据本发明的实施例测量)。实施例
[0121]以下参考具体实施例更详细描述本发明，其中如果没有作出相反的描述，此处所述的测定方法用于本发明中的所有相应参数。
[0122]熔体体积流动速率:
熔体体积流动速率(MVR)根据ISO 1133 (在300° C ; 1.2 kg下)测定。
[0123]诱光率(Tv):
在Perkin Elmer的带有光度计锥的Lambda 900光谱光度计上根据ISO 13468-2进行透光率测量(即:通过测量漫透射和直接透射测定总的透光率)。
[0124]表面瑕疵的测暈和评价:
用Zeiss公司的Axioplan2型光学显微镜读出样品片材，所述光学显微镜带有2.5x/0.075 Epiplan Neofluar物镜,该物镜在适配的计算机控制的xy工作台上的有效分辨率为3.97 μπι/像素。由此评价4 X 4 cm的区域。使用的图像处理软件是Zeiss公司的KS300 3.0版。在通过蓝色滤光镜的入射光下观察样品表面。在HLS色彩系统中进行显现蓝色的表面瑕疵的检测，对于Η(色调)、L(亮度)和S (饱和度)值用0-255的标度；调节用于检测表面瑕疵的HLS阈值使得检测到其中的蓝色(H = 127)，其中L值大于157和S值大于107。在各直方图图表中调整L和S值。表面瑕疵〉IOym被评价为缺陷。
[0125]每种情况下测量3个样品片材，3个片材相应的平均值评价为平均表面缺陷率。在未涂敷的样品片材上进行测量。
[0126]目视颜色观感/深色光泽效果:
颜色观感/深色光泽效果的测定通过涂漆的样品片材(参见试样的制备)目测进行。为此，在日光下相对白色背景观察样品片材并相应地分类(对于分类参见表格试样和测量结果)。
[0127]黑色观感:
如果在并非背景可见且在2mm厚的样品片材上在780nm的透光率小于0.01%(对于透光率的测量参见上面)的情况下目测检查时样品显示黑色，则黑色观感认为是足够的。
[0128]用于制备试样的材料:
?线性双酚A聚碳酸酯，具有基于苯酚的端基，其MVR为12.5 cmVlO min，根据ISO1133在300。。和1.2 kg载荷下测量，包含250 ppm的三苯基磷(CAS 603-35-0)，下文也称为PC I
?脱模剂:四硬脂酸季戊四醇酯(CAS 115-83-3)，下面也称为PETS-1 ?包含58%炭黑的炭黑-四硬脂酸季戊四醇酯母料(下文称为PETS-2)
?使用来自 Cabot Corp.的 Black Pearls? 800 (CAS N0.1333-86-4)(粒度大约 17nm)作为纳米级炭黑(也在母料中)。
[0129]制备炭黑/PETS浓缩物PETS 2:
使用Buss的MDK/E 46型共-捏合机。计量加入42重量％的四硬脂酸季戊四醇酯和58重量％的纳米级炭黑，将脱模剂在Buss捏合机中熔融并与炭黑充分地混合。然后通过本领域技术人员已知的热模面水环造粒机将离开喷嘴板的熔体条造粒，形成长度最大5_的颗粒并冷却。然后借助振动筛和随后在流化床干燥器中干燥除去附着在颗粒上的水。[0130]通过配混制备热塑性聚合物组合物:
使用实施例中所示的组分的量，在KraussMaffei Berstorff的ZE25型双轴挤出机上，在机壳温度260°C或物料温度270°C和IOOrpm的转速下进行聚合物组合物的配混，其中产量为IOkg/小时。
[0131]试样的制各:
将粒料在真空中在120 °C下干燥3小时，然后在具有25个注射单元的Arburg 370型注塑机上在300°C的物料温度和90°C的模具温度下加工成直径80 mm和厚度2.0 mm的光学圆片。
[0132]试样凃漆:
使用产品 SHP470FT (Momentive Performance Materials Inc.Wilton, CT USA)作为底漆。使用产品 AS 4700 (Momentive Performance Materials Inc.Wilton, CT USA)作为保护性漆料。
[0133]如所述漆料制造商的规定在23_25°C和40_48%的相对湿度下在控制气候条件的涂敷室中进行涂敷。
[0134]试样用所谓的Iso布(LymTech Scientif ic的LymSat? ;用70%异丙醇和30%去离子水饱和)清洁，用异丙醇冲洗，在空气中干燥30分钟并用离子化的空气吹扫。
[0135]试样的涂敷手工通过流涂法进行。将底漆溶液由小部件上部边缘开始以纵向方向倾倒在片材上，而同时在片材上跨片材的宽度从左到右引导底漆的开始点。在用夹子垂直悬挂下将涂底漆的片材如各制造商规定的暴露于空气中直到无尘干燥并在热风循环烘箱中固化(在室温下暴露于空气中30分钟和在125°C下固化30分钟)。冷却到室温后，用AS4700对涂底漆的表面进行涂敷。暴露于空气直到无尘干燥后，在热风循环烘箱中在135°C下进行固化60分钟。
[0136]底漆层的厚度和面漆的厚度会影响耐候性能。
[0137]为了实现对气候的足够和相当的保护性作用，下面实施例的底漆层厚度应当为
1.2-4.0Mm且面漆厚度应当为4.0-8.0Mm。
[0138]实施例1(对比例):
如上所述通过配混制备含有如下的组分量的聚合物组合物。炭黑和脱模剂并不进行预混合(使用PETS-1)。
[0139]BlackPearls 800 0.16 重量 ％
(CAS N0.1333-86-4)
PETS 0.4 重量 ％
PC1:99.44 重量 ％。
[0140]表1:微扫描结果；未涂敷的样品片材
【权利要求】
1.多层制品，包括: 1)基础层，包含 ?至少一种热塑性材料， ?纳米级炭黑，用量为0.05-0.15重量％， ?基于脂肪酸酯的脱模剂，其浓度为0.1-0.5重量％， 2)在所述基础层的至少一侧上的基于聚硅氧烷的耐刮擦涂层，其具有2-15μ m的厚度并包含至少一种UV吸收剂， 其中所述基础层的上述组分的总值为100重量％。
2.根据权利要求1的多层制品，其特征在于:所述多层制品在耐刮擦涂层的一侧具有的表面缺陷率为小于10个表面缺陷/cm2。
3.根据权利要求1或2的多层制品，其特征在于:在所述基础层和耐刮擦层之间，在所述基础层上，另外设置厚度为0.3-8 μ m的粘合促进层，其包含至少一种UV吸收剂。
4.根据权利要求1或2的多层制品，其特征在于:所述热塑性材料选自包含聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的组，具有7 cm3/ (10 min)至25 cm3/ (10 min)的熔体体积流动速率。
5.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:所述脱模剂和炭黑作为炭黑的母料引入脱模剂中。
6.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:所述脱模剂是四硬脂酸季戊四醇酯。
7.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:所述基础层包含热稳定剂。
8.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:耐刮擦层和任选的粘合促进层施涂在所述基础层的两侧上。
9.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:所述炭黑具有的初级粒度为10_20nm。
10.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于:所述耐刮擦层是聚硅氧烷漆。
11.制备具有深色光泽外观的多层制品的方法，包括如下步骤: -制备带有脱模剂的含炭黑母料， -制备包含聚碳酸酯和根据权利要求1的浓度的含炭黑母料的配混物， -制备模塑品， -以一步涂敷法用耐刮擦层涂敷所述模塑品。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于:在所述模塑品用耐刮擦层涂敷之前施涂底漆层。
13.根据权利要求11 或12的方法，其特征在于:所述步骤以给出的顺序进行。
14.所述多层制品的用途，作为汽车外饰部件、作为汽车内饰部件和用于玻璃或聚碳酸酯的窗玻璃的框架部件。
【文档编号】C08K5/00GK103946283SQ201280058171
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2012年11月27日 优先权日:2011年11月30日
【发明者】A.迈尔, P.卡佩伦, J.赖赫瑙尔, R.鲁道夫, A.赛德尔, H-J.蒂姆 申请人:拜耳知识产权有限责任公司