低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明属于甲醛三聚氰胺树脂【技术领域】，具体涉及低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法；本发明降低甲醛与三聚氰胺的摩尔比，并以甲醛吸收剂，制备了低游离甲醛含量三聚氰胺的低三聚氰胺甲醛树脂，游离甲醛含量≤0.13%，固含量高，稳定性好，且其对纸张的湿增强效果良好；本发明的三聚氰胺分次加料和添加甲醛吸收剂的方法，制备出一种储存期较长、游离甲醛含量较低的三聚氰胺甲醛树脂，具有重大的经济价值和环保意义。
【专利说明】低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于甲醛三聚氰胺树脂【技术领域】，具体涉及低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]随着科学技术的快速发展以及人们生活水平的不断提高，人们越来越注重产品的环保性能。采用不同的浸溃纸和垫板贴面生产具有逼真纹理效果、柔和光麻面等人造板材，已受到家具行业、室内装饰业等普遍认可。其中三聚氰胺甲醛树脂(三聚氰胺甲醛树脂)作为人造板表面装饰纸的浸溃树脂，是造纸工业中广泛使用的湿强剂，采用不同的浸溃纸和不同的垫板贴面，可产生逼真的纹理效果和柔和的光麻面，受到家具行业及室内装饰业的普遍认可和广泛应用。MF(三聚氰胺甲醛)树脂浸溃纸饰面木质地板、家具封边条的需求量相对较大，并且已成为我国木地板、家具封边条市场的主力产品之一。三聚氰胺甲醛树脂的优点如下:耐热、耐水、自熄、耐霉菌、抗电弧、粘接强度高、固化速率快、合成简单、使用方便、成本低廉、提高纸张湿强度的同时提高裂断长、耐折度、施胶度、耐磨性和纸品的尺寸稳定性等。但其仍存在弹性差、贮存稳定性差、贮存稳定期短及游离甲醛含量较高等缺点。
[0003]三聚氰胺甲醛树脂在未来相当一段时期在我国家具行业及室内装饰业领域仍会占据重要份额，而随着社会的发展和生活水平的提高，人们的环保和健康意识也不断增强。因此降低三聚氰胺甲醛树脂中的游离甲醛含量，同时改善树脂韧性和储存稳定性，是当前亟待解决的技术问题。
【发明内容】
[0004]为解决上述问题，本发明提供一种储存期较长、游离甲醛含量较低的低三聚氰胺甲醛树脂。
[0005]本发明的另一目的是提供一种上述低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法。
[0006]本发明的目的是这样实现的。
[0007]低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.5:1-3:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2:广3:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比≥5:100 ;
所述增韧改性剂为乙二醇或者己内酰胺，所述甲醛吸收剂为尿素、己内酰胺、H2O2中的任意一种或者两种以上的混合物。
[0008]其中，所述甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2.5:1。
[0009]其中，所述增韧改性剂与三聚氰胺的摩尔比为2:1。
[0010]其中，所述甲醛吸收剂为尿素，尿素和甲醛的摩尔比≥8:100 ;或者所述甲醛吸收剂为己内酰胺，己内酰胺和甲醛的摩尔比≥10:100 ;或者所述甲醛吸收剂为H2O2, H2O2和甲醛的摩尔比≥5:100。
其中，所述甲醛吸收剂为己内酰胺和H2O2的混合物时，己内酰胺、H2O2和甲醛的摩尔比为 10:5:100o
[0011]一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤:
Α.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂加入到烧瓶中，调节pH值至7~10，边搅拌边升温至 60。。；
B.按重量百分比计，第一次加入三聚氰胺，升温至70°C~80°C，反应40min；
C.按重量百分比计，第二次加入三聚氰胺，继续反应；
D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入剩余量的三聚氰胺，恒温反应至水数为2.5^3.0时，第一次加入甲醛吸收剂，反应10 min ；
E.降温至60°C，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂，并持续用pH值调节剂调节pH值至7~10；
F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40°C即可。
[0012]其中，以重量百分比计，所述第一次加入40%~50%三聚氰胺、第二次加入25%~40%三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10%~30%三聚氰胺。
[0013]进一步的，以重量百分比计，所述第一次加入50%三聚氰胺、第二次加入40%三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10%三聚氰胺。
[0014]其中，所述增韧改性剂为乙二醇，所述pH值调节剂为三乙醇胺。在合成过程中以三乙醇胺为催化剂，保持pH值稳定，提高储存稳定性。
[0015]其中，所述步骤D中，第一次加入、第二次加入的甲醛吸收剂均为尿素、己内酰胺、H2O2中的任意一种。
[0016]进一步的，所述步骤D中，第一次加入的甲醛吸收剂为已内酰胺；所述步骤D中，第二次加入的甲醛吸收剂为H2O2 ;己内酰胺、H2O2和甲醛的摩尔比为10:5:100o
[0017]本发明的低三聚氰胺甲醛树脂的合成机理如下:
第一步:羟甲基化阶段。
[0018]
【权利要求】
1.低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.5:广3:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2:1~3:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比≥5:100 ; 所述增韧改性剂为乙二醇或者己内酰胺，所述甲醛吸收剂为尿素、己内酰胺、H2O2中的任意一种或者两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:所述甲醛吸收剂为尿素，尿素和甲醛的摩尔比≥8:100 ;或者所述甲醛吸收剂为己内酰胺，己内酰胺和甲醛的摩尔比≥10:100 ;或者所述甲醛吸收剂为H2O2, H2O2和甲醛的摩尔比≥5:100。
3.根据权利要求1所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:所述甲醛吸收剂为己内酰胺和H2O2的混合物，己内酰胺、H2O2和甲醛的摩尔比为10:5:100。
4.权利要求gamma3任意一项所述的一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，其特征在于:它包括以下方法步骤: A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂加入到烧瓶中，调节pH值至7~10，边搅拌边升温至 60。。； B.按重量百分比计，第一次加入三聚氰胺，升温至70°C~80°C，反应40min； C.按重量百分比计，第二次加入三聚氰胺，继续反应； D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入剩余量的三聚氰胺，恒温反应至水数为2.5^3.0时，第一次加入甲醛吸收剂，反应10 min ； E.降温至60°C，第二次滴加甲醛吸收剂，并持续用pH值调节剂调节pH值至7~10； F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40°C即可。
5.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:以重量百分比计，所述第一次加入40%~50%三聚氰胺、第二次加入25%~40%三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10%~30%三聚氰胺。
6.根据权利要求5所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:以重量百分比计，所述第一次加入50%三聚氰胺、第二次加入40%三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10%三聚氰胺。
7.根据权利要求5所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:所述增韧改性剂为乙二醇，所述PH值调节剂为三乙醇胺。
8.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:所述步骤D中，第一次加入、第二次加入的甲醛吸收剂均为尿素、己内酰胺、H2O2中的任意一种。
9.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于:所述步骤D中，第一次加入的甲醛吸收剂为已内酰胺；所述步骤D中，第二次加入的甲醛吸收剂SH2O2;己内酰胺、H2O2和甲醛的摩尔比为10:5:100。
【文档编号】C08G12/42GK103554404SQ201310551761
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月8日 优先权日:2013年11月8日
【发明者】谢志昆, 宁平 申请人:东莞市华立实业股份有限公司